UNIVERSITÉ DU QUÉBEC

MÉMOIRE PRÉSENTÉ À

UNIVERSITÉ DU QUÉBEC À TROIS-RIVIÈRES

COMME EXIGENCE PARTIELLE

DE LA MAÎTRISE EN SCIENCES DE L'ENVIRONNEMENT

PAR
CAROLYNE BOURASSA

ÉTUDE DE L'INFLUENCE DE LA TECHNOLOGIE DES MICROP ARTICU-

LES AVEC LES ZÉOLITES SUR LE TRAITEMENT D'UNE EAU USÉE DE
DÉSENCRAGE

AOÛT 2000
 Université du Québec à Trois-Rivières

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 11

REMERCIEMENTS

Je voudrais d'abord exprimer mes sincères remerciements à mon directeur, le Docteur

Claude Daneault ainsi que le Docteur Mohini Sain pour ses conseils dans le domaine des
pâtes et papiers. Leur patience et leur soutien m'ont permis de mener à bien ce projet de
recherche.

Je veux aussi remercier tous les étudiants qui m'ont côtoyé durant les deux dernières
années ainsi que le personnel du Centre de Recherche en Pâtes et Papiers de l'Université
du Québec à Trois-Rivières, en particulier Mme Diane Dextrase p~ur le soutien environ-
nemental.

Finalement, mes remerciements vont au Réseau Canadien des Centres d'Excellence sur
les Pâtes Mécaniques pour avoir contribué financièrement à la réalisation de mon projet
de recherche.
 111

RÉSUMÉ

Au cours des deux dernières décennies et plus particulièrement aujourd'hui, la popula-

tion exige des industries papetières un impact minimal sur ses rejets sur
l'environnement. Dans le but d'augmenter la qualité de l'eau recyclée, nous avons utili-
sé le traitement à l'air dissous afin d'étudier l'influence d'une zéolite de type aluminosi-
licate de sodium sur les réductions des paramètres chimiques et environnementaux d'une
eau provenant d'un désencrage. Les performances des divers zéolites ont été évaluées en
déterminant les matières en suspension, les solides dissous, la quantité de carbone total,
la turbidité et la demande cationique de l'eau résiduelle.

En comparant les microparticules de zéolite avec des agents chimiques traditionnelle-

ment utilisés dans l'industrie comme la bentonite activée, on constate que les résultats
obtenus avec l'aluminosilicate de sodium en terme de matières en suspension, quantité
de carbone dans l'effluent et la turbidité sont égaux ou inférieurs aux agents chimiques
conventionnels. Par contre, au niveau des solides dissous et de la demande cationique,
l'aluminosilicate de sodium montrent des performances encourageantes.

En général, les performances de l'aluminosi licJtt! de sodium montrent une réelle possi-
bilité d'exploitation pour le futur. Par contrt!. " ~st nécessaire de poursuivre cette recher-
che pour retirer tous les avantages et bén~tiCl: s J~ c~tte technologie microparticulaire.

Mots Clés

Zéolite, microparticule, clarification, tloŒl.mt. IlllltJtion à l'air dissous, matières en sus-

pension, demande cationique, solides dissous. J~scncrage.
 IV

TABLE DES MATIÈRES

REMERCIEMENTS .... ...... .... .. .. ...... .. ... .. .... .. ...... ... ......... .... ... ..... ..... ... ii

RÉSUMÉ .... ... ... .... ..... .... . ... .. ... .. .... . .... .............. .. . ....... .... ........ ... ....... . iii

TABLE DES MATIÈRES ..... .................... ...... .......... ... ..... .... ... .......... .. . iv

LISTE DES FIGURES .. .. ..... ........ ... ... ... .. ... ............... ........ ... ....... ..... .... vii

LISTE DES TABLEAUX .... ... ..... .... ... .... ............ ..... .......... .... .... ......... .. .ix

LISTE DES ABRÉVIATIONS .... .......... ......... ..... ... ....... .......... .. .. .... ....... x

CHAPITRE 1 INTRODUCTION ..... . ........ .. ........ ...... ........... .. .... .......... . 1

1.1 Clarification des eaux ... .. .... ........ ... .... ... .... .... .... .. ... .. .. ..... ... ........ .... ... 1

1.2 Hypothèses et objectifs du projet. ... ......... .. .... ................. .... ... .. .. ........... 2

CHAPITRE 2 FERMETURE DES CIRCUITS D'EAU ... ... .... ......... .. .... ...... 5

2.1 Impacts de la fermeture des circuits d'eau .... ..... .. .. .. ... .. .... ....... ... ..... .. ... .. .. 5

CHAPITRE 3 CLARIFICATION ET FLOCULATION ... ...... ...... ... ... .. .... 9

3.1 Contaminants des vieux papiers ...... ............... .... ... .... .... .............. .. ... .... 9

3.2 Effets des contarninants sur le foncti onnement de la machine à papier ... ..... ...... 10

3.3 La flottation ..... . ...... ..... .. .... .. ......... ............. ... .. .. ... .... ... ... .. .... ....... ... 11

3.4 La coagulation-floculation.. . .... ................... .... ... .. . ....... .... .. ...... ......... 13

CHAPITRE 4 LES MICROPARTICULES ....... ..... .. ....... ... ........ ....... ....... 18

4.1 Les microparticules ....... ...... ......... ..... ............ .. ....... .......... ... .... ........ . 18
 v

4.1.1 La bentonite ........................................................................... 19

4.1.2 Les zéolites .......................... ... ................ .............. ... .. ... ........ 19

4.1.2.1 Composition et structure ... ............. ........................... ..... ... 21

4.1.2.2 Capacité échangeuse de cations ............. .. ........... .. .............. .25

4.1.2.3 Utilisation des zéolites .......... ... ...... .. ... ... ..... ........ .. ........... 27

CHAPITRE 5 MATÉRIELS ET MÉTHODES .......................................... 31

5.1 Matériels et méthodes ....................................................................... 31

5.2 Produits utilisés .............................................................................. 31

5.2.1 L'eau utilisée .......... ..... ............. .... ............ ... .... ............ .... ....... 31

5.2.2 Les produits de flocculation .............................. .......... ......... ........ 32

5.2.2.1 Activation du zéolite ....................................................... 33

5.3 Système de traitement.. ............... ... .. .... ............. ............... ...... ........... 34

5.3.1 Flottation conventionnelle .......................................................... 35

5.3.2 Centrifugation ........................................................................ 35

5.3.3 Flottation par air dissous CF AD) ........ .. .................. .................. .. ... 35

5.4 Paramètres environnementaux ... ... .... .. .... .... .. ... ..... .................. ... .......... 38

5.5 Réduction du contenu en ions métalliques ............................................ .... 39

CHAPITRE 6 RÉSULTATS ET DISCUSSIONS ....................................... 41

6.1 Identification de la méthode de traitement. .............................................. .41

6.1.1 Flottation conventionnelle .......................................................... 42

 VI

6.1.2 Centrifugation .. . ..... ... ... .. .... .... ........... ... .. ... ...... ... ............ .... ... . 43

6.1.3 Flottation à l'air dissous ... .... ..... ...... ... ...... .... ...... .... ........ ........... .44

6.2 Design expérimentaL .. .. .... .... ............ .................. .... .......... ... ........... .. 44

6.3 Flottation à l'air dissous ....................................................... .. ... .... ..... 53

6.3.1 Effet de la décantation et de la flottation à l'air dissous ........ ........... ... .. 53

6.3.2 Effet de la zéolite en présence d'un floculant ............... '" .................. 56

6.3.3 Réduction du contenu en ions métalliques ....................................... 59

6.3.4 Effets de la zéolite (aluminosilicate) modifié .................................... 60

CHAPITRE 7 CONCLUSIONS .... ..... ........ . ........................ ... ...... ...... ... 65

7.1 Conclusions ... .. ... ... .............. .... ... ... .... ..... ... .. ... ... ............. ... .. ... ....... 65

CHAPITRE 8 RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES...... .. ............... .. ... 67

 VIl

LISTE DES FIGURES

3.1 Principe de flottation naturelle ...................... .......... .. ...... ............. ....... 12

3.2 Schéma d'une flottation à l'air dissous .................................................. 12

3.3 Traitement en fonction de la dimension des particules .... .. ......... ............ ..... 15

3.4 Réaction de la coagulation et de la floculation .................... .. ................... 16

4.1 Structure de la smectite ...................... .. ........ .. ............ ........... ...... ..... 20

4.2 Structure d' une zéolite de type A ......................................................... 21

4.3 Structure d'une unité fondamentale d'une zéolite ... ................ .... ...... ........ 22

4.4 Modèles de structure de zéolite .............................................. .. ........... 22

4.5 Type de structure de la molécule de zéolite ............................................. 23

4.6 Unité sodalite ............... .......... ..... ... ..... .. .... ... ... ... . ... ..... ....... ... ...... . 24

4.7 Réduction des particules colloïdales avec un système bentonite/polymère ........ 29

5.1 Flottation à l'air dissous (FAD) ........... ... ...................... .. .... .. .... .......... 36

5.2 Système expérimental de flottation à l'air dissous utilisé (F AD) .... .. ....... ....... 37

5.3 Matrice et représentation géométrique d'un design Box-Behnken ..... ... .. .. ..... . 39

6.1 Trois techniques pour traiter l'eau usée .................... ... ................ ...... .... 42

6.2 Turbidité et MES en fonction de la pression dans le système FAD ...... ' " ... ..... 45

6.3 Turbidité et MES en fonction de l'air dissous dans le système FAD ............... 45

6.4 Turbidité et MES en fonction de la température dans le système FAD ... ..... ..... 46

6.5 Représentation des courbes de réponses pour les MES .... .. ............ ...... ....... 48

6.6 Représentation des courbes de réponses pour les SD ................................. 50

6.7 Représentation des courbes de réponses pour la demande cationique ............... 52

 Vlll

6.8 Matières en suspension en fonction de la concentration de la zéolite .... ... ... .... 55

6.9 Carbone organique en fonction de la concentration de la zéolite .. ...... .. ... .. ..... 55

6.10 Solides dissous en fonction de la concentration de la zéolite .. .............. .. .... .. 56

6.11 Réduction des MES en fonction de la concentration du floculant .......... ..... .. .. 57

6.12 Réduction des solides dissous en fonction de la concentration du floculant. .. ... . 58

6.13 Réduction du carbone organique en fonction de la concentration du floculant. ... 59

 lX

LISTE DES TABLEAUX

2.1 Les impacts de la consommation de l'eau .......... . ......... ... ..... . ..... ... . ..... ... 7

3.1 Principaux effets des contaminants sur le procédé de désencrage ................... 10

4.1 Diamètre des fenêtres et des cavités dans les zéolites ......... ... ..... ............ .... 26

6.1 Domaine expérimentaL .................................................................... 46

6.2 Analyse de variance pour les MES (R2 : 90.8%) .......... .......... .......... .. .... ... 47

6.3 Analyse de variance pour les solides dissous (R2 : 52%) .... .. ..... ........ . .. ... .. .. 49
2
6.4 Analyse de variance pour la demande cationique (R : 61 %) ........ . ... .... ...... .. 51

6.5 Paramètres initiaux de l'eau industrielle utilisée .. . . ... . ......... ... . ........ .......... 53

6.6 Effet de la zéolite sur la séquestration de l'ion manganèse .............. ........ . .. .. 60

6.7 Zéolites modifiées dans la flottation à l'air dissous .. . ............... ... ............ .. 62

6.8 Zéolites modifiées et bentonite dans la flottation à l' air dissous ..................... 63
 x

LISTE DES ABRÉVIATIONS

2,4-BP 2,4-dihydroxybenzophénone

A Absorbance

ACPP Association Canadienne de Pâte et Papier

b Parcours optique en cm

c Concentration

Ctrl. Contrôle

DTPA Diéthylènetriaminepentaacétate

ISO International Standard Organisation

k Coefficient d ' absorption de la lumière

À Longueur d ' onde

PCTM Pâte chimicothermomécanique

PHR Pâte à haut rendement

PTFE Poly(tétrafluoroéthylène)

PTM Pâte thermomécanique

FAD Flottation air dissoute

 CHAPITRE 1

INTRODUCTION

1.1 CLARIFICATION DES EAUX

Avec l'apparition des nouvelles normes d'assainissement de l'eau et la tendance à la

fermeture des circuits, les industries recherchent des traitements qui leur permettront de
répondre aux normes et d'être également compétitif. Les produits actuels dits
« écologiques» utilisés pour clarifier les eaux usées des différents procédés de fabrica-
tion sont dispendieux et de performance inégale. Pour la clarification de l'eau, les divers
composés agissent comme floculant, coagulant, absorbant ou adsorbant de la matière
indésirable. La première stratégie de clarification dans les années 1890 a été l'emploi
d'un coagulant combiné à un floculant. Depuis le début des années 90, des microparti-
cules telle que la bentonite sont utilisées dans quelques industries [1] pour l'adsorption
des colloïdes et des matières anioniques . On retrouve la microparticule sous forme, na-
turelle, synthétique ou activée avec un agent coagulant. La fabrication synthétique du
produit et l'activation nécessaire à la performance augmente le coût de production et par
conséquent le coût d'opération pour la clarification de l'eau. Plusieurs compagnies
continuent à opérer avec des agents chimiques en attendant des produits moins dispen-
dieux.

Depuis le début des années '90, des travaux [2 ,3] dans les domaines du blanchiment des
pâtes et du dés encrage des papiers tentent d' utiliser les propriétés adsorbantes des zéoli-
tes. Actuellement, ces microparticules sont utilisées dans les détergents à titre de cataly-
seur [4]. La zéolite est une catégorie de minerai comme la bentonite, mais avec une plus
grande porosité au niveau de sa structure. Au niveau chimique, il s' agit d'une structure
poreuse avec une bonne capacité d' échange d'ions pouvant adsorber sur sa surface plu-
 2

sieurs polymères à l'intérieur d'une suspension aqueuse, de plus, les zéolites ne repré-
sentent aucun danger pour l'environnement [5] . L'un des avantages de l'utilisation de
zéolites, dans le traitement des eaux résiduaires d'une papetière est que la concentration
résiduaire de zéolite pourrait être utilisée par la suite pour la rétention de charge minérale
dans la feuille. Pour être utilisée dans le milieu industriel, la zéolite et le floculant utili-
sés devront répondre à la nouvelle réalité du marché c'est-à-dire, ne pas interférer dans la
fermeture du circuit d'eau.

Le but de la présente étude est d'établir et d'optimiser les paramètres d'utilisation de la

zéolite dans le traitement d'une eau blanche en provenance d'une usine de désencrage.
Si l'on se réfère à la chimie minérale, les micropores de la zéolite .devraient adsorber les
colloïdes et les matières en suspension ainsi que les matières dissoutes. La demande
cationique devrait également diminuer en fonction de la quantité de matières que la mo-
lécule de zéolite peut absorber ou adsorber [6]. L'augmentation de la dimension des
particules en suspension ou colloïdales au contact des zéolites permettra d'éliminer par
la suite ces particules avec un traitement de flottation à l'air dissous.

Jusqu'à ce jour, aucune recherche n'a été effectuée en utilisant les propriétés des zéolites
dans le traitement des eaux de recirculation. Les zéolites sont par contre, à l'étude dans
d'autres étapes du procédé, notamment comme agent de rétention ou comme aide au
blanchiment. Selon une étude sur l'enlèvement des sucres dans une eau, la performance
de l'argile activée est supérieure à 90% par rapport à l'utilisation de la bentonite activée
ou d'autres minéraux activés [7].

1.2 HYPOTHÈSES ET OBJECTIFS DU PROJET

La consommation d'eau fraîche dans une usine est une préoccupation primordiale de nos
jours [8]. La recirculation permet de réduire la consommation d'eau fraîche, d'optimiser
l'utilisation des produits chimiques et de réduire les rejets au traitement secondaire [9,
10, Il, 12]. Par contre, la recirculation amène des accumulations de matières polluantes
 3

et de composés corrosifs qui affectent la qualité du papier, notamment, les propriétés

physiques et optiques. Ces paramètres de qualité sont très affectés par la concentration
des matières en suspension, la turbidité et les déchets anioniques résiduels à la fabrica-
tion du papier. Les déchets anioniques et les solides dissous sont actuellement au cœur
des préoccupations de recherche de l'industrie papetière, pour eux, il devient important
de développer des procédés aptes à éliminer le plus de déchets.

Traditionnellement, les polymères cationiques de type polyacrylamide étaient les seuls

utilisés. Aujourd'hui, la technologie des systèmes à microparticules est couramment
utilisée dans le traitement de l'eau blanche. Les deux systèmes de micro floculation les
plus utilisés sont le polyacrylamide-bentonite et l'amidon cationique-silice colloïdale.
La zéolite, par contre, est un minéral connu depuis longtemps comme la bentonite, mais
dont les qualités de floculant n'ont jamais été évaluées dans le domaine papetier.

L'objectif premier de ce projet vise donc l'utilisation de la zéolite comme une micropar-
ticule favorisant la floculation des matières en suspension et colloïdales. Cette technolo-
gie de floculation permettra d' accroître l'e fficacité de la flottation à air dissous (DAF)
pour la clarification d'une eau blanche de désencrage.

Les résultats obtenus avec la zéolite seront (nmparés avec ceux des agents floculants
commercialement utilisés, notamment an:c la h<:ntonite activée. Des essais préliminai-
res seront effectués pour déterminer le ni \ <:JU J~ tl oculation de la zéolite et le choix du
polymère cationique. Les paramètres qui '\.:rpn t r lus particulièrement évalués sont le
pH, la température, le pourcentage d' air Ji., '\\lIS d ks concentrations des agents chimi-
ques.

L'ordre d'ajout des produits de floculati lln JurJnt k traitement sera également déterminé
pour une meilleure compréhension des 111~·(,lI1hrn~S J"actions. Trois méthodologies de
traitement seront évaluées, la flottation (un\ I.."ntiun ndle, la flottation à l'air dissous et la
centrifugation.
 4

La flottation sans addition de produit chimique permettra de comparer les niveaux de

performances des divers agents de floculation et par la suite quelques combinaisons
d'activation de la zéolite seront étudiées.
 5

CHAPITRE 2

FERMETURE DES CIRCUITS D'EAU

2.1 IMPACTS DE LA FERMETURE DES CIRCUITS D'EAU

Toute production industrielle a un impact sur l'environnement: produire à pollution zéro

est utopique, mais chacun se doit de produire au niveau de pollution le plus minime
possible pour lui. L'usine de BCTMP de Millar Western en Saskatchewan est considé-
rée comme une usine à effluent zéro. Pour la recirculation de leurs eaux, ils utilisent un
système d'enlèvement des solides comprenant une sédimentation suivie d'une traitement
d'aération/flottation

L'industrie papetière dispose aujourd'hui de moyens techniques qui lui permettent de

résoudre la plupart des problèmes liés à l'environnement. Les efforts réalisés en matière
de traitement des eaux se sont beaucoup amplifiés au cours de ces dernières années,
permettant de réduire de façon sensible le niveau de pollution des effluents. L'industrie
papetière est une grande consommatrice d'eau. Au cours de ces dernières années, des
considérations économiques et écologiques ont conduit les usines à gérer les circuits de
fabrication: ceci afin de permettre une meilleure répartition des matières premières et
une économie d'eau. Des mesures en vue d' économiser l'eau sont en œuvre (accroisse-
ment du fonctionnement en circuit fermé, ... ). La pollution papetière est inégalement
répartie entre la préparation des pâtes (mise en pâte, blanchiment), responsables
d'environ 70% de la pollution papetière totale et la fabrication du papier.

La quantité d'eau consommée, par contre, se répercute sur tout le procédé, de la fabrica-
tion de la pâte au traitement secondaire des effluents. L'objectif de l'effluent zéro doit
donc être viable économiquement et dans la limite de faisabilité pour nos industries pa-
petières [13]. La fermeture des circuits d'eau amène plusieurs bénéfices pour
l'environnement par contre un casse-tête industriel en raison des problèmes de corrosion
 6

rapide que créent les ions qui recirculent et s'accumulent indéfiniment dans la boucle
[14]. Un circuit fermé oblige l'utilisation de produits chimiques moins polluants, biodé-
gradables et pouvant être facilement éliminés de la boucle.

La réduction de la consommation d'eau amène une réduction de la consommation de

produits chimiques par la récupération et un gain d'énergie à la source. L'eau recirculée
en provenance de la machine à papier n'est donc pas acheminée au traitement se-
condaire, ce qui réduit les coûts d'opération du traitement et permet de hausser la capa-
cité de production de l'usine. Deuxièmement, une recirculation de l'eau blanche offre à
l'industrie une indépendance par rapport à cet.te ressource naturelle et permet éventuel-
lement de répondre à la problématique du manque d'eau potable qui pourrait surgir dans
les années futures. La recirculation permet également aux usines d'utiliser au maximum
la matière première (lignocellulosique, produits chimiques). Cette façon japonaise de
recyclage complet des matières premières amène des économies au niveau de la gestion
des déchets [15].

La recirculation n'a pas que des avantages, la présence accrue d'ions métalliques dans le
système d'eau blanche provoque la corrOSIOn des matériaux métalliques.
L'augmentation de la matière colloïdale et dissoute (organique, inorganique) perturbent
également l'équilibre chimique, cette situation crée un entartrage des systèmes et la for-
mation de mousse [16]. L'augmentation des résidus anioniques et cationiques sont aussi
responsables de la baisse de qualité du papier et de la croissance bactérienne dans le pro-
cédé de fabrication du papier. La fermeture des circuits entraîne, par conséquent, une
augmentation de la concentration en matières organiques et minérales ce qui influe sur la
demande chimique en oxygène [17]. Cette matière organique s'agglomère et forme la
poix colloïdale qui se dépose sur les toiles des machines à papier et réduit la résistance
du papier [18]. D'autres impacts de la fermeture de circuits sont présentés dans le ta-
bleau 2.1 avec les avantages et inconvénients qu'ils encourent.
 7

Au cours des dernières années la consommation d'eau a diminué de 27% par rapport à
1975 et de 70% par rapport à 1959. En moyenne une usine utilisait 130 m3 d'eau/tonne
de papier fabriqué en 1968, 90 m3 d'eau/tonne en 1974 et aujourd'hui elle en utilise 20
m3 d'eau/tonne de papier. Ces quelques 20 mètres cube qu'il reste à gagner demandent
un effort considérable et posent plusieurs problèmes aux industriels et aux chercheurs
[19].

Tableau 2.1 Les impacts de la consommation de l'eau [19J.

Impact Avantages Inconvénients

Réduction de - Économies: - Problème ~e l'augmentation de la

l'apport d'eau et du a) d'eau d'appoint concentration en matières pol-
débit de l'effluent b) de matières premières luantes des eaux quand il n'y a pas
de traitement externe
- Réduction de la taille des unités
de traitement des ejjluents et/ou
augmentation de leur efficacité

Augmentation de la - Égouttage amélioré - Augmentation des boues

température des
circuits - Diminution de l'énergie au ni- - Problème pour le collage
veau préparation pâtes et séchage
- Capacité réduite des pompes à
vide

Augmentation de la - Aucun - Rétention plus faible

concentration en
matières dissoutes - Corrosion plus forte
et en fines
- Augmentation des boues

- Augmentation du moussage

- Problèmes d'odeurs

- Égouttage diminué

- Caractéristiques physiques du
papier plus basses
 8

Les anciennes usines demandaient des investissements technologiques et économiques

non viable. Seules les nouvelles constructions d'usines peuvent le rentabiliser rapide-
ment.

Une chaîne de traitement d' effluents aqueux se construit en fonction de la nature des
polluants à éliminer et des objectifs de qualité recherchés. Les principales opérations
unitaires mises en œuvre font appel à des procédés mécaniques, physiques, chimiques ou
biologiques. Compte tenu des coûts des divers traitements, l'industrie papetière utilise
au maximum les procédés physiques (décantation, flottation, filtration etc.), les procédés
chimiques (coagulation, floculation, précipitation etc.) et, en dernier lieu les procédés
biologiques ( lits bactériens, boues activées etc.) pour traiter leurs eaux résiduaires. La
fermeture des circuits engendrera de nouveaux problèmes et les traitements de l'eau
blanche devront être adaptés au procédé de fabric ation.

Tel que mentionné précédemment, il existe plusieurs traitements disponibles pour dimi-
nuer la quantité de matières indésirables. Les traitements biologiques sont utiles pour
respecter les normes et règlements concernant les composés oxydables qui constituent la
fraction majeure de la pollution. Les procédés physiques permettent de séparer des mo-
lécules ou des espèces ioniques indésirables ou 01.: onomiquement récupérables. Les pro-
cédés mécaniques et biologiques ayant dc:s li m i t~ s inhérentes à leur nature même, il est
nécessaire de faire appel à des procédè!s I.:himi 4uc:s pour parfaire les traitements [20].
Tous ces procédés sont souvent externes J 1.1 r:,nriI.:Jtion du papier, la fermeture des cir-
cuits entraînera une augmentation de b Lh"r ~ ~ J~ l' eau blanche, un procédé pouvant
permettre de clarifier l'eau blanche tout ~n InL'prrOrJnt les matières dissoutes, colloida-
les, les fines, etc .. . , dans la feuille se w ut un rrp~~ J é d' avenir dans l'industrie des pâtes
et papiers. Le choix du traitement de clJnriL',ltllln .1 ..lppliquer est basé sur la caractérisa-
tion de l' eau à traiter.
 9

CHAPITRE 3

CLARIFICATION ET FLOCULATION

3.1 CONT AMINANTS DES VIEUX PAPIERS

La consommation de fibres recyclées pour la fabrication de papier journal, de papiers

pour usages sanitaires ou domestiques et de papier impression-écriture oblige les com-
pagnies à puiser dans des sources de vieux papiers de moindre qualité. Il s'ensuit une
utilisation accrue de papiers plus contaminés. De plus, le problème des contaminants est
appelé à s'aggraver, car la tendance à la fermeture des circuits d'eau blanche provoque
une augmentation marquée de la concentration de contaminants. Nombre de ces conta-
minants sont des produits qui entrent dans la composition normale d'un papier de quali-
té. Ces additifs aboutissent dans le circuit de désencrage et ont des répercussions sur
l'équilibre physico-chimique de tout le système. Les contaminants peuvent être regrou-
pés en cinq grandes catégories :

a) les encres,
b) les produits de couchage,
c) les additifs
d) les contaminants externes,
e) les ions métalliques et non métalliques

Le tableau 3.1 fait ressortir les effets négati fs des contaminants présents lors du désen-
crage des vieux papiers et cartons.

Certains contaminants (encres, colles, fibres cassées, latex, fines etc.) que renferment la
pâte désencrée peuvent être éliminés par un classage, les autres sont trop petits, de for-
mes particulières ou encore déformables et leur enlèvement nécessite des étapes
d'épuration ou de flottation.
 10

Tableau 3.1 Principaux effets des contaminants sur le procédé de désencrage [21].
Effets des contaminants
Réduction de la qualité des papiers produits
Réduction du rendement de la machine à papier
Problèmes de glissement du papiers sur les bobineuses
Formation de dépôts
Problèmes d'abrasion
Augmentation de la coloration
Augmentation des exigences pour le traitement des déchets
Augmentation de la formation de mousse

3.2 EFFETS DES CONTAMINANTS SUR LE FONCTIONEMENT DE LA MA-

CHINE À PAPIER

Dans des conditions idéales de fonctionnement de la partie humide de la machine à pa-

pier, les fibres vierges sont en suspension dans une eau blanche contenant des quantités
équilibrées de matières solides en suspension, de colloïdes et de matières dissoutes.
L'addition de fibres secondaires introduit une quantité supplémentaire de matières soli-
des dissoutes ou en suspension et de colloïdes dans le procédé.

Bien que les installations d'épuration situées en amont de la machine à papier permettent
de traiter ces fibres, il n'en demeure pas moins qu'une certaine proportion des matières
solides ajoutées sont acheminées à la machine à papier, avec très souvent des consé-
quences défavorables.

La tendance à pousser plus loin la fermeture des circuits d'eau a pour conséquence une
accumulation des matières solides dissoutes, tant en concentration qu'en variété [22] . Si
la concentration en matières dissoutes augmente trop, les équipements seront sujets à des
problèmes d'égouttage; il peut se produire des bouchons aux sorties des tamis. Pour
 Il

réduire cette concentration, il faut évacuer ces matières du circuit des eaux blanches et
remplacer l'eau perdue par de l'eau fraîche.

Il est possible d'améliorer l'élimination des contaminants résiduels en perfectionnant le

procédé par des moyens mécaniques. Il est aussi possible de modifier le procédé par une
approche chimique :

1) En désactivant la surface des contaminants afin de limiter la formation d'amas de par-

ticules dans le circuit des eaux blanches;

2) En forçant les particules de contaminants à se déposer sur la fibre par suite d'une mo-
dification des charges superficielles;

3) En dispersant les contaminants grossiers, pour favoriser leur émulsification;

4) En agglomérant les particules afin d'en accroître la taille en vue de leur élimination
par des moyens mécaniques ou chimiques;

5) En agglomérant les particules afin d'en accroître la taille en vue de leur incorporation
dans la masse fibreuse.

L'un des objectifs de l'utilisation des zéolites, pour le traitement des eaux blanches d'un
procédé de désencrage, est effectivement d'accroître la taille des particules fines pour les
incorporer dans la feuille de papier.

3.3 LA FLOTTATION

La flottation est un procédé de séparation à trois phases (solide-liquide-gaz) qUi

s'applique à des particules dont la masse volumique est inférieure à celle du liquide qui
les contient La flottation tire parti de l'aptitude qu'ont certaines particules solides (ou
liquides) à s'unir à des bulles de gaz pour former des agrégats « particule-gaz» moins
denses que le liquide dont elles constituent la phase dispersée.

Il existe deux types de flottation, l'une dite naturelle et l'autre flottation par microbulles
[23]. La flottation naturelle est favorisée par l'insufflation de bulles d'air au sein de la
 12

masse liquide. Ce procédé concerne en particulier la séparation de particules solides

dispersées dans un liquide chargé (eau résiduaire). La cellule de flottation comporte
généralement deux zones, l'une de brassage et d' émulsion, l'autre, plus calme de flotta-
tion proprement dite. L'air est insufflé par des diffuseurs à moyennes bulles (0.2 à 2
mm) provoquant une turbulence de façon à séparer les particules lourdes, minérales ou
organiques (figure 3.1). Un tel système est à la base du dés encrage par flottation.

Contaminants
+ fines

Zone de brassage de
séparation

Zone de flottation
naturelle

Figure 3.1 Principe de flottation naturelle

La flottation par microbulles (figure 3.2) utilise de l'air dispersée avec production de
bulles d'air très fines ou microbulles de 40 à 70 microns de diamètre, semblables à celles
présentes dans l'eau débitée par le robinet d'un réseau sous forte pression.

Microbulles

Boues
Floculation

Eau flottée
~_______M__él_a_ng_e~____________~~~

Figure 3.2 Schéma d'une flottation à l'air dissous [23]

 13

La pressurisation constitue la technique de production des microbulles la plus répandue.

Les bulles sont obtenues par détente d ' une solution enrichie en air dissous sous une pres-
sion de quelques bars. La capacité d'exercer une différence de pression entre la cellule
de traitement et l' organe de pressurisation a une influence déterminante sur la qualité des
bulles produites.

Cette méthode comprend trois phases. Une de formation de petites bulles de gaz, la se-
conde lors de l'attachement des bulles de gaz aux matières en suspension et une dernière
phase où on retrouve la séparation des matières en suspension de l'eau usée. Le système
est utilisé avec une certaine pression pour soulever les diverses matières. La mousse
formée sur le dessus du système doit être par la suite enlevée. L' efficacité de cette mé-
thode de séparation des solides dissous dépend principalement de l' ajout d' agent flocu-
lant et de la pressurisation

3.4 LA COAGULATION-FLOCULATION

Les procédés mécaniques et biologiques ayant des limites inhérentes à leur nature même
il est nécessaire de faire appel à des procédés chimiques pour parfaire les traitements.
Une partie des polluants des eaux d'o ri ginl! inJustrielle est sous forme de suspension
colloïdale avec de faibles tailles de particuks.

La coagulation consiste à introduire dans 1" 1.: t'Il ul! nt à traiter un produit capable de dé-
charger les colloïdes généralement élect ronl.: ~J II t'"

La floculation est l' agglomération des cùll\IIJI.:" J~(lurgé s . Un floculant est donc surtout
un composé qui a une action de pontage inlarJrtl(u laire.

Compte tenu de la charge négative des r artl( uk'i (o lloïdales contenues dans les eaux, les
principaux coagulants sont des cations ajlllll~~ ,,{lUS forme de produits minéraux comme
le sulfate et le chlorure d' aluminium, la chaux clIm oinée au sulfate d'aluminium.
 14

Les floculants les plus utilisés sont des polyélectrolytes c'est à dire des macromolécules
possédant des groupes anioniques ou cationiques. On peut classer les floculants en flo-
culants naturels ou synthétiques. Parmi les floculants naturels on trouve de l'amidon de
maïs et des amidons modifiées. Les floculants synthétiques sont des polyélectrolytes
cationiques qui peuvent supplanter les cations métalliques, les plus utilisés sont les poly-
acrylamides, les copolymères acrylate-acrylamide et les polyéthylène oxydes.

Les eaux usées du désencrage sont caractérisées par de fortes charges, un pH alcalin et
une turbidité de couleur grisâtre. La matière organique est importante et se retrouve sous
forme de colle, de latex, de produits hydrolysés et de fines. Les contaminants inorgani-
ques présents sont en majorité des pigments (encres) et des produits chimiques à carac-
tère minéral (silice etc.) utilisés dans le procédé.

Le traitement des effluents aqueux peut s'effectuer de trois façons :

1) Traitement physico-chimique ou traitement primaire

2) Traitement biologique ou traitement secondaire

3) Traitement tertiaire ou décoloration

Le paramètre principal pour un traitement physico-chimique ou biologique est la charge

totale de l'eau, tandis que le paramètre de décision entre les différents traitements physi-
co-chimique est la dimensions des particules (figure 3.3). Dans notre étude, le traitement
qui a retenu notre attention est la flottation à l'air dissous (F AD) qui possède un taux
d'enlèvement de la matière en suspension supérieur à 90% [24]. De plus, le traitement
de flottation à l'air dissous est favorisée au niveau des coûts de construction et
d'opération.

Dans un procédé de flottation, l'ajout de floculant est utile si l'on désire extraire effica-
cement la totalité des matières en suspension et colloïdales. Le choix d'un floculant
(anionique, cationique, non ionique) adéquat devient donc obligatoire au bon fonction-
nement du système, car ce sont ces liens ioniques qui permettent aux flocs de bien sc:
 15

former. Dans le domaine des pâtes et papiers, les agents floculants les plus utilisés sont
l'alun, les silicates et la bentonite [26]. Des polymères cationiques sont également utili-
sés comme aide à la coagulation ou agent de pontage [27]. Au cours du processus de
coagulation, on veut réduire les forces électrostatiques des particules à leur plus simple
expression par l'addition d'un agent coagulant.

Dimemion des particules. lllIl 0.001 0.01 0.1 1.0 10 100 1000 10000

Niveau Niveau Particules

Mlléculaire Macr-Mlléc. colloïdales Macro Particules

Pas visible à l'œil nu

1
Fragments
de lignine
Noir de
carbone
J Cbarges ,1
Particules couchage
1 Fibres

Mlnosaccharides Polysaccharides' PlgmenlS couchage

1011'1 extractibles Hérricelluloses
métallique SuriactanlS
Sulfate Bactéries
CbIorures

Dimemion des particules. lllIl 0.001 0.01 0.1 1.0 10 100 1000 10000

Niveau Niveau Particules

Mlléculaire Macr-Mlléc. colloïdales Macro Particules

Pas visible à l'œil nu 60 1llIl.11IIII visible

1 Oarification 1
=
.Si 1
~ Microflltration Tanisage
il
.~
1 1 1

...~ 1
Ultrafiltration
1 1
Flottation

~
' 1 1 1
Nan061trationl 1
Flottation air dissous (FAD) 1

Osrmse inverse 1
1 1 1
1
Évaporation 1

Figure 3.3 Traitement en fonction de la dimension des particules [25].

Cette étape neutralise les charges électriques sur le pourtour des matières dissoutes et
colloïdales. Lorsque les forces électrostatiques ont disparues, la force de l'attraction des
masses (loi de Newton) et les forces de van der Walls peuvent agir et les particules vont
 16

s'agglomérer (figure 3.4). La floculation est nécessaire afin d'augmenter les dimensions
des particules présentes pour une flottation maximale [28], sinon la grosseur des parti-
cules est inférieur au diamètre des microbulles et le mécanisme d'élévation ou de flotta-
tion s'avère impossible, il y a alors décantation.

La réaction qui suit peut être représentée par cette équation:

3l~~~~ +
AI+++
---~~ ~
Coagulation ou ( : -=- ~ +AI + ~
Flocculation péricimétique +
(mo uvement Brownien des ~
particules) ~

8 reac
. t'IOn - 1 seconde

Figure 3.4 Réaction de la coagulation et de la floculation [26]

La flottation à l'air dissous (F AD) consiste à insuffler de l'air, sous une pression élevée,
dans un circuit d'eau dérivée ou recirculée, afin d'obtenir un écoulement d'eau sursatu-
rée d'air. Lorsque celle-ci est introduite dans l' effluent, la pression est abaissée à la
pression atmosphérique et l'air est libéré sous forme de micro bulles. Ces bulles se
fixent aux contaminants présents dans l'eau, abaissent leur masse volumique effective et
aident à leur séparation. Les paramètres les plus importants [29, 30] en vue de
l'élimination des contaminants par flottation à l' air dissous sont:

a) La pression

b) Le débit d' eau recyclée,

c) Les matières en suspension (MES) dans le fluide

d) La grosseur des bulles

e) La dispersion

f) Addition des agents floculants

 17

Afin de traiter adéquatement les différents types d'effluents, on dispose actuelfement de

trois stratégies d'action. On peut utiliser seulement un floculant cationique ayant une
charge ionique de faible à moyenne. Le type d'agent floculant dépend du pH, de la
conductivité et de la charge anionique de l'eau usée à traiter. Cette approche à faible
coût est simple d'utilisation, mais a un pouvoir limité sur la capacité d'agglomérer les
fibres et les fines. Deuxièmement, on peut employer un double agent, soit un floculant
cationique suivi d'un floculant anionique. Cette méthodologie permet à l' agent cationi-
que de s'accrocher à la charge anionique en la neutralisant. Les charges cationiques ré-
siduaires sont attirées par l' agent anionique. Cette stratégie est populaire en raison de sa
flexibilité. La complexité de la méthode est augmentée par l'ajout de deux produits ainsi
que le coût de la clarification. La troisième approche consiste à uÙliser deux agents flo-
culants cationiques qui auront le pouvoir de capter toutes les charges disponibles. Les
mêmes avantages et inconvénients sont retrouvés qu' avec la seconde méthodologie.

Dans notre projet, nous privilégions une approche avec la technologie des microparticu-
les (zéolites). De la même façon, on peut employer trois méthodologies. En premier
lieu, la microparticule peut traiter efficacement les eaux usées . Dans le cas contraire, le
jumelage avec un agent de floculation cationique devient nécessaire ou l'activation par
imprégnation de la microparticule par un floculant.

Notre étude sur l'utilisation technologique des microparticules pour la clarification de

l'eau usée s'appuie sur les caractéristiques même des zéolites. Nos expérimentations
sont basées sur la propriété adsorbante des zéolites, mais aussi sur leur capacité à subir
une modification de leur composition chimique. La molécule de zéolite peut être modi-
fiée par un traitement chimique adéquat et être activée par l' adsorption sur la surface
d'un agent floculant [31, 32].
 18

CHAPITRE 4

LES MICROPARTICULES

4.1 LES MICROPARTICULES

Il existe différentes méthodes qui permettent de débarrasser l'eau brute des matières en
suspension et de produire une eau convenant à un usage domestique ainsi qu'à la plupart
des usages industriels. On trouve parmi les matières en suspension des solides de gran-
des dimensions qui peuvent se déposer d'eux-mêmes par gravité et des particules de na-
ture colloïdale, qui ne peuvent pas se décanter. On élimine d'ordinaire ces matières par
coagulation et floculation. La coagulation est un procédé de déstabilisation par neutrali-
sation de la charge. Une fois neutralisées, les particules ne se repoussent plus et peuvent
s'agglomérer. La coagulation est nécessaire pour éliminer les matières en suspension de
nature colloïdale. La floculation permet aux particules déstabilisées ou coagulées de
s'agglomérer et de former de gros agrégats appelés « flocs » qui pourront par la suite être
éliminés par flottation.

L'utilisation de la technologie des microparticul~ s t!st bien connue dans le traitement des
eaux usées, les systèmes avec de la bentol1it~ ,un t ks plus connus. Dans le domaine des
pâtes et papiers, ceux-ci sont utilisés pour 1" ..Jh'll rption et la rétention des particules col-
loïdales, la réduction des particules en slh[X'n'I(\11 ~t le contrôle de la poix et des conta-
minants (stickies).

L'objectif visé par l'industrie papetière r..1r I·ut ill".ltion de ces systèmes microparticules
est d'avoir une eau blanche plus propre: yUI l.'I1t: ~nJ rait une amélioration de la producti-
vité de la machine à papier (runnabilit) , 1).I/1S I~ cadre de cette étude, nous voulons
regarder la possibilité d'utiliser un systC:I11~ J~ !11ll:roparticule dont la partie inorganique
est une zéolite. La versatilité de la m ùl~(uk I.'" t une caractéristique physico-chimique
importante dans le développement de c~tt~ t~dln\)lllt!it!.
 19

Une étude récente a montré qu'il est possible d'utiliser un zéolite avec un cation
d'hexadécyltrimétyl ammonium (HDTMA) pour traiter une eau blanche d'un procédé
thermomécanique [33]. Dans le domaine du désencrage, les travaux de Sain et al. [31]
ont montré que la zéolite pouvait agir comme cofacteur dans un système à microparticu-
les et générer dans l'effluent moins de DCO, de turbidité et de matières dissoutes.

4.1.1 La bentonite

La bentonite appartient à la catégorie de minerai naturel de la même famille argileuse

que la zéolite, elle est d'origine hydrothermale, de formes irrégulières, et se présente en
diverses couleurs allant du blanc au noir. Le plus commun des bentonites est de couleur
jaune. Son apparence cireuse est due à sa composante minérale principale, la smectite.
Bien que la smectite entre aussi dans la composition de certaines zéolites, on la retrouve
en plus grande quantité dans la bentonite. La bentonite est formée principalement
d' unité de montmorillonite et de beidellite. La structure de la smectite (figure 4.1) est
formée de couches parallèles de silicate tétrahédral (Si0 4) et -d'aluminate octahédral
(AI(O, OH)6). Cette bentonite a la propriété de pouvoir gonfler ou s' hydrater dans l'eau,
ce qui lui confère des propriétés d' adsorption des matières chargées négativement, col-
loïdales et dissoutes.

La plupart-des bentonites ont une abondance d' ions Ca+ dans leur structure d'où leur
capacité à créer des liens ioniques. Ces propri étés lui confèrent une valeur commerciale
élevée dans le domaine de la décoloration des huiles, dans la fabrication de catalyseurs et
comme adsorbant chimique ou elle peut être utili sée comme résine échangeuse d' ion.

4.1.2 Les Zéolites

Les zéolites sont depuis longtemps utilisées comme échangeuse de cations pour adoucir
l'eau et comme tamis moléculaire afin de séparer des molécules de formes et de taill es
différentes. Le rôle catalytique des zéolites est également utilisé dans le craquage Je
 20

produits pétroliers. Environ 40 zéolites naturelles ont été découverts jusqu'à présent et
la mise au point de 130 catalyseurs ont pu être synthétisées.

oAI
• Si
00
OOH

(a) (b)

Figure 4.1 Structure de la smectite, (a) structure oxygène/hydroxyle, (b) positions

de l'aluminium et de la silice [34]

C'est le Baron Axel Cronstedt, minéralogiste suédois, qui a décrit et intégré pour la pre-
mière fois les zéolites comme un groupe minéralogique distinct. Il avait remarqué que
ces minéraux chauffés au chalumeau, sifflaient et bouillonnaient et les a, alors nommés
zéolites, issus du grec zeo, qui bout et lithos, pierre [34].

Les zéolites sont à base de silicates naturels ou synthétiques complexes de certaines ro-
ches volcaniques (figure 4.2). Elles constituent une classe d' aluminosilicates cristallisés
avec un squelette anionique rigide. Cette structure comporte des canaux et des cavités
bien définis. Les cavités contiennent des cations métalliques (Na+, K+, etc.) et des molé-
cules échangeables (ex. : eau dans les zéolites naturelles). Dans le cadre de ce projet,
 21

nous utiliserons cette capacité échangeuse pour réduire la quantité des solides dissous et
colloïdaux dissous dan l'eau.

Figure 4.2 : Structure d'une zéolite de type A [34].

4.1.2.1 Composition et structure

La formule générale de composition d'une zéolite est:

où les cations M de valence n neutralisent les charges négatives du squelette aluminosili-

cate.

Les unités primaires des zéolites sont des complexes tétraèdres de (Si0 4)4- et de (AI0 4)5-
reliés par un pont oxygène (figure 4.3). C'est ce complexe formé de cations Si4+ ou A1 3+
en liaison avec quatre oxygènes qui procure les propriétés physiques et chimiques des
différents types de zéolites. En effet, on peut retrouver différentes caractéristiques phy-
sico-chimiques selon la composition du cristal de silicate. Les tétraèdres silicium-
oxygène sont électriquement neutre lorsqu'ils sont dans un réseau tridimensionnel
comme le quartz. La substitution de silicium par l'aluminium dans une telle structure
 22

crée un déséquilibre au niveau des charges électriques ce qui nécessite par la suite une
charge positive pour compenser. La charge positive est amenée par le cation échangea-
ble à l'intérieur de la zéolite.

Unités de construction des zéolites

Deux tétraèdres Si04 / Al04 liés par une sommet

Figure 4.3 : Structure d'une unité fondamentale d'une zéolite [34].

La structure de la zéolite peut être représentée par quatre modèles de structures soit selon
une structure solide (tétraèdre, octaèdre ou cubique), selon une structure en ligne, une en
modèle CPK ou selon une structure en balles et bâtons (figure 4.4).

Balles et bâtons Solide tétrahédrique Ligne Rempli (CPK)

Figure 4.4: Modèles de structure de zéolites.

Les différentes structures peuvent se retrouver sous forme d'ilot où les tétraèdres formés
des cations et des oxygènes ne sont pas liés les uns aux autres (figure 4.5a), entre ces
tétraèdres on peut retrouver des ions comme le Ca++ et le Na+. Deuxièmement, on peut
 23

retrouver des structures en groupes isolés ou complexés, soit deux molécules ou plus de
Si04 qui se lient pour former des groupes polyanioniques (figure 4.5b). Lorsqu'un
atome d' oxygène est partagé entre deux groupes, la structure de la zéolite devient moins
stable. Troisièmement, la structure peut être sous forme de chaîne, les molécules for-
ment des chaînes simples ou doubles qui sont reliées par des groupements OH (figure
4.5c et d). Quatrièmement la structure de la zéolite peut être disposée en feuilles ou en
plaques (figure 4.5e). Cette forme de zéolite est composée d' une liaison aux trois coins
du tétraèdre avec des tétraèdres voisins, ce qui forment une plaque très stable. La der-
nière structure possible crée un cadre en trois dimensions, cela se produit quand tous les
oxygènes du tétraèdre sont mutuellement partagés entre les différents cristaux de la mo-
lécules.

~_ _ _ ~A

(a )
(d )

._A ~ --L n- "1

f- ~I~~) '"~
.. _
4 '"
~
~ .s

(C )

(e)

Figure 4.5: Type de structure de la molécule de zéolite, (a) en îles, (b) en groupe
isolés, (c) en chaînes, (d) en feuille et (e) l'n Cidre.

Beaucoup de zéolites ont des structures t-\b~~5 ,ur une unité secondaire formée de 24
tétraèdres de silicium ou d' aluminium. 1 J n:unln n des cycles de 4 à 6 tétraèdres ainsi
formés ressemble à un panier. Cette stru(tun: ~st .Ippelée octaèdre tronqué ou unité so-
dalite (figure 4.6). C'est l' arrangement J~ s u nlt~s sodalite (cage ~) et du rapport Si/Al
 24

qui influencent la grandeur et la quantité des cages ou pores. Le cycle à huit tétraèdres
forme de grandes cavités.

Unité Unité
Sodalite Sodalite

(a)
Unité

Figure 4.6 : Unité sodalite [34].

Le rapport SilAl influence les caractéristiques de la zéolite et permet ainsi de classifier

les différentes structures rencontrées. Lorsque le rapport SilAl est de 1 dans la structure
cristalline, les atomes de Si et de Al alternent strictement dans la molécule. Le change-
ment de rapport SilAl de la zéolite change sa teneur en cations, moins il y a
d'aluminium, moins il y a de possibilités d'échanger des cations. Les zéolites les plus
riches en silicium sont hydrophobes et manifestent une affinité pour les hydrocarbures.
Dans le traitement de l'eau, le rapport doit être équilibré afin d'éviter l'hydrophobie des
molécules riches en silicium.

Les zéolites peuvent donc se retrouver sous diverses formes, lorsqu'on additionne les
formes naturelles et synthétiques des zéolites, le nombre de possibilités est immense.
Malgré cette grande diversité, on peut faire ressortir quelques caractéristiques physico-
chimiques générales des zéolites. Tout d' abord, pour une particule qui mesure de l à 10
 25

microns. La surface adsorbable peut être un million fois plus élevée. En effet, pour une
molécule de 1 micron de diamètre, il y a une surface adsorbante disponible de
3m2/gramme de zéolite. Pour l'ensemble des zéolites, on retrouve généralement une
basse densité de 1.9 à 2.3 glcc, une dureté moyenne de 4 à 5 mohs et une bonne capacité
d'expansion thermique.

Pour ce qui est des propriétés optiques, les zéolites sont généralement translucides à
l'état pur, de couleur bleue en présence d'eau, elles sont également dotées d'une capacité
luminescence importante.

En ce qui concerne la conductivité électrique, elle est possible grâce aux cations mobiles
qui sont dans les cavités. Celle-ci varie selon la quantité de molécule d'eau,
d'ammoniaque et de molécules non-polaire trouvé dans la zéolite ou lorsque celle-ci est
en présence d'un sel. En raison de leur capacité à garder l'eau les zéolites possèdent aus-
si diverses caractéristiques thermochimiques. Quant à leur propriétés chimiques, elles
sont grandement liées à leur composition et propriétés physiques.

4.1.2.2 Capacité échangeuse de cations

Le squelette des zéolites à base de Si/Al .est rigide, mais les cations qui n'entrent pas
dans la composition de la molécule sont mobiles et peuvent être remplacés par d'autre :
d'où l'utilisation des zéolites comme résine échangeuse de cations. La présence de cer-
tains cations et leur position dans la molécule sont importanteS pour plusieurs raisons.

La dimension des cycles et des canaux peut être modifiée par le changement du nombre,
de la taille et de la charge des cations. Cette dernière caractéristique permet de détermi-
ner la taille des molécules pouvant être adsorbés sur la surface de la zéolite. Le dépla-
cement des cations modifie la distribution des charges à l'intérieur des cavités, les méca-
nismes d'adsorption et l'activité catalytique.
 26

Pour permettre à des molécules organiques d'entrer ou de diffuser dans la zéolite, les
cations monovalents peuvent être remplacés par des cations divalents. Ces cations di-
valents occupent donc les sites à six cycles et laissent ainsi des canaux vides afin de
permettre une absorption. Les zéolites cristallisées contiennent des molécules d'eau at-
tachées aux cations échangeables. Lors d'une déshydratation, les cations changent de
position et se placent sur des sites de plus faible coordinence. Les zéolites déshydratées
peuvent ainsi servir d'agent de séchage rapide en raison de leur préférence pour l'état
hydraté.

La caractéristique la plus importante des zéo~ites est son réseau de cavités (pores) qui
forment un système de canaux à travers la structure. Les pores peuvent adsorber d'autres
molécules assez petites pour pénétrer à l'intérieur de la structure moléculaire de la zéo-
lite. L'adsorption dans les cavités est contrôlée par la taille des fenêtres ou l'ouverture
du pore qui est déterminé par la taille du cycle d'unité sodalite. Un cycle à quatre unités
sodalite montre un pore dont le diamètre est d'environ 0.26 nm, cette dimension permet
de faire entrer une molécule d'eau. Un cycle à huit unités montre un diamètre de la fe-
nêtre de 0.41 nm, mais une cavité interne dont le diamètre atteint 1.14 nm. Pour les cy-
cles à 12, le diamètre de la fenêtre du pore est environ de 0.74 nm et la cavité interne est
de 1.18 nm. Les pores donnant accès aux canaux internes forment un tamis tridimen-
sionnel dont la taille des mailles varie entre 0.30 et 1.00 nm. C'est pourquoi, on désigne
aussi les zéolites par le terme de tamis moléculaire. C'est cet arrangement de cavités et
de canaux qui procure les caractéristiques et la structure dans l'espace des cristaux ex-
pliquée précédemment (en feuille ou en chaîne).

Tableau 4.1 : Diamètre des fenêtres et des cavités dans des zéolites [34].
Zéolite Nombre de tétra- Diamètre de la Diamètre de la
hèdre dans fenêtre (nm) cavité (nm)
l'anneau
Sodalite (SOD) 4 0.26 0.60
Zéolite-A (LTA) 8 0.41 1.14
Faujasite (FAU) 12 0.74 1.18
 27

Les zéolites synthétiques, à titre d'exemple, sont fabriquées à partir d'une solution de
silicates de sodium et d'aluminates en présence d'un hydroxyde de métal alcalin et/ou
d'une base organique. Il y a formation d'un gel par la copolymérisation des ions silicates
et aluminates. Par la suite, le gel est chauffé à 60-1 OO°C pendant 2 jours dans un réac-
teur sous des conditions hydrothermales. La zéolite formée est déterminé par l'ensemble
des conditions de synthèse de la molécule.

Plusieurs autres méthodes peuvent être utilisées pour augmenter la quantité de silices
dans la zéolite en diminuant les ions aluminium.

4.1.2.3 Utilisation des zéolites

Les zéolites peuvent servir d'agents déshydratants en raison de leur caractéristique à se

déshydrater facilement. Les zéolites adsorbent l'eau afin que ses cations puissent re-
prendre leur place dans un lieu à coordinence plus élevée. Les zéolites peuvent égale-
ment être utilisées comme échangeuses d'ions. Une zéolite possédant des ions Na+ peut
être employée pour adoucir l'eau tout simplement en échangeant ces ions avec les ions
Ca+ de l'eau dure.

On utilise aussi les zéolites dans les lave-vaisselles en l'ajoutant aux détergents afin de
capter les polyphosphates qui sont néfastes à l'environnement. Les zéolites sont aussi
utilisées comme catalyseurs, leurs cavités fournissent une grande surface interne per-
mettant de loger 100 fois plus de molécules que la quantité des catalyseurs amorphes.

La zéolite est une molécule qui est stable et peut être produite avec une reproductibilité
plus grande que leur compétiteur. Le tamis moléculaire que représente la zéolite peut
être exploitée pour contrôler les molécules ayant accès aux sites actifs et ainsi produire
des catalyses très sélectives.

Dans toutes ces utilités, l'utilisation première de la zéolite est comme adsorbant. Les
zéolites déshydratées ont des structures poreuses ouvertes et offrent une grande surface
 28

interne qui permet d'adsorber de grandes quantités de substances autres que l'eau. La
dimension des pores permet de sélectionner les molécules à être adsorbées. Sa capacité
de tamisage est exploitée dans la purification ou la séparation de milieux. La structure
des zéolites peut facilement être déterminée par les rayon-X.

Pour rendre la zéolite plus adsorbante à certaines molécules, on peut ajuster la dimension
des pores par changement du cation mobile ou par le changement du rapport Sil Al.
L'augmentation de la silice dans une molécule de zéolite permet de diminuer la taille de
la maille, la cavité interne, le nombre de cations que peuvent libérer les canaux et fina-
lement de rendre la zéolite plus hydrophobe.

La régénération des zéolites est possible et peut être effectuée avec plusieurs méthodes
dont la méthode par traitement thermique.

Dans le monde industriel et tout particulièrement dans l'industrie des pâtes et papiers, la
consommation de l'eau est un sujet de préoccupation primordial. La recirculation per-
met une consommation restreinte d'eau propre et de produits chimiques tout en réduisant
la consommation d' énergie et le traitement des rejets . Par contre, la recirculation amène
des accumulations de matières dans les eaux blanches qui affectent entre autre, la vitesse
de production des machines (essorage. ~~c h ag ~) et le niveau de blancheur en plus
d'accroître la quantité d'éléments corrosifs J:ms k système. Le niveau de blancheur des
produits peut être très affecté par les conc~ntra t iù n s de matières en suspension, la turbi-
dité et les déchets anioniques résiduels au tr:ull..'mc nl.

Les déchets anioniques sont le sujet de pn:l\\.·( UrJ(ltm des recherches présentes et futures
de cette industrie. Aujourd'hui dans IJ r.I[ ..lIll ~ pour la réduction d'eau fraîche,
l' industrie papetière utilise plusieurs s ~ '1I..'I11C' JI.: rétention des particules (poix, frag-
ments de fibres et de lignine), le plus u lil,,~ ~'u r r~duire les particules colloïdales et en
suspension est le système à microparticuks (rI \I~ màe/charge minérale) [36].
 29

Le polyacrylamide et la bentonite sont les plus couramment employés dans le traitement

de l'eau blanche (figure 4.7).

450 4 kg bentonite
+ 0 g polymère
i"-"
350
~
:~ 250
4 kg bentonite
+ 75 g polymère
4 kg bentonite
8 + 100 g polymère
150 4 kg bentonite
+ 125 g polymère

50
~

DOSAGE / Tonne de pâte

Figure 4.7 Réduction des particules colloïdales avec un système
bentonite/polymère [35].

Notre projet vise l' utilisation d'une zéolite co mme une microparticule dans le traitement
d'une eau de désencrage par flottation à l'air di ssous. Cette technologie devrait nous
permettre d'accroître la qualité de l'eau et sati sfaire les exigences environnementales.
Nos résultats seront comparés à ceux obtenus avec des agents floculants conventionnels
ainsi qu'avec les résultats de la bentonite ac ti vée. Nous utiliserons la zéolite avec un
floculant (polymère cationique). Les paramètres d ' utilisation (pH, température, pour-
centage d ' air dissous, concentrations des agents chimiques) du floculant serviront de
base à notre expérimentation. L' ordre de l'ajout des produits de floculation durant le
traitement sera également étudié pour une meilleure compréhension des mécanismes
 30

d'actions. Nous supposons que la zéolite utilisée en premier adsorbera les plus petites
particules en suspension dans l'eau, par la suite l'agent floculant permettra d'accroître la
dimension des particules afin que les bulles d'air du processus de flottation puissent
soulever ces flocs à la surface et séparer l'eau clarifiée des particules polluantes. Les
trois techniques de traitement qui seront évaluées sont:

1) la flottation conventionnelle,

2) la flottation à l'air dissous (DAF) et

3) la centrifugation

L'eau de désencrage que nous devons traiter renferme plusieurs types de solides en sus-
pensions (fibres, minéraux etc.) provenant de toutes les étapes de fabrication de la pâte.
Les concentrations des composants (floculants et/ou microparticules) devront être ajus-
tées en fonction de la quantité de matières présentes. La flottation sans addition de pro-
duits chimiques nous permettra de comparer les degrés de performances des divers
agents de floculation. Par la suite quelques combinaisons d'activation de la zéolite se-
ront étudiées. Finalement, une évaluation optimale des divers paramètres externes du
traitement sera établi pour une utilisation maximale de la zéolite.
 31

CHAPITRES

MATÉRIELS ET MÉTHODES

5.1 MATÉRIELS ET MÉTHODES

La première étape expérimentale a consisté à établir une procédure d'évaluation pour

l'application de la technologie des microparticules. La détermination de la méthodologie
d'enlèvement des matières polluantes, des paramètres d'utilisation et la détermination
des concentrations des produits d'aide à la floculation ont été évalués en fonction du
procédé utilisé. Nous avons également comparé la technologie existante dans l'industrie
à l'utilisation de zéolites dans le traitement d'une eau de désencrage.

5.2 PRODUITS UTILISÉS

5.2.1 L'eau utilisée

Avant d'utiliser une eau de désencrage industrielle, nous avons fabriqué notre propre eau
de désencrage afin de réduire le niveau de contaminants. La pâte était préparée avec une
consistance de 8% pour une capacité totale de 10 litres. La composition du papier im-
primé en offset entrant dans la fabrication de la pâte était de :

a) 70% de papier journal (Le Nouvelliste) et

b) 30% de magazine (Marie-Claire).

Les produits chimiques utilisés pour la trituration de la pâte c'est à dire le décrochage de
l'encre étaient :

1) 0.8% d' oléate de sodium,

2) 1% de silicate,
3) 1% H 202 (40%),
4) 1% de NaOH (4N) et
5) 0.2% de OTPA (40%).
 32

L'élimination des particules d'encre de la suspension fibreuse n'a lieu que si elles sont
entièrement détachées des fibres. La flottation est le procédé physico-chimique utilisé
pour séparer l'encre contenu dans notre suspension fibreuse, avant de procéder à la flot-
tation, nous avons dilué la pâte triturée à une consistance de 0.8%. Les conditions utili-
sées pour la flottation étaient:

1) 650 g. de pâte dans 6.5 litres d'eau chaude,

2) 72 g. de CaCl 2 H20 (50 g/L),

3) Agitation de 5 minutes pour l'homogénéisation,

4) Introduction de l'air dans la cellule pour une durée de 10 minutes pour

permettre une flottation complète de l'encre. .

5) L'eau recueillie à la suite de cette flottation a servi pour établir les condi-
tions de traitement.

L'eau industrielle utilisée dans le projet provient de l'usine Cascades CMD au Cap-de-
la-Madeleine. Cette usine produit de la pâte désencrée et possède une unité de traitement
Poséidon© pour la recirculation des eaux. Avant l'entrée du système de traitement, une
boucle acide et une boucle alcaline se rencontrent au point d' injection de l'air dissous .
L'eau.utilisée provient de la boucle acide car la boucle alcaline contenait déjà des flocu-
lants. L'eau a été réfrigérée à 4°C dans des barils de plastique de 250 L.

5.2.2 Les produits de floculation

La zéolite utilisée était de l'aluminosilicate de sodium hydraté de type Na-A (Valfor

100™ ) de la compagnie Ciba et les caractéristiques étaient les suivantes:

1) Structure cristalline cubique de 3-6 microns ,

2) Un diamètre moyen des pores de 4.2 Amstrong et

3) Une capacité d'absorption liquide équivalent à 35% de son poids.

 33

Actuellement ce produit est utilisé comme base dans des détergents, mais ses caractéris-
tiques physiques montrent un potentiel d'absorption de la matière organique dissoute et
en suspension. Les concentrations de départ ont été évaluées à partir d'une revue de
littérature sur l'application de la zéolite dans d'autres secteurs d'activités. Des ajuste-
ments ont par la suite été effectués.

Le premier floculant cationique étudié était un polyacrylamide, le Magnifloc MX 40™

de la compagnie Cytec, un produit de floculation déjà utilisé pour la clarification de l'eau
usée et de recirculation. Selon la compagnie, il possède une charge positive moyenne et
un poids moléculaire très élevé, la viscosité de ce produits étant très élevée, nous avons
préparer des solutions, la compagnie nous recommandait des solutions de MX40 entre
0.5 et 1%. Pour former ces solutions, nous avons utilisé un mélangeur de laboratoire
Braun à la vitesse maximale en incorporant le polymère à l'eau dans le vortex créé par
l'agitation. L'agitation vortex était d'une durée de 10 à 15 secondes. Par la suite, nous
avons laissé reposer la solution fraîche pendant 30 minutes avec une faible agitation
exercée par une agitateur magnétique. La concentration du floculant était déterminée par
poids.

Le floculant anionique utilisé était du MJgn i tloc AF 1OOTM de la compagnie Cytec. Il

s'agit d'un polymère acrylamide au poids mokçulJire élevé avec un grande charge ioni-
que permettant son emploi à très petite do se:. C~\mme pour le MX40, le AFI00 doit être
dilué à une concentration de 0.5 à 1% pour un lI SJge de laboratoire. Les solutions di-
luées étaient préparées selon la même prO(~dllfl': yU I.! le MX40.

5.2.2.1 Activation du zéolite

Le phosphonate utilisé comme agent d' :lI.:tl\ Jll~ l n JI.! la zéolite est l'acide diéthylènetria-
minepentaméthylènephosphonique ou "lllh ri Irm e liquide de sel polysodique
(C9H28N30ISPS. xNa).
 34

Un roto évaporateur sous vide est utilisé pour activer la zéolite. La méthode utilisée peut
être décrite selon les étapes suivantes:

1) Mise en solution du polymère dans l'eau chaude

2) Ajout de la zéolite,

3) Insertion du mélange (polymère/zéolite) dans le rotoévaporateur à vide

d'évacuer toute l'eau,

4) L' activation du zéolite se fait par un processus thermique. Elle est placée
à l'étuve à 85°C jusqu'à la déshydratation complète du complexe. Le nou-
veau complexe formé par les deux formes d'activation est à l'état activé à
5% en poids du polymère.

Le dosage est donc calculé en milligramme du nouveau complexe et non en rapport au

pourcentage de polymère ou de zéolite.

5.3 SYSTÈME DE TRAITEMENT

La méthodologie est peu complexe, mais plusieurs étapes seront nécessaires pour attein-
dre les objectifs du projet. Trois systèmes de traitement ont été utilisés pour la clarifica-
tion de l'eau:

1) Un système de flottati on conventionnel,

2) Un procédé de centrifugation,

3) Un système de flottation à l'air dissous.

Ce dernier système est le plus utilisé en industrie. Après les essais préliminaires avec
ces trois systèmes, nous avons poursuivi l' expérimentation avec la méthode la plus efli-
cace et surtout réaliste dans l'industrie so it la flottation à l' air dissous.
 35

5.3.1 Flottation conventionelle

Le système conventionnel de flottation est composé d'une cellule de flottation où l'on

peut faire varier la température et la vitesse d'agitation. Sous la cellule (open lead cell)
on retrouve l' entrée d'air sous pression contenu,dans une bonbonne relié à un manomè-
tre. Le couvercle de la cellule est munie d'une fente pour recueillir la mousse de matière
résiduelle à l'aide d'un râteau.

Lorsque le liquide est introduit dans la cellule, l'agitation est démarrée afin
d'homogénéiser l' eau et les agents de floculation. Par la suite, l'air est introduit sous
forme de bulles dont la grosseur varient en moyenne de 2 à 3 mm. Ces bulles accrochent
la matière et la remonte à la surface. La mousse formée est enlevée immédiatement et la
quantité diminue en fonction du temps. Une valve est ouverte sous la cellule pour pren-
dre l' échantillon.

5.3.2 Centrifugation

La centrifugation a été effectuée avec une petite centrifugeuse de table (Vemitron Medi-
cal Product) qui pouvait traiter les échantillons de quelques millilitres seulement.
L' expérimentation a été effectuée à 7000 rpm pendant 20 minutes. Le traitement était
très simple, mais les échantillons n 'était pas assez volumineux pour évaluer l'ensemble
de la performance de ce système de traitement. Les matières en suspensions ont dû être
évaluées à partir d' un coefficient de corrélation avec la turbidité.

5.3.3 Flottation par air dissous (F AD)

Le système de traitement de flottation à l' air dissous agit sur le même principe de soulè-
vement de la matière que la flottation conventionnelle. Par contre, les bulles ont un dia-
mètre de quelques microns et ont été dissous dans l' eau avant que celui-ci soit dans la
cellule de traitement (figure 5.1).
 36

Le principe est le même qu'une bouteille d'eau gazeuse qui libère ces bulles lorsqu'elle
est ouverte.

.~
"0
."
+"
...
.""ë
;.,
"0
c.
+ Échantillonneur
.~

=
=
'"'"'

Dépressurisation

Figure 5.1 Flottation à l'air dissous (FAD)

Dans le cadre du projet, l'appareil de traitement de l'eau est composé d'une cellule Po-
séidon où l'air se dissout dans l'eau avant de circuler dans un tube (Tygon) de 2 mm et
d' une cellule de traitement: cellule composée d' un cylindre gradué de 2 L en plastique
perforé en dessous afin d'installer une valve d'introduction d'air dissous. À l'intérieur
du cylindre, la valve est reliée à un système de dispersion de l'eau, qui consiste en un
tube de dispersion des gaz en verre fritté . La grandeur des pores du verre fritté varie de
40 à 60 /lm. Une autre valve est installée au tiers du cylindre afin de recueillir l'eau trai-
tée.

Pour la préparation de l'échantillon, un prélèvement de 1 litre d'eau usée était employé

pour les essais. L'échantillon était mis dans un bécher de 2 litres où il y avait de
l'agitation à 120 rpm à l'aide d'une bille magnétique afin d'incorporer les produits de
clarification. L'agitation était augmentée à 500 rpm lors de l'incorporation des agents de
floculation sous forme solide. Lorsque les flocs étaient formés et le produit complète-
ment dissous (environ 20 secondes), l'échantillon était introduit dans le cylindre modifié.
 37

Par la suite, on ouvrait la valve d'introduction de l'air dissous à 20 % du volume. L'air

dissous était contenue sous une pression de 550 kPa. La figure 5.2 représente le montage
expérimental utilisé.

AVANT APRÈs

Figure 5.2: Système expérimental de flottation à l'air dissous utilisé (FAD).

Un col de mousse se formait à la surface. Lorsque les flocs étaient remontés à la surface,
on ouvrait la valve de cueillette de l'eau traitée en évitant l' introduction des flocs formés
et du col de mousse. L'échantillon d' eau traitée était prêt pour les tests de performance.

Lorsque les produits étaient sous forme solide, ils étaient pesés au millième de gramme
avant leur incorporation alors que les liquides étaient préparés et incorporés à l'aide de
pipettes sérologiques adéquates.
 38

5.4 PARAMÈTRES ENVIRONNEMENT AUX

Les performances des systèmes de traitement ont été évaluées par des paramètres
d'évaluation environnementale soit les matières en suspension (MES), la matière dis-
soute (SD), la demande chimique en oxygène (DCO), la quantité de carbone organique
totale (TOC), la turbidité et la demande cationique. Certains résultats ont été présentés
sous la forme de pourcentage d'efficacité. Pour des fins de comparaison entre les pro-
duits solides et liquides, les axes de concentration dans certains graphiques sont expri-
més en concentrations-type.

La méthode utilisée pour la détermination de matières en suspension, dissoutes et dé-

cantables était la méthode H.l de ATCPP (Ass. Techn. Cano en Pâtes et Papiers). Pour
ce qui est de la DCO et de la turbidité, les méthodes colorimétrique de HACH étaient
utilisées, l'appareil utilisé était le spectrophotomère DR4000. L'appareil DC-190 TOC
Analyser de la compagnie Rosemont-Dohrman a été employé pour déterminer la quantité
de carbone organique totale. La méthode consiste à faire passer l' échantillon dans une
chambre à combustion et un détecteur infrarouge détermine la quantité de CO 2 libérée de
celui-ci. Pour tous les paramètres environnementaux, trois analyses ont été effectuées
afin de déterminer notre erreur.

La détermination de la demande cationique a ~tt! â fectué avec un analyseur de charge

électrocinétique modèle ECA 2000P de la (umragnie Hemtrac® systems Inc .. Cet appa-
reil permet de lire le potentiel zéta d~ " r..lftl(ul e;:s en suspensions et dissoutes dans
l'échantillon par titration avec une so luti{ \11 J~ 1>.\DMACTM chargé positivement. Le
volume de titrant ainsi que sa conù:ntr..lt l\l11 Jdinit la demande anionique de
l'échantillon.

Le logiciel Statgraphics pour Window 3.U J~ IJ ( {l mpagnie Statistical Graphics Corpora-

tion a été utilisé pour notre design e xpàlll1~l1t :.Il . Ce logiciel a également servi pour
l'optimisation des concentrations des a~~nts J~ tloculation puisqu' aucune des bornes
paramétriques utilisées n 'étaient connues. c~ l{l ~ l(i d nous a permis de limiter le nom-
 39

bre d'essais, d'évaluer les coefficients de corrélation, les différentes analyses de varian-
ces et de produire les équations intégrant les principaux facteurs qui influençent notre
système de traitement à deux composantes. Les variables dépendantes sont le tempéra-
ture, le pH, la pression, les concentrations des produits, l' air dissous. Après l'évaluation
primaires seulement trois paramètre sont demeurés dépendantes.

Le design de Box-Behnken est fréquemment utilisé lors de la formation d'un modèle

avec des facteurs quantitatifs comme la température, la pression, la concentration etc.
C'est un design qui fonctionne sur la détermination de points centraux établis sur trois
niveaux (-1, 0, +1). Le choix de la méthode de design de Box-Benhken a été fait premiè-
rement en raison du nombre d'inconnu entourant le projet, deuxièmement, cette méthode
peut estimer les effets linéaires, quadratiques et ceux à 2 voies interactives, puis parce
que c'est la meilleure méthode pour un k=3 (nombre de facteur) soit la température, la
concentration de la zéolite et la concentration du polymère choisi. (figure 5.3).

Essais A B C

0
2 + 0
3
4
5
6
+
+ +
0
0
0
0

+
f
C
7 + 0
8 + 0 +
9 0
10 0 +
Il 0 + A ---+
12 0 + +
13 0 0 0
14 0 0 0
15 0 0 0

Figure 5.3 : Matrice et représentation géométrique d'un design Box-Behnken [37].

5.5 RÉDUCTION DU CONTENU EN IONS MÉTALLIQUES

Pour vérifier la réduction des ions métalliques occasionnés par la présence de zéolite.
nous avons préparé des solutions standards de sulfate, de sulfite, de chlorure et de nitratt!
 40

de manganèse. Une quantité connue de zéolite s'échelonnant de 100 à 200 ppm est
ajouté à la solution standard. Un échantillon de 100 mL est prélevé et filtré avec un
système Micropore. La zéolite et les ions adsorbés demeuraient sur le filtre micropore
alors que les ions non absorbés se retrouvant dans le filtrat. Le filtrat est analysé avec un
appareil d'absorption atomique pour connaître la quantité d'ions qui ont été absorbés par
la zéolite.
 41

CHAPITRE 6

RÉSULTATS ET DISCUSSIONS

6.1 IDENTIFICATION DE LA MÉTHODE DE TRAITEMENT

L'industrie des pâtes et papiers est actuellement dans un processus de fermeture de ses
circuits d'eau. Le fermeture complète ou partielle de ces circuits d'eau passe par le trai-
tement de l'eau blanche. Cette eau contient des substances dissoutes et colloïdales pro-
venant de la mise en pâte, du blanchiment, des additifs chimiques et même de l'eau
d'approvisionnement. La fermeture des circuits a comme conséquence un accroissement
graduel de ces substances dans l'eau blanche ce qui fait chuter le pH, augmenter la
corrosion microbienne, les odeurs, les possibilités de dépôts etc.

Les clarificateurs, les cellules de flottation et les filtres ne peuvent éliminer que partiel-
lement ces subtances dissoutes et colloïdales. L' objectif principal de l'utilisation des
zéolites dans les techniques de séparation est de maintenir à un niveau acceptable les
concentrations de ces substances dans un processus de fermeture progressif des circuits
d'eau. Les trois techniques de séparation que nous avons expérimentées en présence de
zéolites et de polymères sont:

1) La flottation conventionnelle

2) La centrifugation

3) La flottation à l' air dissous

Pour éviter plusieurs perturbations de la qualité de l'eau à traiter, nous avons comme
dans plusieurs études de ce type produit une eau de dés encrage avec du papier journal et
du magazine. Les matières en suspension (MES) de cette eau étaient de l'ordre de 127 à
221 mgIL selon le mode de filtration utilisé pour l'enlèvement de la pâte alors que le
niveau de MES de l'eau industrielle équivaut à 10-15 fois la valeur de l'eau de désen-
 42

crage produite en laboratoire. L'eau de laboratoire traitée avec des zéolites montre un
pourcentage de réduction des MES de 40 à 50% et une efficacité d' enlèvement des ma-
tières organiques de 10 à 40% en utilisant la flottation à l'air dissous. Les essais préli-
minaires des concentrations des zéolites étaient plus réalistes avec l'eau industrielle, les
taux d'enlèvements ont pratiquement doublés.

Avant d'utiliser les zéolites dans le système de traitement, nous avons évalué trois mé-
thodologies d'élimination des substances en suspension et colloïdales de notre eau usée
provenant de la compagnie CMD de Cap-de-leMadeleine, chacune d'elle a produite des
résultats distinctifs avec ses avantages et ses inconvénients.

6.1.1 Flottation conventionelle

Les résultats obtenus avec la flottation conventionnelle sur notre eau industrielle ne
montrent aucune réduction au nive.au des substances dissoutes, colloïdales et de la turbi-
dité (figure 6.1).

300
-
: :l
~
250

-
LI..

·W
200 • avant
o après
!:: 150
C
al 100
0:::
::l 50
1-
0
Flottation DAF Centrifugation

TRAITEM ENTS

Figure 6.1: Trois techniques pour traiter l'eau usée

 43

Il faut remarquer que cette technologie d'enlèvement de la matière est utilisée comme
traitement de désencrage ou comme traitement primaire mécanique avant l' emploi d' un
traitement plus spécifique au besoin de l'usine. L' air est directement injecté dans la
cellule de traitement et crée une agitation supplémentaire qui détruit les flocs. Lorsque
l'agitation et l' apport d' air pressurisé sont arrêtés, la matière se dépose au fond au lieu de
flotter. La matière polluante est recueillie avec la prise de l' échantillon. Ce qui ne
correspond pas à notre objectif d'éliminer les substances en suspension et colloïdales.
Après évaluation visuelle des résultats de la flottation conventionnelle (aucune flottation
de matière), seule les essais concernant les matières en suspension ont été déterminés
pour les trois systèmes de traitement.

6.1.2 Centrifugation

La centrifugation montre des résultats de 33 mglL de MES ce qui représente un taux

d'efficacité sur la réduction des MES de 99% . Les matières en suspension ont été cal-
culées à partir d'un coefficient de corrélation de 0.979 avec la turbidité en raison de la
quantité d' eau traitée. La centrifugeuse utili sée pouvait traiter huit échantillons de
20 mL maximum. Pour obtenir un résultat de \1 ES correspondant à la norme H.I , il faut
avoir 500 mL d' échantillon. La centrifugati ùn I.:rée des dépôts solides de matières qui
peuvent être éliminés facilement par la suite .

La partie colloïdale et dissoute restent en :iu'r~n~ilm et représentent une quantité de car-

bone équivalente à 849 mgIL. La vitesst! Jt: rpt ..ltlt.Jn d le temps de centrifugation ne sont
pas suffisamment élevés pour permettrt: j \.dlt: rartie de la matière de se déposer.
L'équipement de centrifugation étant Ir~s (\'ùtt:UX pour traiter une quantité d' eau, les
industries optent pour une solution plus t:l.:pn\\m I4ue. Seulement quelques laboratoires
utilisent cette méthode pour évaluer de nllU\ t:..lU rroJuits. L' impossibilité d' évaluer les
MES après la centrifugation est un autre;! fJl.:tt:ur Jt: J~ c ision important.
 44

6.1.3 Flottation à l'air dissous

Les résultats obtenus pour le traitement de notre eau usée par la flottation à l'air dissous
(DAF) nous montre un contenu moyen en carbone total de 726 mgIL dans les échantil-
lons recueillis et des quantités de MES de l'ordre de 52 mgIL ce qui représente pour les
deux paramètres une efficacité d'enlèvement de 98%. Comparativement à la flotation
conventionnelle, le DAF permet d'éliminer les matières de tailles comprises entre 0.1 et
1000 !lm. Le traitement par l'air dissous amène l'air dans un liquide ce qui crée un dif-
férentiel de pression et permet la formation de bulles de dimensions. L'agitation occa-
sionnée par l'entrée de l'air est nulle, puisque l'air est ajoutée à l'eau avant l'entrée dans
le traitement. La plupart des boucles de fermeture des circuits d'eau sont munie d'un
DAF. L'aspect pratique et comparatif nous ont incité à continuer notre étude avec le
DAF plutôt que la centrifugation puisque les résultats ont été semblables.

6.2 DESIGN EXPÉRIMENTAL

Pour réduire le nombre d'essais afin d'évaluer la performance environnementale des

zéolites et des floculants, nous avons utilisé un design de type Box-Benhken à trois fac-
teurs. La température, la concentration du zéolite, la concentration du floculant, la pres-
sion d'air dissous ajoutée et la concentration zéolite-floculant peuvent influencer notre
traitement. Pour l'ensemble de nos essais, le pH du traitement se situait à 6.5-7.5. Les
séries d'essais préliminaires, nous ont montré que la pression d'air appliquée (figure 6.2)
à notre système n'influençait pas significativement la teneur en matières en suspension et
la turbidité entre 400 et 500 kPa.

À 550 kPa, la pression exercée sur le système devient plus variable. La variabilité due
aux opérations manuelles de l'ouverture des portes est augmenté. Le temps d'ouverture
des valves diminue en fonction de l'augmentation de la pression.
 45

--~
! 100 100
z --
;;l

-
0
en
Z
80 80
...
00(
'-"
\;I;l
Q.,
en
;;l
en
60

40 n
....'-. 40
E-
--ê
60 -\;I;l
Q

z\;I;l ;;l
en 20 "MES 0 20 E-
\;I;l
a::
-
.\;I;l
E-
00(
0

350 400 450 500 550 600

0

~
PRESSION (kPa)

Figure 6.2 : Turbidité et MES en fonction de la pression dans le

système F AD.

Contrairement à la pression, un pourcentage d'air dissous de 20% semble être un opti-

mum (figure 6.3).

:3'
Ob 80 80
5
z Turbidité

-
0 60 -
en
z ~~
J- 60 S'
00(
e
cr "
\;I;l //
Q.,
en 40 - f-- 40 '~
;;l
en Q
~
Z MES
\;I;l 20 - f-- 20
en ;;l
f-
~
-
.\;I;l
f- 0
I 1 1
0

~ 15 20 25
AIR DISSOUS (%)

Figure 6.3 : Turbidité et MES en fonction de l'air dissous dans le système FAD.

Notre série d'essais concernant la température (figure 6.4), nous a montré que du point de
vue MES et turbidité, iry a une variation des résultats entre les température 25 et 60°C.
 46

,-.
...:1
......
I)l)

5 80 80
Z
0 ,-.
(;) ;J
Z 60 60 -<
~ r..
'-'
Q.,
~
;l
~

Z
40
~ / 0
40
,~

--
E-o
Q

20 ;~l
~
~

~
20 ~MES E-o

--<
.~

E-o
0 0
:E
5 15 25 35 45 60
TEMPÉRAT~RE (oC)

Figure 6.4: Turbidité et MES en fonction de la température dans le système FAD.

À 35 oC, les deux paramètres sont à un niveau acceptable. La baisse des MES à 15 oC
s' explique par une dissolution de certaines matières en suspension lors du réchauffement
de l'eau. Les prochains paramètres opérationnels du système de flottation à air dissous
(FAD) ont été fixés pour les séries d' essais ultérieures .

1) Quantité d'air dissous ajouté: 20%

2) pH: 6.5-7.5

3) Pression: 550 kPa

Les facteurs étudiés et le domaine expérimental sont donnés dans le tableau 6.1 .

Tableau 6.1: Domaine expérimental

Facteurs étudiés Domaine

Température 25 - 60 oc
Zéolite 0- 500 ppm

Concentration floculant 0- 10 ppm

 47

Dans l'exploitation et l'interprétation de nos résultats par la méthode des moindres car-
rés, nous avons retenus les coefficients du modèle postulé montrant une influence F-
Ratio> 4.

Pour les matières en suspension, les résultats bruts nous montrent des variations avec
l'augmentation de la température. L'augmentation de la concentration de floculant [Flo-
culant] provoque une hausse du rendement du traitement appliqué. Pour la concentration
de zéolite, aucune influence n'a été observée, mais hausse de la concentration de zéolite
tend à augmenter la quantité de MES. Avec l' analyse de variance effectuée, les facteurs
significatifs sur la réduction des MES sont la température, la concentration du floculant
[Floculant], la combinaison température et floculant et la concentration du floculant au
carré (tableau 6.2). Aucun facteur contenant une portion de zéolite n' a une influence
positive ou négative sur le rendement du traitement pour la réduction des MES.

Tableau 6.2: Analyse de variance pour les MES (R2 : 90.8%)

Source Somme des carrés F-Ratio

Température 65835.4 40;85

rFloculant] 384307.0 238.47

Zéolite 6144 .0 3.81

Température2 57.47 0.04

Température* rFloculant] 65 7 12.0 40.78

Température * zéolite 4.1 0.00

[Floculant1 2 146209 .0 90.73

~

[Floculant]* zéolite 3502.1 2.17

Zéolite2 2060 .5 1.28

 48

Équation du modèle postulé pour les matières en suspension:

MES = 638.9 - 6.6 Température - 110.6 [Floculant] + 0.8 Température*[Floculant] +

4.6 [Floculant]2

La figure 6.5 représente les courbes de réponses pour les solides en suspensions suite à
l'analyse de variance. Par l'analyse de variance, le coefficient explicatif des moindres
carrés R2 assure une variation expliquée par les paramètres significatifs à 90.8%. La
portion inexpliquée des variations peut se justifier par les facteurs non-significatifs de
l'analyse de variance, par des variations humaines dues au protocole d'échantillonnage et
de méthodologie.

Le facteur de variation dû à la formation en quantité et en grosseur des bulles du système

DAF peut aussi expliquer la variation dans les résultats de MES. La quantité et la gros-
seur des bulles peut interférer dans le soulèvement des flocs formés par les fibres, fines
et la concentration de floculant. La quantité et la grosseur des fibres présentes d'un baril
à l'autre peut amener une floculation légèrement différente pour une même concentration
de floculant.

10
8

~~~~~=~~24~r~
66 0 ~~

L - ._ _ _ _ _ __ _ _ _. _ _ _ _ _ __ ----'

Figure 6.5: Représentation des courbes de réponses pour les MES

 49

Dans la poursuite de l'estimation de nos effets, les résultats bruts des solides dissous
montrent des pourcentages de réduction de 5 à 14 %. L'efficacité d'enlèvement diminue
en fonction de l'augmentation de la température, cette diminution des solides dissous est
attribuable à une dissolution de matière suite à la hausse de température. En ce qui
concerne les zéolites, il aurait une influence supérieure sur le rendement d'enlèvement
lorsque la température est basse. Avec l'analyse de variance (tableau 6.3), les facteurs
qui expliquent 52 % de la variation de la quantité de matières dissoutes sont la tempéra-
ture, le facteur de la température par lui-même et le facteur de deuxième degré tempéra-
ture et floculant [Floculant].

Tableau 6.3: Analyse de variance pour les solides dissous (R2 = 52%)

Source Somme des carrés F-Ratio

Température 352585 30.41

[Floculant1 2816.7 0.24

Zéolite 13527.7 1.17

Température 2 75905.6 6.55

Température* [Floculant) 90133 .3 7.77

Température * zéolite 11547.6 1.00

[Floculant1 2 2794.8 0.24

[Floculant] * zéolite 7500 0.65

Zéolite2 5330.7 0.46

Équation du modèle postulé pour les solides dissous:

Solides dissous = 3154.5 + 33.5 température - 0.3 température2 - 1.0 température •

[Floculant] .
 50

La figure 6.6 représente les courbes de réponses pour les solides dissous suite à l'analyse
de variance.

L'effet observé entre la concentration du zéolite et la hausse de température n'a pas été
remarqué par l'analyse de variance. On dénote aussi l'absence de l'influence du flocu-
lant dans la diminution des matières dissoutes.

Dans les conditions étudiées, les deux produits utilisés que sont les zéolites et le flocu-
lant sont inefficaces en regard de la diminution des matières dissoutes par les résultats
obtenus de l'analyse de variance.

La demande cationique est, dans les circuits d' eau blanche recyclée, un facteur important
qui engendre des problèmes autant sur la machine à papier (runnability) que sur la for-
mation de la feuille. Il est donc normal de supposer que la zéolite et le floculant auront
un effet sur cette demande cationique.

Figure 6.6 : .Représentation des courbes de réponses pour les sn

 51

Dans nos résultats préliminaires, on remarque l'influence positive de la zéolite sur la

réduction de la demande cationique. La hausse de la température entraîne une diminu-
tion du rendement du système de traitement sur la demande cationique, cette diminution
est attribuable à l'augmentation des solides dissous donc de la quantité de carbone orga-
nique. L'augmentation des anions dans l'eau est proportionnelle à l'augmentation des
. solides dissous dans l'eau.

Comme la zéolite influence la demande cationique, l'hypothèse de relier la zéolite au

pourcentage inexpliqué de la variation des matières dissoutes est soutenue. Avec
l'analyse de variance (tableau 6.4), on dénoté( l'effet positif de la zéolite avec un effet
négatif de la température.

Tableau 6.4 : Analyse de variance pour la demande cationique ( R2 = 61 %)

Source Somme des carrés F-Ratio

Température 71.4 23.97

[Floculant] 0.4 0.13

Zéolite 23.6 7.92

Température2 28.9 9.70

Température* [Floculant] 2 0.67

Température * zéolite 0.02 0.01

[Floculant] 2 1.8 0.59

[Floculant] * zéolite 13.4 4.51

Zéolite2 15.1 5.07

Équation du modèle postulé pour la demande anionique

Demande cationique = 4.3 + 0.6 * température - 0.03 * zéolite - 0.005 * température2 +

0.002 [Floculant] * zéolite + 0.00007 * zéolite 2 .
 52

Une augmentation du résiduel de la concentration de la zéolite devrait entraîner une

augmentation des solides dissous qui devraient augmenter la demande cationique. La
zéolite est un composé neutre, mais son introduction dans l'eau lui procure une charge
négative. Son adsorption sur la surface de 3 à 4 fois plus élevée que la superficie totale
de la zéolite capterait plusieurs autres molécules chargées, ce qui, par conséquent, dimi-
nuerait la charge totale. Une autre hypothèse peut justifier la diminution de la demande
cationique; la portion positive de la zéolite.

La zéolite utilisée contient des ions sodium à charge positive. Ces ions peuvent être li-
bérés dans l'eau, neutraliser des charges négatives et diminuer la demande cationique.
Le floculant utilisé pour son effet de réduction de la demande cati:onique n' est pas appa-
ru comme un facteur influençant ce paramètre.

La figure 6.7 représente les courbes de réponses pour la demande cationique suite à
l' analyse de variance.

Figure 6.7: Représentation des courbes de réponses pour la demande cationique

 53

Au terme de l'analyse de variance complète, la température apparaît comme un facteur

de premier plan dans l'optimisation du procédé de flottation en influençant de façon po-
sitive ou négative tous les paramètres environnementaux.

6.3 FLOTTATION À L'AIR DISSOUS

6.3.1 Effet de la décantation et de la flottation à l'air dissous

Les résultats obtenus pour les paramètres environnementaux après un traitement à l'air
dissous sont une moyenne de plusieurs analyses effectuées pendant plusieurs semaines
(tableau 6.5). Seulement les résultats de la demande cationique ne montraient pas de
réduction après l' un ou l' autre des traitements physiques appliqués (flottation ou décan-
tation).

Tableau 6.5: Paramètres initiaux de l'eau industrielle utilisée.

Eau Matières en Solides Turbidité, Carbone Anions,

Suspension, dissous, FAU Total, !lN
mg/L mg/L mg/L

Initial 1461±157 6293 ± 1546 2400 1024 ± 266 17,6

Flottation 277 ± 43 3980 ± 283 611 498 ± 12 18

FAD

Décantation 78 ± 8 7600 ± 1713 136 681 ± 32 18

Les résultats obtenus nous montrent unt! r ~ ' rh: n:Jul:tion de la turbidité et des matières en
suspension quel que soit le traitement uttll'~ 1.1 rc.:Juction est de l' ordre de 75 à 80%
pour les deux paramètres après la flottat ion ,\ 1· .1Ir Jissous et de 95% pour la décantation.

La pâte désencrée étant constituée majùfl!.llr~·m~n t Je journal (pâte TMP) et de maga-

zine, la diminution des MES et de la tu rhlJlt~ c:"t to ut à fait normale car l' eau blanche
contient une large proportion de subst a n l:~-'; .1 h.lut poids moléculaire (fragments de li-
gnine, fines) [38] et de charges qui peU\ ~ nt ~· tr~ ~ 1imi nés par l' un des deux traitements et
 54

cela sans additifs chimiques. L'ajout d'additifs ne fait qu'amplifier la réduction comme
le démontre les travaux de Gagnon sur les traitements physico-chimiques d'un effluent
[39]. La décantation, qui est un processus naturel de l'eau chargée, peut également sur-
passer certaines performances des traitements physico-chimiques.

En ce qui concerne les solides dissous et colloïdaux, la décantation n'a pas d' effet sur ce
paramètre, par contre, la flottation permet une diminution approximative de 37%. Cette
diminution est attribuable à l'enlèvement de certaines matières (fines) qui sont entraînées
par les bulles lors de la flottation et qui par conséquent entraîne partiellement avec eux
des matières colloïdales.

Le contenu en carbone total des nos échantillons diminue en fonction de l' enlèvement de
la matière organique, la décantation permet donc une réduction de 33% tandis que la
flottation réduit le contenu en carbone de 50%.

Pour les traitements concernant des eaux recirculées, la décantation ne peut être em-
ployée, car la matière dissoute et colloïdale demeurera dans l' eau et occasionnera des
dépôts sur machine et dans le papier. De plus, le désavantage premier de la décantation
demeure le temps de rétention et de traitement qui est plus lent

Le coefficient de corrélation calculé entre les MES et la turbidité étant de 0.944, les ré-
sultats de la turbidité n' ont été pas inclus dans les figures suivantes.

Les figures 6.8, 6.9 et 6.10 représentent l'e ffet de l'ajout de zéolites dans la flottation à
l' air dissous. Les résultats obtenus sont avant et après une période de décantation de
l' eau à traiter.
 55

1600
0 Décanté avant FAD
1400
1200 • Non décanté

--
...J
en 1000
E
-w
t.n
800
600
~
400
200
0
o 300 400 500 600
CONCENTRATION DE ZÉOLITE (ppm)

Figure 6.8 : Matières en suspension en fonction de la concentration de

la zéolite.

800 0 Décanté avant FAD

--en
...J 600 • Non décanté

-E
()
400
....0
200

0
o 300 400 500 600
CONCENTRATION DE ZÉOLITE (ppm)

Figure 6.9: Carbone organique total en fonction de la concentration

de la zéolite.
 56

o Décanté avant FAD

• Non décanté

CONCENTRATlON DE ZÉOUTE (ppm)

Figure 6.10: Solides dissous en fonction de la concentration de la zéolite.

Nous pouvons constater que la période de décantation augmente légèrement l'efficacité

de la flottation sauf dans le cas des MES, ce qui est tout à fait normal car la décantation
réduit la quantité de matière présente dans le système. Nous n'avons pas exprimer nos
résultats en terme de pourcentage, car l'eau décanté possède un % d'enlèvement plus
faible ce qui n'exprime pas la réalité de nos résultats car les résultats bruts sont supé-
rieurs à l'eau non-décanté. La présence de zéolites dans le système permet de réduire les
matières en suspension (MES), les solides dissous (SD) et le contenu en carbone organi-
que total (TOC). La faible diminution des solides dissous et du contenu en carbone est
attribuable au fait que les particules ne peuvent être adsorbées à l'intérieur des pores de
la zéolite, leur poids moléculaire et leur dimension, étant trop élevés.

6.3.2 Effet de la zéolite en présence d'un floculant

Dans une flottation conventionnelle, le floculant permet aux particules déstabilisées ou

coagulées de s'agglomérer et de former des flocs de taille apte à favoriser leur flottation.
Lorsque les flocs n'amassent pas assez de matière organique, l'effet observé est une
baisse de la tension de surface. La diminution de la tension de surface implique une di-
 57

minution du diamètre des bulles afin de garder la même efficacité de traitement [40]. La
méthodologie choisie nous évite cette variation de diminution du diamètre des bulles.

L'ajout d'un agent cationique comme le polyacrylamide MX à la flottation nous permet

d'atteindre une réduction en MES de 98% (figure 6.11). On peut également constater
que la présence de la zéolite diminue l'efficacité d'enlèvement des MES par la flottation
à l'air dissous. Par contre, l'ajout du polymère à la zéolite réduit l'efficacité
d'enlèvement. Cette diminution est attribuable à la présence de la zéolite dans le milieu
qui ne s'agglomère pas aux MES et possède un poids trop élevé pour être entraîné par les
bulles lors de la flottation. À la figure 6.12, nous pouvons constater la même tendance
concernant la réduction des solides dissous (SD) comparativement aux solides en sus-
pension (MES).

~ 100 MX (Polyacrylamide MX 40)

(J)
w 98 ~
~
(J) 96 0 -
w
c 94 MX+Z /
z
a 92
i=
0
::l Z (zéolite)
c 90
,w
a::: 88
3 5 10 15
CONCENTRATION DE MX (ppm)
j 1 1
300 400 500 600
CONCENTRATION DE ZÉOLITE (ppm)

(3 + 200) (3 + 300) (5 + 300) (10+300)

CONCENTRATION TOTALE [MX + Z] (ppm)

Figure 6.11: Réduction des MES en fonction de la concentration du flocu-

lant.
 58

L'ajout de l'agent cationique au zéolite ne permet tout au plus une réduction équivalente
de 12% des solides dissous.

en 16
w
0
::J 14 MX (Polyacrylamide MX 40)
0 - 12
en '?ft.
(J);; 10
w~
0 0 8
zen 6
O(J)
i=ë5 4
0
~ 2 Z (zéolite)
0
'W 0
0::::
3 5 10 15
CONCENTRATION DE MX (ppm)
1 1
300 400 500 600
CONCENTRA TI ON DE ZÉOLITE (ppm)

303 405 510 610

CONCENTRATION TOTALE [MX + Z] (ppm)

Figure 6.12: Réduction des solides dissous en fonction de la concentra-

tion du floculant.

La figure 6.13 , nous montre que la pré s~ n(~ J~ /~Ll lite n' accroît aucunement la réduction
du carbone organique total (TOC) dan s n\ltr~ Il1di ~u après la flottation. Une réduction
d'environ 50% du carbone organique r~L1t ":tr~ . ttt~i nte avec l'agent cationique seul ou
accompagné d' une forte concentration J~ /1.'\\ltt ~

Dans les conditions existantes, le tra it~ ml.:nt JI.' l' \,:~ u blanche avec une zéolite ne montre

aucun résultat significatif supplémenta in: (\\l11r.lr~ t i \' e ment au polyacrylamide MX pour
l'enlèvement des MES, des SD et du TOC
 59

L'inefficacité de la zéolite à réduire d'avantage les MES, les SD et le TOC est sans doute
due aux dimensions des pores de la zéolite utilisée. Les molécules organiques à réduire
étant plus volumineuses que la zéolite. La présence de zéolite dans le système accroît les
MES en raison de leur poids et de la force gravitationnelle.

w
Z
o
m
~-
u~
::::>..J
C c:t: /,
50 -

40-
30-
~
~_
0----
MX (Polyacrylamide MX 40)
.-
- u-

'MX+Z
r
'-

~b 20-~r~--------'-T---------'-T--~~--~
~~
u 10-
\
::::> Z (zéolite)
C
'W o ~----------~I-----------r-I--------~
a::: 3 5 10 15
CONCENTRATION DE MX (ppm)
1 1 1 1
300 400 500 600
CONCENTRATION DE ZÉOLITE (ppm)

(3 + 200) (3 + 300) (5 + 300) (10 + 300)

CONCENTRATION TOTALE [MX + Z] (ppm)

Figure 6.13 : Réduction de la quantité de carbone organique en fonction

de la concentration du floculant

6.3.3 Réduction du contenu en ions métalliques

Selon l'origine de l'eau blanche, l'eau peut contenir de la poix, des polysaccharides par-
tiellement dégradés, des polymères saponifiés mais également un contenu en ions métal-
liques qui peut engendrer plusieurs problèmes au niveau de la machine à papier.
 60

Il a été démontré que les zéolites peuvent réduire la quantité de métaux de transition
dans l'eau blanche. Ils sont particulièrement efficace pour l'eau contenant une faible
concentration de métaux alcalins et une forte concentration de métaux de transition [41].

Dans notre étude, nous avons regardé plus particulièrement l'effet de séquestration
(chelation) de l'ion manganèse par notre zéolite. Le tableau 6.6 montre l'efficacité de
réduction de l'ion manganese de l'eau blanche contenant moins de 30 ppm de calcium.

L'addition de notre charge poreuse nous permet d'effectuer une séquestration des mé-
taux. Contrairement aux paramètres environnementaux étudiés auparavant, le succès de
séquestration est dû aux dimensions des pores de la zéolite qui permet d'emprisonner les
ions métalliques.

Tableau 6.6: Effet de la zéolite sur la séquestration de l'ion manganèse

pH 6 7 8

% Réduction de Mn 44 43 31

6.3.4 Effets de la zéolite (aluminosilicate) modifiée

Suite aux résultats décevants obtenus dans la première partie de l'étude, nous avons pro-
cédé à l'activation des zéolites selon la méthode de déshydratation sous vide ou la mé-
thode thermique telle que décrite dans la section 5.2.2.1 .

Dans l'objectif d'accroître l'efficacité des zéolites, les trois produits utilisés pour effec-
tuer la modification sont:

1) Magnifloc MX40

2) Phosphate DTMP A

3) Magnifloc AFI 00
 61

Pour la poursuite de notre analyse de nos résultats, nous utiliserons la terminologie

AFIOO pour le Magnifloc AFIOO, MX40 pour le Magnifloc MX40 et DTMPA pour le
phosphate. Pour cette première partie de notre étude sur la modification de la zéolite,
l'eau blanche utilisée pour évaluer l'enlèvement des divers contaminants possédait les
caractéristiques suivantes:

1) Solides en suspension: 1500 mgIL

2) Solides dissous: 4500 mgIL

3) Demande cationique : 23.7 )lNIL

4) Carbone organique total : 658 mgIL

5) Turbidité : 2756 FAU

Le tableau 6.7 nous montre les résultats obtenus après une flottation à l'air dissous en
présence de zéolites modifiées avec un polyacrylamide MX et un phosphate le DTMP A.

Nous pouvons constater que la modification apportée à la zéolite ne permet pas

d'accroître l'efficacité d'enlèvement des MES, des SD et du TOC comparativement à
une flottation à l'air dissous sans zéolite. Les résultats avec les zéolites modifiées sont
légèrement plus élevés que ceux obtenus avec la zéolite non modifiée. La méthode de
modification (sous vide ou thermique) de la zéolite ne change pas les résultats obtenus.

Les résultats obtenus sont en accord avec ceux présentés par Bouffard [33] qui a démon-
tré que l'efficacité d'enlèvement de la matière polluante avec des zéolites se situe au
niveau des matières à faible poids moléculaire c'est à dire des acides gras et des acides
résiniques. Malheureusement dans le cadre de cette étude, nous n'avons pas vérifié le
degré d'enlèvement de ces acides dans notre système.
 62

Tableau 6.7: Zéolites modifiées dans la flottation à l'air dissous

Traitement Concentration MES Solides Dissous Carbone Total

ppm mg!L mg!L mg!L

Eau blanche 1500 4500 658

de départ

Eau blanche
de départ après 97 3915 443
flottation (F AD)
sans additif
Zéolite modifiée 300 315±11 4110±42 444± 2
(zéolite/5% DTMPA) 400 341 ± 26 4190±42 431 ± 3
500 393 ± 50 4160 ± 28 425 ± 23
600 394 ± 24 4300 ± 22 428 ± 18

Zéolite modifiée 300 380 ± 70 4270± 99 498 ± 2

(zéolite/2% MX40) 400 441 ± 18 4330 ± 14 533 ± Il
500 491 ± 20 4320± 170 505 ± 12
600 501 ± 70 4440 ± 28 492 ± 19

Zéolite modifiée 300 121 ± 18 4253 ± 254 419 ± 20

(zéolite/20% MX40) 400 104 ± 4 4986± 31 449 ± 13
500 133 ± 16 4920± 36 446± 3
600 132 ± 23 5110 ± 60 448 ± 9

Zéolite modifiée* 300 103 ± 4 4840± 35 424 ± 15

(zéolite/2% MX40) 400 118 ± 35 5030± 156 427± 2
500 122 ± 7 4920 ± 20 435 ± 13
600 114 ± 16 4227 ± 234 382 ± 18
*Méthode thermique

Le tableau 6.8 nous montre les résultats obtenus après une flottation à l'air dissous en
présence de zéolites modifiés avec un polyacrylamide AFIOO et sa comparaison avec la
bentonite activée.
 63

Tableau 6.8 : Zéolites modifiées et bentonite dans la flottation à l'air dissous

Traitement Concentration MES Solides Dissous Carbone Total

ppm m2/L m2/L m2/L

Eau blanche 1500 7500 726

de départ

Eau blanche
127 6293 498
de départ après
flottation (FAD)
sans additif

Bentonite activée 300 41 ± 9 6500 ± 25 502 ± 27

400 56 ± 9 6553 ± 31 479 ± 22
500 68 ± 4 6560 ± 53 506 ± 12
600 63 ± 9 6620 ± 92 492 ± 15

Zéolite modifiée 300 68 ± 2 6340 ± 87 524 ± 22

(zéolite/S% AFIOO) 400 85 ± 6 6573 ± 31 471 ± 28
500 109 ± 14 6500 ± 40 488 ± 31
600 127 ± 13 6493 ± 60 557 ± 123

Zéolite modifiée 300 106 1: 23 6330±212 496 ± 25

(zéolite/IO% AFIOO) 400 1'6 1: 26 6540 ± 198 473 ± 23
500 14 4 :: 16 6520 ± 113 459 ± 9
600 l ,1 :: 38 6850 ± 99 480 ± 6

Zéolite modifiée 300 1fl ~ :: 48 5750 ± 976 494± 6

(zéolite/20% AFIOO) 400 ;11- ~ lU 6990 ± 513 498 ± 47
..,
500 1 1Il :: 6660± 424 465 ± 28
11
600 1 : :h !" 1~ 6880 ± 500 487 ± 22
,

Dans cette seconde partie, nous avons l..7!11rl\ l~ ~ unt: seconde eau industrielle car la dé-
composition bactérienne de notre prem i l..7 r~ l"J U J\ ait réduit sa composition initiale, la
 64

différence entre les deux eaux se situe au niveau des solides dissous, 7500 mgIL au lieu
de 4500 mgIL.

La modification de la zéolite a été effectuée avec un polyacrylamide AFIOO, contraire-

ment au MX40, il possède une charge anionique.

Comme nous pouvons le constater, le changement de charge n' accroît pas de façon si-
gnificative le degré d'enlèvement des solides dissous et du carbone organique. La légère
hausse des solides dissous et du carbone organique après flottation est sans doute attri-
buable au AF 100 qui a diffusé dans l' eau pendant la flottation. Pour les modifications
apportées, le pourcentage indiqué est le pourcentage de polymère que nous avons utilisé
pour la modification, le degré de fixation n'a pas été déterminé, il se peut donc qu' il y ait
quelques variations dans nos résultats. Pour les prochaines études, une détermination du
contenu en carbone sur la zéolite devrait être faite par TOC en milieu solide ou par ana-
lyse thermogravimétrique (TGA) pour déterminer la partie organique de la zéolite.

Dans les conditions utilisées, la bentonite activée surpasse les zéolites en terme de ré-
duction des MES . Selon la littérature, la bentonite activée peut également réduire les
particules colloïdales de 50 à 75% selon le dosage bentonite/polymère [35].
 65

CHAPITRE 7

CONCLUSIONS

7.1 CONCLUSIONS

Les résultats obtenus démontrent que la flottation à l'air dissous est efficace pour réduire
les matières en suspension. L'incorporation de zéolite ou de zéolite modifiée à la flotta-
tion, ne nous permet pas d'améliorer le niveau d' enlèvement des matières en suspen-
sions. Par çontre, les résultats obtenus sont encourageants lorsque l'on utilise la zéolite
dans le système pour réduire le niveau de déchets anioniques présents dans l'eau d' un
procédé industriel. La zéolite joue un rôle important de séquestration des ions métalli-
ques présent dans l'eau. Leur séquestration permet donc d'éviter leur accumulation dans
le circuit d'eau et ainsi peut permettre de prévenir la formation de dépôts qui sont géné-
ralement néfaste à la fabrication du papier. L' addition de la zéolite permet de réduire le
contenu en ions manganèses de 70% quel que soit le pH.

En ce qui concerne la réduction des solides dissous et du carbone organique total, la pré-
sence de zéolites ou de zéolites modifiées avec un polymère anionique (AFlOO) ou ca-
tionique (MX40) ne permet pas de diminuer significativement ces deux paramètres. Par
contre la demande cationique subit une très légère diminution en présence de la micro-
particule.

Les floculants à base de polyacrylamide (MX, et autres) nous ont permis d'atteindre les
meilleures performances de clarification de notre eau industrielle. Les résultats obtenus
sont fort encourageants, la venue sur le marché de polyacrylamide modifié nous laisse
entrevoir des possibilités de traitement des eaux pour le système zéolite/polyacrylamide.
Les conditions d'opération, le type de zéolite, la dimension des pores et le floculant de-
vront par contre être évalués.
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Dans le traitement des eaux résiduaires, la technologie de flottation à l'air dissous en

présence de microparticules demeure une technologie d'avenir.
 67

CHAPITRE 8

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