Polarimetria

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Radiación electromagnética
La luz es una radiación electromagnética viajando a través del

espacio. Los componentes eléctricos y magnéticos están en fase
siempre perpendiculares a sí mismos al igual que
perpendiculares a la dirección del viaje, posee campos
vectoriales oscilantes en planos perpendiculares .
Radiación electromagnética
• La radiación electromagnética es una forma de energía que

puede ser únicamente observada por su interacción con la
materia.
• Está hecha de componentes eléctricos y magnéticos y es
afectada por las propiedades eléctricas y magnéticas de la
materia con la cual entra en contacto.
• Normalmente se representa la onda luminosa en uno de sus
componentes (onda eléctrica) .
• Por esta razón, es más simple pensar en la onda de una
entidad simple sin distinguir entre los dos componentes
Luz Normal y Luz Polarizada
Un haz luminoso se propaga

en diferentes ángulos o
planos con respecto a la
dirección de propagación , y si
se observará en forma frontal
en el sentido de la
propagación ,se vería como la
Fig. A .
Cuando se eliminan todos los
planos excepto uno de ellos ,
entonces se obtiene una luz
polarizada (Fig. B) .
Luz Normal y Luz Polarizada
Luz
Natural
Luz
Polarizada
PROCEDIMIENTOS DE
POLARIZACION
• Por Reflexión
• Por Refracción
• Por doble Refracción
• Por Absorción Selectiva
Polarización por reflexión
Cuando la luz no polarizada se refleja en una superficie

plana entre dos medios transparentes, por ejemplo la que
separa el aire y el agua o el aire y el vidrio, la luz reflejada
está parcialmente polarizada. El grado de polarización
depende del ángulo de incidencia y de los índices de
refracción de ambos medios.
Cuando el ángulo de incidencia es tal que los ángulos
reflejado y refractado son perpendiculares entre sí, la luz
reflejada está completamente polarizada.
Polarización por reflexión
Si n1 es el índice del primer medio y n2 es el índice del
segundo medio, tenemos:
n1 sen øp = n2 sen ø2
Siendo ø2 el ángulo de refracción, la suma del ángulo de
refracción y el ángulo de reflexión es 90º.
Como el ángulo de reflexión es igual ángulo de incidencia.
Tenemos:
ø2 = 90º - øp
Entonces:
n1 sen øp = n2 sen (90º - øp) = n2cos øp
o sea,
tg øp = n2 / n1
(Ley de Brewster)
Polarización por Refracción
Láminas de vidrio
plano de incidencia
luz polarizada
paralelamente al
plano de incidencia
Polarización por Refracción
La Birrefringencia, o doble refracción, es un fenómeno
complicado que se presenta en la calcita y en otros cristales
no cúbicos y en algunos plásticos sometidos a tensión como
el celofán. En la mayoría de los materiales la velocidad de la
luz es la misma en todas las direcciones, estos materiales son
isótropos.
Debido a su estructura atómica, los

materiales birrefringentes son
anisótropos
La velocidad de la luz depende de su dirección
de propagación a través del material. Cuando un
rayo de luz está incidiendo sobre estos
materiales puede separarse en dos rayos
denominados rayo ordinario y rayo
extraordinario.
Estos rayos están polarizados en direcciones
mutuamente perpendiculares y se propagan con
diferentes velocidades. Dependiendo de la
orientación relativa del material y de la luz
incidente, los rayos pueden propagarse también
en direcciones diferentes.
También llamada Polarización por
Dicroismo
Propiedad de algunos materiales de absorber

selectivamente una de las componentes transversales
del campo eléctrico de una onda más que las otras.
Polarización por Absorción
Selectiva
Este ocurre también como fenómeno óptico en los
cristales líquidos debido en parte a la anisotropía
óptica que presentan las estructuras moleculares de
estos materiales; ejm: turmalina.
turmalina
En esta situación un haz de luz natural que se

propague por una porción de material de este tipo lo
suficientemente gruesa, aparecerá gradualmente
polarizado en un plano, ya que una de las ondas, la
ordinaria o la extraordinaria, será casi
completamente absorbida.
Selectiva
Selectiva
ACTIVIDAD ÓPTICA
Se entiende como la medida de la capacidad de

ciertas sustancias de hacer girar la luz
polarizada plana
ACTIVIDAD ÓPTICA
 Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.

 La presentan los enantiómeros puros o mezclas no
equimolares.
 Los compuestos enantioméricos presentan la actividad
óptica en la misma proporción pero en direcciones
opuestas.
 Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas
del reloj.
 Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).
 La rotación específica () es la única propiedad física que
diferencia a una par de enantiómeros
ACTIVIDAD ÓPTICA
Este fenómeno se mide con un instrumento

llamado polarímetro y trabaja con sustancias
ópticamente activas que se clasifican en
Dextrogiras Levogiras
Desvían la luz hacia Desvían la luz hacia

la derecha la izquierda
ROTACIÓN ESPECÍFICA DE
ALGUNOS AZUCARES
Los azucares son

compuestos ópticamente
activos, algunos como la
fructosa (ver tabla 1) son
levorrotatorios (giran la luz
hacia la izquierda) y otros
son dextrorotatorios (glucosa,
sacarosa) cada azúcar tiene
una rotación específica
característica.
ACTIVIDAD ÓPTICA
¿ QUE ES UN POLARÍMETRO?
Es un instrumento mediante el cual

podemos determinar el valor de la
desviación de la luz polarizada por un
estereoisómero ópticamente activo (
enantiómero). A partir de un rayo de luz, a
través de un filtro polarizador obtenemos
un rayo de luz polarizada plana, que al
pasar por un portamuestras que contiene
un enantiómero en disolución, se desvía. El polarímetro más rápido
del mundo P8000 tiene un
Según la orientación relativa entre los ejes
tiempo de medición de un
de los dos filtros polarizantes, la luz segundo.1
polarizada pasará por el segundo filtro o
no.
POLARÍMETRO
 = + 90°
Prisma de Nicol
 Permite polarizar en un determinado plano, de modo que, al pasar
por un nuevo prisma de nicol, sólo se observa la intensidad
luminosa inicial si éste último se encuentra en la misma posición
que el primero.
 Y es a este último al que se la llama prisma analizador.
 Si entre los dos prismas se coloca una sustancia ópticamente
activa ,el plano de luz polarizada girará al pasar a través de una
sustancia y, por lo tanto, el segundo prisma deberá ser colocado
en una posición ligeramente diferente al primero para observar
luz. La diferencia entre la posición del primero y la del segundo
indica el poder rotatorio de la muestra analizada.
VARIABLES QUE AFECTAN LA
ROTACIÓN OPTICA
ROTACIÓN ESPECÍFICA
• En Polarimetria se mide la rotación específica, que es una

característica de las sustancias ópticamente activas::
La rotación específica se define como la rotación angular

en grados causada por la longitud de 1 dm de una
solución cuando la concentración es de: 1 gramo/ml.
ROTACIÓN ESPECÍFICA
Polarizador
Rotación
Observada
Fuente
Fuente
lumino
luminosa
Tubo de la muestra
Analizador
Se encuentra también el
término de rotación molecular
que se define como:
APLICACIONES
SACARIMETRO
• Los polarímetros fueron introducidos en la industria y los laboratorios de la segunda
mitad del siglo XIX con el objetivo de realizar determinaciones cuantitativas de la
concentración química de ciertas sustancias. Quizás la sustancia que jugó un mayor
papel en estas investigaciones fue el azúcar, cuyo interés comercial se acrecentó a
lo largo del siglo XIX hasta transformarse en un producto de gran importancia
económica. Bajo este impulso, se desarrollaron aparatos especialmente adaptados
para este objetivo que se denominaron “sacarímetros”. Estos aparatos fueron
también empleados en medicina para la determinación del contenido de azúcar de
la orina de los diabéticos, unas investigaciones en las que también Biot fue pionero
en los años cuarenta del siglo XIX. También fueron empleados para investigaciones
mucho más teóricas encaminadas a dilucidar, por ejemplo, las características del
equilibrio químico o la velocidad de las reacciones químicas.
• El principio de funcionamiento de estos sacarímetros es bastante simple. Disponen
de un sistema destinado a la medición de la variación del plano de polarización de
la luz. Dado que esta variación se puede relacionar fácilmente con la concentración
de la sustancia, el aparato puede calibrarse y emplearse para determinar la
cantidad de un determinado producto en una muestra de composición desconocida.
• Análisis Cualitativo
• Análisis Cuantitativo
• Determinación Estructural
Análisis Cuantitativo:
• Se analizan compuestos ópticamente
activos ,empleando curvas de calibración .
• La concentración es directamente
proporcional a la rotación específica.
• Si hay otros materiales ópticamente activos
en la muestra, la rotación óptica obtenida
será la sumatoria de los correspondientes a
cada una de las sustancias que se encuentran
presentes en la muestra.
• A través de esta medida se puede
hallar la concentración, contenido y
pureza de la sustancia.
• La polarimetría es empleada en
control de calidad, control de
procesos e investigación farmacéutica
y química, en aceites esenciales,
saborizantes e industria alimenticia.
Separación de isómeros ópticos.
• En el campo de el control de calidad y control
de procesos la polarimetría se usa las mas
diferentes ramas, como
• farmacéutica (aminoácidos, analgésicos,
cocaína, dextrosa, codeína, antibióticos,…) ,
alimentación (carbohidratos, glucosa, maltosa,
monosacáridos naturales), química
(biopolímeros, polímeros sintéticos, polímeros
naturales…), etc.
Determinación Estructural:
Enantiómeros
Los enantiómeros son imágenes

especulares no superponibles. Se
caracterizan por poseer un átomo
unido a cuatro grupos distintos
llamado asimétrico o quiral.
Enantiómeros (moléculas asimétricas)
Desvió +5.9° Desvió –5.9°
Dextrógiro Levógiro
Los Isomeros ópticos poseen “Imagen especular”
Ejemplo de enantiómeros: (R) y (S)-
Alanina
Enantiómeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-
cloroetano
MEZCLA RACEMICA
Es la mezcla de isómeros ópticos, con 50% de levógiro y 50% de
dextrógiro. (opticamente inativa)
+ = Mezcla
Racemica
MEZCLAS RACÉMICAS
• Es una solución de cantidades iguales de dos
enantiómeros.
• No es ópticamente activa.
• Se llama también modificación racémica,
racemato, par (d,l) o (par)(±).
• Por ejemplo: El 2-butanol racémico se
denomina (±)-2-butanol o (d,l)-2-butanol.
Rotación Específica
Rotación específica
l = longitud de la celda en dm , c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)
Isómero
Carvona extracto de comino: []D = +62.5° (+)-Carvona o d-Carvona
Carvona extracto de menta: []D = - 62.5° (-)-Carvona o l-Carvona
Acido Láctico de tejido muscular: []D= +2.5° (+)-Acido Láctico o d-Acido Láctico
Acido Láctico de Leche: []D = -2.5° (-)-Acido Láctico o l-Acido Láctico

IMPORTANCIA DE
LOS PRUEBAS
• Los aminoácidos biológicamente activos siempre
son siempre levógiros ya que los dextrógiros no
tienen acción biológica.
• La glándula tiroides, produce las llamadas
hormonas tiroideas: tiroxina (T4) y triiodotironina
(T3). Fueron las primeras hormonas identificadas
en esta glándula. De acuerdo a su capacidad
biológica para inhibir la secreción de TSH y
corregir el hipotiroidismo, son los derivados
levógiros los que poseen las acciones
fisiofarmacológicas, metabólicas y calorigénicas de
las hormonas tiroideas. Se estima que la DT4 sólo
posee un 4 % de la actividad de la LT4 .
MUCHAS GRACIAS!!!

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La luz es una radiación electromagnética viajando a través del

• La radiación electromagnética es una forma de energía que

Un haz luminoso se propaga

Cuando la luz no polarizada se refleja en una superficie

Debido a su estructura atómica, los

Propiedad de algunos materiales de absorber

En esta situación un haz de luz natural que se

Se entiende como la medida de la capacidad de

 Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.

Este fenómeno se mide con un instrumento

Desvían la luz hacia Desvían la luz hacia

Los azucares son

Es un instrumento mediante el cual

• En Polarimetria se mide la rotación específica, que es una

La rotación específica se define como la rotación angular

Los enantiómeros son imágenes

Desvió +5.9° Desvió –5.9°

Carvona extracto de menta: []D = - 62.5° (-)-Carvona o l-Carvona

Acido Láctico de Leche: []D = -2.5° (-)-Acido Láctico o l-Acido Láctico

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