Chapitre 2

Etude microscopique des milieux diélectriques

1. Les mécanismes de polarisation des diélectriques

2. Polarisation des diélectriques non polaires

3. Polarisation des diélectriques polaires

4. Polarisation des cristaux solides

 ● Les diélectriques non polaires

Le moment dipolaire de chaque molécule (ou atome) est nul.

Illustration

Le barycentre des charges positives coïncide

avec le barycentre des charges négatives

Exemples
Molécules diatomiques: H2, O2 , N2 …

Molécules non linéaires: CH4, CCl4 , C6H6 …

 ● Les diélectriques polaires

Chaque molécule (ou atome) possède un moment dipolaire permanent.

Illustration
La molécule H2O
La molécule HCl
H
pO-H
Cl H
α =104°30’
O
pH2O =2 pO-H cos α/2
pCl-H =1.08 Debye (D) ~1.82D
pO-H
H

Le barycentre des charges positives ne coïncide

pas avec le barycentre des charges négatives.

Exemples

NH3, CH3Cl , C6H5Cl , H2S … Molécules sans centre de symétrie

 ● Mécanismes de polarisation des diélectriques
● Polarisation électronique (ou par déformation)
Dipôle induit

Noyau
L’atome (ou la molécule) acquiert
E un moment dipolaire induit.
Nuage électronique
Déformation du nuage
électronique

Polarisabilité électronique

Le moment dipolaire p induit est colinéaire avec E ( cas des fluides et solides amorphes):
: polarisabilité électronique

Eloc= E : champ local agissant sur l’atome

● Remarque

Autre définition : p= ε0 Eloc : a la dimension d’un volume

● Polarisation d’orientation (ou dipolaire)
Elle concerne uniquement les diélectriques polaires (gazeux ou liquides):
Température T(°K)

L’agitation thermique oriente Orientation gouvernée par

les moments dans toutes les l’équilibre entre l’action du champ
directions E et l’agitation thermique.

Polarisabilité d’orientation: Elle est définit par

● Remarque
Pour les diélectriques polaires, il y a aussi la polarisation par déformation
mais elle est 103 à 104 plus faible.
● Polarisation ionique

♦ Elle concerne uniquement les cristaux ioniques.

Exemples
• Cristal NaCl Chlorure de sodium : constitué d’ions Na+ et Cl-.

• Cristal CsCl Chlorure de césium : constitué d’ions Cs+ et Cl-.

Action d’un champ électrique

♦ Sous l’action d’un champ Eloc, les ions positifs et négatifs se
déplacent en sens inverse .
Il y a déformation du réseau cristallin et apparition
d’une polarisation

Polarisabilité ionique:

Pour les cristaux isotropes, le moment dipolaire p induit est colinéaire avec E loc:

p= i Eloc i : polarisabilité ionique

 ● Polarisation des diélectriques non polaires
Cas des gaz denses, liquides et solides isotropes

Soit un diélectrique ayant une polarisation P créé par un champ E0

● Champ local. Méthode de Lorentz

Définition: Champ local

♦ C’est le champ ressentit par une molécule M du diélectrique.

♦ C’est donc le champ créé en M par toutes les molécules du

diélectriques autres que M (M étant exclue)
Calcul du Champ local

M ≡ M +

Eloc(M) = ELoc(1)(M) + ELoc(2)(M)

Champ local Dû aux dipôles éloignés Dû aux dipôles proches
extérieurs à la sphère internes à la sphère
(Sans la molécule)
Pour les diélectriques fluides ou solides isotropes, les dipôles sont répartit
symétriquement dans la sphère ELoc(2)(M)= 0

♦Or, le champ macroscopique moyen est:

Créé par la sphère
uniformément polarisée
E (M) = ELoc(1)(M) + Esphère(M)
=-P/3ε0

Finalement Eloc(M) = E (M) + P/3ε0 Champ local de Lorentz

● Polarisabilité, susceptible électrique. Equation de Claussius-Mossoti

Eloc induit un moment dipolaire au sein de la molécule:

: polarisabilité moléculaire

Le vecteur polarisation est:

N ≡ Nombre de molécule
par unité de volume

(Susceptibilité électrique )

Equation de Claussius-Mossotti
 ● Remarques

1) L’équation de Claussius-Mossotti est applicable dans le cas des diélectriques

non polaires, liquides , gazeux ou solides isotropes.

2) Si le diélectriques contient:
♦N1 molécules de polarisabilité α1
♦N2 molécules de polarisabilité α2
• •
• •
• •
♦Ni molécules de polarisabilité αi
• •
• •
• •

3) Une autre forme de l’équation de Claussius-Mossotti :

♦ ρ : masse volumique
On a: ♦ M : masse molaire
♦NA : nombre d’Avogadro

On obtient
 ● Polarisation des diélectriques polaires

Considérons les diélectriques gazeux ou liquides polaires:

Chaque molécule possède un moment dipolaire permanent p0 ;
Les dipôles sont libres de tourner.

Température T(°K)

Chaque dipôle acquiert une énergie:

En moyenne, il y a alignement des dipôles avec Eloc :

Conséquence:
il y a apparition d’une polarisation P.
● Equation de Langevin

Considérons les dipôles faisant un angle entre avec Eloc.

Le nombre de ces dipôles est donné par:

♦ : énergie potentielle électrostatique

♦ : angle solide correspondant à dθ.
♦ C : constante de normalisation

Calcul de C

Si N est le nombre de dipôles par unité de volume:

 Calcul de la polarisation P

• Soit dP ≡ composante totale suivant Eloc de tous les moments dipolaires p0

faisant un angle compris entre :

• La polarisation est :

La fonction de Langevin
Cas des basses températures

Tous les dipôles sont alignés avec le champ.

Cas des hautes températures (exemple: T=298K (25°C) )

Pour un gaz diélectrique dilué:

Diélectrique parfait:
 ● Equation de Debye

Dans la réalité, il y a coexistence des dipôles permanents et des dipôles induits.

La polarisation est:

avec pour un diélectrique l.h.i.

Equation de Debye

● Remarque
♦ ρ : masse volumique
♦ M : masse molaire
♦NA : nombre d’Avogadro
 ● Polarisation et structure cristalline

Cristaux piézoélectriques
♦ d’une contrainte mécanique;
Présentent une polarisation P sous l’effet :
♦ d’un champ électrique E.
Exemple:
♦ Quartz SiO2: utilisé dans les montres à quartz.
♦ Phosphate dihydraté de potatium (KDP) : capteurs dans les microphones.
♦ Titanate de Barium: BaTiO3

Cristaux ferroélectriques
Ils présentent :
♦ une polarisation spontanée en absence de champ électrique E;
♦ une forte permittivité électrique εr qui dépend de la température;
♦ un cycle d’hystérésis: P ne varie pas linéairement avec E.

Exemple: ♦ Titanate de Barium: BaTiO3 (εr=1760)

♦ Phosphate dihydraté d’ammonium: ADP