04 Termoquimica

TERMOQUÍMICA
1| Introducción
La energía química es un tipo de energía almacenada en la estructura de las moléculas. Cuando se produce
una reacción química, el valor de esta energía se modifica, ya que se forman sustancias diferentes de las
iniciales y se intercambia calor con el entorno. Si el contenido energético de los reactivos es mayor que el de
los productos, la reacción cursa con un desprendimiento de calor (reacción exotérmica), mientras que si el
contenido energético de los productos es mayor que el de los reactivos, la reacción necesita un aporte de energía
para que tenga lugar (reacción endotérmica).
La Termoquímica es la rama de la Química que estudia la transferencia de calor que acompaña a las
reacciones químicas.
2| Clasificación de los Sistemas Materiales

Se denomina sistema material aquella parte del universo que se está
estudiando. La zona del universo más cercana al sistema material y que es
capaz de interaccionar con él se denomina entorno.
3| Las Variables Termodinámicas

Para definir termodinámicamente un sistema material se utiliza el valor de una serie de magnitudes
macroscópicas, llamadas variables termodinámicas. Las variables termodinámicas pueden ser de dos tipos:
• Variables Termodinámicas Extensivas. Su valor depende de la cantidad total de materia que tiene el sistema.
Son ejemplos de variables extensivas: la masa, el volumen, la energía interna, la entalpía, la entropía y la
energía libre.
• Variables Termodinámicas Intensivas. Su valor es independiente de la cantidad de materia del sistema.
Son ejemplos de variables intensivas: la densidad, la presión, la temperatura, la capacidad
calorífica y la concentración.
El estado de un sistema es cada una de las situaciones en que dicho sistema puede encontrarse. Las
variables termodinámicas que describen el estado de un sistema material en un momento dado se denominan
variablesdeestado.
Una expresión matemática que relaciona variables de estado se llama ecuación de estado. Por ejemplo la
ecuación de estado de los gases ideales es P·V=n·R·T.
Funciones de estado son variables termodinámicas cuyo valor depende exclusivamente del estado del sistema en
cada momento, independientemente de los procesos que haya podido realizar el sistema para llegar a dicho
estado. Son ejemplos de funciones de estado: la energía interna, la entalpía, la entropía, el volumen, la presión y la
temperatura. (El valor numérico de estas variables en cada momento nos informa del estado del sistema,
independientemente de cómo el sistema haya llegado a dicho estado).
4| Primer Principio de la Termodinámica
En un proceso químico, la variación de energía interna del sistema es igual al calor intercambiado más el
trabajo realizado.
∆U =Q +W
U es la energía interna del sistema. La energía interna de un sistema es la suma de todas las energías de dicho
sistema: energía de traslación, energía de rotación, energía de vibración, energía electrónica, energía nuclear.
Excepto cuando se produce un cambio de estado, si la temperatura de un sistema permanece constante,
también permanecerán constantes los valores de todas las energías que componen la energía interna. Es
decir, la energía interna y la temperatura son variables dependientes y esta dependencia es directa (el
aumento/disminución de la temperatura implica un aumento/disminución de la energía interna).
Q es calor intercambiado por el sistema. Su valor es positivo si el calor es absorbido por el sistema
(reacciones endotérmicas) y negativo si el calor es cedido por el sistema (reacciones exotérmicas).
W es el trabajo. Su valor es positivo si es un trabajo de compresión, es decir, cuando el trabajo es realizado

sobre el sistemay negativo si es un trabajo de expansión,es decir, si el trabajo es realizado por el sistema.
W =–p · ∆V =p · (Vinicial –Vfinal)
Tanto la energía interna, como el calor y el trabajo tienen como unidad, en el Sistema Internacional, el Julio ( J ). El
calor intercambiado también suele expresarse en calorías ( 1 cal =4,18J) y en kilocalorías ( 1 kcal =1.000cal).
EJEMPLO
En una reacción química, el sistema se calienta aportándole 800 cal y éste realiza un trabajo de expansión de 2
kJ. Determina la variación de energía interna.
Q =800 cal =800 · 4,18J=3.344 J Q >0 (Calor absorbido por el sistema)
W =2 kJ =2 · 1.000J=2.000 J W <0 (Trabajo de expansión)
∆U =Q +W =3.344–2.000 = 1.344 J
5| Aplicaciones del Primer Principio de la Termodinámica
Procesos a Temperatura Constante (Isotérmicos)
A temperaturaconstante, la energía interna del sistema no varía.
∆U =Q +W  0 =Q +W  Q =–W
En los procesos isotérmicos, el calor y el trabajo tienen signos diferentes, es decir, si se absorbe calor, el
sistema lo utiliza para realizar un trabajo de expansión, mientras que si el sistema se comprime, cederá calor al
entorno.
Procesos a Volumen Constante (Isócoros)

A volumen constante, no se realiza trabajo.
W =–p·∆V =0
∆U =Q +W  ∆U =Qv
Procesos a Presión Constante (Isobáricos). Concepto de Entalpía
El calor intercambiado por un sistema, a presión constante, recibe el nombre de entalpía y se designa con la letra H.
Qp =∆H
∆U =Q +W  ∆U =∆H –p·∆V  ∆H =∆U +p·∆V  ∆H =∆U +∆n·R·T
6| Diagramas Entálpicos
7| Entalpías de Formación y Entalpía de Reacción
La variación de entalpía de una reacción se determinamediante la expresión:
8| Ley de Hess
9| Entalpías de Enlace
10| Segundo Principio de la Termodinámica. La Entropía

La entropía ( S ) es una variable macroscópica que refleja el desorden microscópico del sistema que estamos
estudiando. Su unidad en el Sistema Internacional es J/K. La expresión matemática que permite calcular la variación
de entropía es:
El Segundo Principio de la Termodinámica afirma que en los procesos espontáneos, la entropía del universo
aumenta.
La variación de entropía en una reacción química puede determinarse del siguiente modo:
11| Energía Libre de Gibbs. Espontaneidad de una Reacción Química
EJERCICIOS
1 | Determina la variación de energía interna que sufre un sistemacuando:
a) Realiza un trabajo de 600 Jy cede 40 cal al entorno.

b) Absorbe 300 calorías del entorno y se realiza un trabajo de compresión de 5 kJ.
2 | Responder, razonadamente, a las siguientes cuestiones:
a) Si un sistema realiza un trabajo sin que se le comunique calor, ¿podrá hacerlo de forma indefinida?
b) Si un sistema se expansiona, sin intercambiarcalor, ¿su energía interna aumenta?
c) En los sistemas isotérmicos (temperatura constante) ¿qué relación existe entre el calor y el trabajo?
d) A volumen constante, ¿son posibles los procesos exotérmicos?
e) Cuando se mantieneconstante la presión, ¿un aumento de volumen indica que el proceso es endotérmico?
Nota: si se utiliza la fórmulaW= –p·∆V para calcular el trabajo, el resultado viene expresado en atm · L. Para
convertir a julios: 1 atm · L =101,3 J
3| En un pistón se introduce un gas que, a 1,4 atm, ocupa un volumen de 5 L. Si se suministran 200 cal al gas,
manteniendo constante la presión, éste se expande hasta duplicar su volumen. Determina la variación de
energía interna para el gas.
4 | Determina la variación de entalpía que se produce en la combustión del butano (C4H10).
5 | Determina el calor desprendido en la combustión de 10 g de glucosa (C6H12O6).
6 | Escribe las ecuaciones de formación de las siguientes sustancias:
a) Glucosa (C6H12O6).
b) Propanol (CH3CH3CH2OH).
c) Carbonato de calcio (CaCO3).
7 | Determina la variación de entalpía de la siguiente reacción:
Zn (s) +2 HCl (aq) ZnCl2 (s) +H2 (g)
Condiciones Estándar:25 ºC y 1 atm
Condiciones Normales: 0 ºC y 1 atm

8|
9 |
10|Utilizando las entalpías de enlace, determinala variación de entalpía para la reacción H2 +I2 2 HI
11|Utilizando las entalpías de enlace, determina la variación de entalpía para la reacción N2 +3H2 2NH3
12|Determinar la variación de entropía, en condiciones estándar, para la reacción de descomposición del amoníaco.
2NH3 (g) → N2 (g) +3H2 (g)
13|Justifica si en los siguientes procesos se produce un aumentoo una disminución de entropía:
Solución.
14|
Solución.
15|
Solución.

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TERMOQUÍMICA

2| Clasificación de los Sistemas Materiales

3| Las Variables Termodinámicas

W es el trabajo. Su valor es positivo si es un trabajo de compresión, es decir, cuando el trabajo es realizado

W =–p · ∆V =p · (Vinicial –Vfinal)

W =2 kJ =2 · 1.000J=2.000 J W <0 (Trabajo de expansión)

Procesos a Volumen Constante (Isócoros)

10| Segundo Principio de la Termodinámica. La Entropía

1 | Determina la variación de energía interna que sufre un sistemacuando:

a) Realiza un trabajo de 600 Jy cede 40 cal al entorno.

2 | Responder, razonadamente, a las siguientes cuestiones:

4 | Determina la variación de entalpía que se produce en la combustión del butano (C4H10).

5 | Determina el calor desprendido en la combustión de 10 g de glucosa (C6H12O6).

6 | Escribe las ecuaciones de formación de las siguientes sustancias:

7 | Determina la variación de entalpía de la siguiente reacción:

Zn (s) +2 HCl (aq) ZnCl2 (s) +H2 (g)

Condiciones Estándar:25 ºC y 1 atm

Condiciones Normales: 0 ºC y 1 atm

2NH3 (g) → N2 (g) +3H2 (g)

13|Justifica si en los siguientes procesos se produce un aumentoo una disminución de entropía:

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