Chapitre 3 1

Plan du chapitre «
Milieux diélectriques »
1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique
3.  Susceptibilité diélectrique
4.  Polarisation en régime variable
5.  Aspects énergétiques des milieux diélectriques
Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 1

Fondamentale (2010-2011)
Milieux diélectriques
  On considère pour l’instant des isolants, au sein desquels on ne peut

trouver de courant (macroscopique) de charges libres
  Le champ E peut y être non nul !
  Expérience de Faraday :
  L’introduction d’un isolant entre les armatures d’un
condensateur en modifie la capacité
  Dans ce chapitre, on considèrera des champs éventuellement

variables dans le temps
  Une molécule peut être assimilée à grande distance à un dipôle
  Un milieu à structure moléculaire sera caractérisé, à grande

distance, par sa densité volumique de moments dipolaires
(électriques)
  On pose :
Densité volumique de moment dipolaire  dp Cm

P=
ou polarisation dV
m-3
C/m2
€
  Un milieu diélectrique est une substance qui peut acquérir un
moment dipolaire électrique sous l’action d’un champ électrique
extérieur
  La polarisation peut être spontanée ou induite
  La polarisation spontanée (très rare) concerne les milieux :

  Pyro-électriques (spontanément polarisés lorsqu’ils sont
chauffés)
  Exemple : la tourmaline
  Ferro-électriques (une polarisation persiste après qu’ils aient

été soumis pendant un temps à un champ électrique extérieur)
  Exemple : le titanate de baryum (BaTiO3)
  La polarisation induite concerne a priori tous les matériaux

Plan du chapitre « Milieux diélectriques »

1.  Moments dipolaires des atomes et des molécules
2.  Polarisation électronique
3.  Polarisation ionique
4.  Polarisation dipolaire


Cas d’un atome
  Un atome isolé dans son état fondamental aura

un moment dipolaire nul puisque les
barycentres moyens G+ et G- seront
superposés (principe de Curie)
  Un champ E appliqué va décaler G+ et induire

un moment dipolaire (électrique)
  Ceci reste valable tant que E < seuil d’ionisation
  Concerne par exemple He, Ne, Ar, Kr (gaz

nobles)

Cas d’une molécule
  Il existe deux types de molécules, en fonction des positions

relatives des barycentres G+ et G- :
  Les molécules apolaires possèdent un centre de symétrie
  Mol. diatomiques constituées du même atome (H2, N2, O2)
  Mol. linéaires (CO2)
  Mol. à symétrie tétragonale ou benzémique (CH4, C6H6)
  Les molécules polaires ne possèdent

pas de centre de symétrie
  Molécules diatomiques constituées
de 2 atomes différents (HCl) ou
molécules non linéaires (H2O)
  Molécules plus complexes

Dipôles permanent et induits
  Les molécules polaires possèdent un moment permanent
  Les molécules apolaires sont polarisables par un champ E externe :

elles se polarisent mutuellement sous l’action du moment dipolaire
électrique instantané de l’autre molécule
  Pour une molécule apolaire, il peut exister les 2 types de moments

  Entre dipôles permanents : force de Keesom
  Entre dipôles permanents et induits : force de Debye
  Entre dipôles induits : force de London

Ordre de grandeur
  Les distances inter-moléculaires sont ≈ 0,1 nm, les moments

dipolaires sont en ordre de grandeur :
p ≈ e d ≈ 1,6 ×10 −19 ×10 −10 ≈ 1,6 10− 29 Cm
  On exprime souvent les moments dipolaires en Debye

€
  1D = 10-18 unité CGS de moment dipolaire (10-3/c)
1
1 D ≈ 0,3336 ×10 − 29 Cm ≈ 10− 29 Cm
3
  Les moments dipolaires sont alors voisins de l’unité :

€
  1,08 pour HCl ; 1,85 pour H2O et 1,5 pour NH3




  Elle concerne tous les milieux et résulte du déplacement des nuages
électroniques autour des atomes sous l’action d’un champ El. On
observe expérimentalement que :
  Pour une molécule apolaire
 
p = α ε 0 E
α : polarisabilité de la
molécule
€ G+- : barycentre des charges + et -
  Pour une molécule polaire

 
δp = α ε0 E

€
  Sous l’action d’un champ El, un milieu va acquérir une polarisation
supplémentaire P donnée par :
  
P = n p = n α ε 0 E
  En chimie, on utilise souvent les unités CGS. On a alors :

€ α Physique = 4 π αchimie

Modèle de Mossotti (1/2)
  On assimile un atome à un noyau (charge Ze) et à une distribution

de charge électronique uniforme ρ de rayon a. L’application d’un
champ Ea extérieur déplace le nuage électronique wrt au noyau
4
  Neutralité électronique : Z e+ π a3 ρ = 0 
3 r
Nuage Noyau
  On note r le déplacement du noyau
wrt au centre du nuage
€ €
  Forces s’exerçant sur le noyau :


  Force électrique : Z e E a

  Force exercée par le nuage : Z e E
 
Gauss : ⇒ le champ E créé 2 1 4 3 ρ  −Ze r
4 π r E = × π r ×ρ ⇒ E = r=
par ρLicence
à la 3distance r€
et Magistère s’écrit
de Physique: 3 diélectriques
ε0Milieux 3 ε0 4 π ε130 a 3
€
Modèle de Mossotti (2/2)
 ( Z e)2 r   4 π ε0 a 3 
  L’équilibre du noyau s’écrit : Z e Ea − =0 ⇒ r = Ea
4 π ε0 a 3 Ze
 
  Il apparaît un moment€ dipolaire induit : p = Z e r
  La polarisabilité
  La polarisabilité devient : p = α ε E
0 a ⇒ α=4π a 3
a la dimension
€ d’un volume !
  En mécanique quantique,
€ on obtient : α MQ = 18 π a 3
  Pour H2 dans son état fondamental, a = 52.9 pm

€
α Exp = 8.42 ×10 − 30 m3 α Mossotti = 1.86 ×10 − 30 m3 α MQ = 8.37 ×10 − 30 m3
€



  Si une distribution de charges (globalement neutre) est soumise à
un champ E, les charges + et – se séparent légèrement d’où
apparition d’un moment dipolaire :
  Au niveau moléculaire (déformation du nuage électronique)
  Polarisation électronique
  Au niveau du réseau cristallin (déformation des mailles)
  Polarisation ionique
  Pour un cristal cubique tel que NaCl, on observe :
  
P = n p = n α ε 0 E
  S’ajoute à la polarisation électronique qui apparaît pour un champ

plus faible
€
  On appelle parfois polarisation par déformation les polarisations
électronique et ionique




  Concerne les molécules qui possèdent un moment dipolaire
électrique permanent (H2O, HCl).
Les dipôles se Les dipôles tendent

répartissent avec à minimiser leur
une orientation énergie potentielle
aléatoire  
Ep = − p . E
⇒ moyenne nulle car ⇒ orientation

n très élevé €préférentielle dans
le sens du champ
 1     
P= ∑p=0 0≤ P≤np
V
n : densité moléculaire
Licence 3 et Magistère de Physique volumique
Milieux diélectriques 18
€
€
Lien avec la Physique Statistique
  Langevin a montré par la physique statistique que
P(x) = n p L(x) avec L(x) = coth(x) −

1
et x=
pE L(x) : fonction de
x kB T Langevin
  Si x << 1 (T ≈ 300 K) : P // E
€   p2
P = n α ε0 E ⇒ α=
3 ε0 kB T
  Forte variation avec T
€
  Si x >> 1 : P ≈ n p
  Les dipôles sont tous alignés
sur le champ : saturation de la polarisation
€
  Egalement appelée polarisation par orientation
  On retiendra que la polarisation dipolaire varie fortement avec la

température : 2 p
αor =
3 ε0 kB T
  Ce n’est pas le cas €de la polarisation par déformation :

  La polarisation électronique ne dépend que de la nature de la
molécule
  La polarisation ionique ne dépend que de la structure du cristal


1.  Approche intuitive des charges de polarisation
2.  Densités de charges équivalentes
3.  Vecteur D
4.  Relations constitutives
5.  Milieu lhi plongé dans un champ constant
6.  Exemple du condensateur à lame diélectrique : champ dépolarisant
7.  Séparation de deux milieux lhi
8.  Force électromagnétique s’exerçant sur un milieu diélectrique
9.  Complément sur les densités de charges équivalentes

  Dans l’expérience de Faraday, la capacité C = Q/Φ augmente à
charge constante :
  Le champ E doit donc diminuer : des charges opposées aux charges

des armatures doivent apparaître. D’où viennent-elles ?

Plaque uniformément
polarisée
  On remplace (par la pensée) la plaque par un empilement de dipôles:

  La charge volumique sera nulle
  La charge surfacique sera non nulle
  On appelle charges de polarisation les excédents locaux de charges

engendrés par la polarisation

z
Exemple d’une polarisation

dépendant de la position
  En remplaçant la polarisation par un empilement de dipôles, on

observe cette fois que les densités volumiques et surfaciques sont
non nulles
  Il apparaît un excédent de charges de polarisation dans le volume,

lié à ∂P/∂z


3.  Vecteur D

  On appelle (V) le volume du diélectrique
(initialement neutre) et (S) la surface qui
l’entoure. Le potentiel scalaire correspondant au
diélectrique s’écrit :

1 P . QM 3
Φ(M ) = ∫∫∫ Diélectrique d Q
4 π ε0 3
QM
  On a :
    
⎟ =
( )
 ⎛ P ⎞ ∇Q P   ⎛ 1 ⎞ ∇Q P  QM
∇Q . ⎜ + P . ∇Q ⎜ ⎟ = +P.
( )
€
⎝ QM ⎠ QM ⎝ QM ⎠ QM QM 3
 
  D’où : ⎡  ⎛  ⎞ ∇ . P ( ) ⎤⎥d 3Q
1 P Q
€ Φ(M ) = ∫∫∫ Diélectrique ⎢∇Q . ⎜ ⎟ −
4 π ε0 ⎢⎣ ⎝ QM ⎠ QM ⎥⎦

€
 
⎡  ⎛  ⎞ ∇ . P ( ) ⎤⎥d 3Q
1 P Q
Φ(M ) = ∫∫∫ Diélectrique ⎢∇Q . ⎜ ⎟ −
4 π ε0 ⎢⎣ ⎝ QM ⎠ QM ⎥⎦
  
Théorème€ de la ⎛ P ⎞  ⎡ ∇Q . P ( )⎤⎥d 3Q
1 1
Φ(M ) = ∫∫ ⎜ ⎟ . n dS − ∫∫∫ ⎢
divergence 4 π ε0 (S) ⎝ QM ⎠ 4 π ε0 Diélectrique ⎢⎣ QM ⎥⎦
  Le potentiel
€ Φ créé par la distribution de dipôles qui constitue le
diélectrique est donc égal au potentiel créé par une distribution
surfacique σP et une distribution volumique ρP telles que :
   
σ P = P . n et ρ P = − ∇ . P Savoir
refaire ce
calcul
€
  
⎛ ⎞  ⎡ ∇ .( )⎤⎥d 3Q
P
1 P 1 Q
Φ(M ) = ∫∫ (S) ⎜ ⎟ . n dS − ∫∫∫ ⎢
4 π ε0 ⎝ QM ⎠ 4 π ε0 Diélectrique ⎢⎣ QM ⎥⎦
€    
σ P = P . n et ρ P = − ∇ . P
 € Tout se passe comme si on pouvait remplacer le diélectrique et sa

polarisation par les distributions de charges σP et ρP appelées
charges de polarisation
  D’un point de vue macroscopique, la polarisation P du diélectrique

est équivalente pour Φ (ou E) à une distribution macroscopique de
charges de polarisation
  Ces charges ne sont pas des charges « comme les autres ». Ce ne
sont pas des charges libres. On les appelle charges liées
  La signification physique du terme charge liée apparaîtra dans

l’étude des régimes variables
  Attention à bien distinguer σP et ρP des densités de charges libres

σ et ρ si le milieu contient les deux types de charge
  Pour un régime statique, les charges de polarisation sont fictives du

point de vue macroscopique. Les deux descriptions (en polarisation
ou en charges) sont équivalentes

  La charge totale portée par le diélectrique est :
   
Q = ∫∫∫ (V ) ρ P dV + ∫∫ (S) σ P dS = − ∫∫∫ (V ) ∇ . P dV + ∫∫ (S) P . n dS
   
Q = − ∫∫ (S) P . n dS + ∫∫ (S) P . n dS dʹ′après le théorème de la divergence
€ Q=0
€
  On retrouve que le diélectrique est globalement neutre (car
€constitués de dipôles)


3.  Vecteur D

  ρlibre + ρ P
  Dans un diélectrique de polarisation P, (MG) s’écrit : . E =
∇
ε0
      
( ) ( ) (
⇒ ∇ . ε0 E = ρlibre − ∇ . P ⇔ ∇ . ε0 E + P = ρlibre ) C/m2
   €
  On introduit donc naturellement le vecteur D tel que : D = ε 0 +P
E
€
  D est un vecteur axial
  La définition de D est Déplacement électrique -
 
étendue au vide pour lequel D = ε E Induction
€ électrique -
0
Excitation électrique -
Densité de flux électrique -
  Le théorème de Gauss s’écrit Vecteur D
€  
  Sous sa forme locale : ∇ . D = ρlibre
 
  Sous sa forme intégrale : ∫∫ (S) . dS = Qlibre
D
Licence 3 et Magistère de Physique € Milieux diélectriques 32

€
Quand utilise-t-on D ou E ?
  Dans le cas général :

    ρlibre + ρ P ρtot
∇ . D = ρlibre ⇔ ∇ . E = =
ε0 ε0
    Qtot
∫∫ (S) D . dS = Qlibre ⇔ ∫∫ (S) E . dS =
ε0
€
  Les calculs avec E (et donc Φ) utilisent les densités totales. Les
avec D utilisent uniquement les densités de charges libres
calculs €
  Il est possible d’utiliser E ou D indifféremment

 
  En particulier, si « P est uniforme », alors P
ρ = − ∇ .P ≡ 0

€

3.  Vecteur D

  Milieu linéaire si les composantes de sa polarisation sont des
fonctions linéaires des composantes du champ électrique :
 
P = ε0 [ χ e ] E
  Valable pour E « pas trop fort ». La limite dépend de chaque

corps
  [χe] est le tenseur
€ de susceptibilité diélectrique (matrice 3x3
sur une base orthonormée). Il existe une base principale sur
laquelle :
⎡ χ1 0 0 ⎤
⎢ ⎥
[ χ e ] = ⎢ 0 χ2 0 ⎥
⎢⎣ 0 0 χ 3 ⎥⎦
  Les éléments diagonaux χi sont les susceptibilités diélectriques

principales
€
  Milieu homogène si [χe] est indépendante du point de l’espace
considéré
  Milieu isotrope si aucune direction n’est privilégiée. Cela signifie en

particulier que P n’a aucune raison d’être dans une autre direction
que E :
   χe : susceptibilité
P = ε0 χ e (M , E ) E
électrique
  χe est un nombre réel positif sans dimension

  La susceptibilité
€ électrique χe est parfois appelée simplement
susceptibilité (et notée χ) lorsqu’il n’existe pas de risque de
confusion

  Milieu linéaire, homogène et isotrope (ou lhi) si les valeurs propres
de [χe] sont égales (isotropie) et indépendantes de l’espace
(homogénéité) et du champ (linéarité) :
 
P = ε0 χ E
  Quelques valeurs :
Matériau Phase χe
€ Air Gaz 0.0057
H2 Gaz 0.228
O2 Gaz 0.507
H2 O Liquide polaire 80
Benzène Liquide non polaire 2.8
NaCl Solide cristallin 5.8
BaTiO3 Solide cristallin 1760 à 120°C
Déplacement électrique pour un lhi
 
  Dans un lhi : P = ε0 χ E
     
⇒ D = ε0 E + P= ε0 (1+ χ ) E = ε0 εr E = ε E
€
€
Permittivité relative Permittivité absolue
  Le théorème de Gauss s’écrit alors :

    ρlibre ρlibre
∇ . D = ρlibre ⇔ ∇ . E = =
ε 0 εr ε
    Qlibre Qlibre
∫∫ (S) D . dS = Qlibre ⇔ ∫∫ (S) E . dS = =
ε 0 εr ε
€
€

3.  Vecteur D

  Le champ E0 d’un système de conducteurs dans le vide vérifie :
     ρ
(MF) ∇ × E0 = 0 (MG) ∇ . E0 = libre
ε0
  Par la pensée, on peut remplacer le vide par un lhi. Le champ E
vérifie alors :
€     
(MF) ∇×E = 0
€(MG) ∇ . ε0 εr E = ρlibre
( )
  Soit encore :
     ρlibre
€
(MF) ∇ × εr E = 0 € (MG) (
∇ . εr E = )
( ) ε0
  On en déduit que E vérifie : 

 E0  Le champ dans le diélectrique
€ E= €< E0 lhi est toujours plus faible
εr
que dans le vide !!
€

3.  Vecteur D

  Plaque lhi plongée dans un
condensateur
 σ 
  Les charges libres des armatures créent le champ E0 = libre uz
ε0
  E0 induit dans le diélectrique une polarisation P de même sens

€
  Il apparaît sur les faces du diélectrique des densités de charges de
polarisation  
σ = P .n = ± P
  Ces charges créent un autre champ dans le diélectrique


 − σP  P
€ EP = uz = −
ε0 ε0
€

 P
EP = −
ε0
  EP est de sens opposé à E0

€
  Le champ total dans la plaque vaut :

    P
E = E0 + E P = E0 −
ε0
  Généralisation : le champ EP créé par la polarisation est toujours de

sens opposé à E0€(loi de modération). On l’appelle champ
dépolarisant (même s’il n’est associé à aucun mécanisme de
dépolarisation)


3.  Vecteur D

Equations de Maxwell
  Pour une polarisation statique :

         
∇ . D = ρlibre ∇ × B = µ0 J ∇×E = 0 ∇.B= 0
(MG) (MA) (MF) (MΦ)

€ € € €
  On en déduit :  
ET2 = ET1
  (MF) : continuité de ET  
  (MΦ) : continuité de BN
BN 2 = BN 1
   
  (MA) : discontinuité de BT BT2 − BT1 = µ 0 K × n1→2
€
€ Seule modification par
  (MG) : discontinuité de DN rapport au vide
€
Discontinuité de DN
  σlibre : densité de charge libres sur la surface de

séparation dans un modèle surfacique. On a :
   
σ P1 = P1 . n1→2 et σ P2 = − P2 . n1→2
  La condition de passage pour la composante normale de E s’écrit :

€    σ σ + σ P1 + σ P2
( E2 − E1 . n1→2 = tot = libre
) ε0 ε0
  Ou encore pour DN :
 €       
( ) ( )
ε0 E2 + P2 . n1→2 − ε0 E1 + P1 . n1→2 = σ libre ⇔ ( )
D2 − D1 . n1→2 = σ libre
  
DN 2 − DN1 = σ libre n1→2
€
€
Réfraction des lignes de champ pour 2 lhi
    
ET2 = ET1 DN 2 − DN1 = σ libre n1→2
€   Si σlibre =€0, on en déduit :

E1 sin(α1 ) = E2 sin(α2 ) ε1 E1 cos(α1 ) = ε2 E2 cos(α2 )
  D’où : tan(α1 ) tan(α2 ) tan(α1 ) tan(α2 )

= ⇒ =
€ € ε1 ε2 εr1 εr2
  Cette relation caractérise la réfraction des lignes de champ à la

traversée€ de la surface (S)
  En passant dans un milieu de ε plus élevé, le champ E s’écarte de
la normale

Exemple de la sphère uniformément polarisée
  Les champs internes Ei et externe Ee créés par une polarisation P

selon uz sont (cf TD) :

 −P  P R3   Le signe « - » est très général et
Ei = et Ee = [ 2 cos(θ ) ur + sin(θ ) uθ ]
caractérise le champ dépolarisant
3 ε0 3 ε0 r 3

  A l’extérieur, on retrouve le champ d’un dipôle de moment p = 4 π R 3 P
3
€ placé au centre de la sphère
P, E et D créés par €
la sphère
(différents des
champs totaux)


3.  Vecteur D


3.  Vecteur D

  Pour passer des densités vraies aux densités nivelées, on utilise une
fonction de nivellement continue, centrée sur la charge en ri et à
symétrie sphérique, vérifiant : 
∫∫∫ Espace f (r ) dV = 1
  Une charge ponctuelle qi en ri est remplacée par la fonction

continue ρi :
€  
ρi = qi f (r − ri )
  La densité nivelée s’écrit :

€  
ρ = ∑ qi f (r − ri )
i
  La forme de la fonction f fait que dans la pratique, seules les

charges proches de r sont prises en compte
€
  On extrapole ceci aux charges liées :
  On coupe le diél. en groupe de particules de charge totale nulle
  On note rN la position du centre de masse du groupe N et rNk les

positions relatives par rapport au centre de masse des k
charges qui composent le groupe N
 
  Comme la charge qk est située en rN + rNk , la densité nivelée
devient :    
ρ(r ) = ∑ ∑ qNk f (r − rN − rNk )
Nk
€
  De la même manière, on peut écrire la polarisation P à partir des
moments pN :€
      
P(r ) = ∑ pN f (r − rN ) avec pN = ∑ qNk rNk
N k

€
   
ρ(r ) = ∑ ∑ qNk f (r − rN − rNk )
Nk
  Par définition, f varie peu à l’échelle des variations de ρ, d’où :


€f (r − r − r ) ≈ f (r − r ) − r . ∇  
N Nk N Nk [ − rN )]
f ( r
  On en déduit ρ :
€
 ⎛ ⎞   ⎛  ⎞   
ρ(r ) ≈ ∑ ⎜∑ qNk ⎟ f (r − rN ) − ∑ ⎜∑ qNk rNk ⎟ . ∇ [ f (r − rN )]
N ⎝ k ⎠ N ⎝ k ⎠
 
= 0 car la charge totale de Moment dipolaire du pN = ∑ qNk rNk
€
chaque groupe est nulle groupe N k
    
  Finalement : ρ(r ) ≈ − ∑ pN . ∇[ f (r − rN )] €
N

€
    
P(r ) = ∑ pN f (r − rN )
N
     
  On peut écrire : ∇ .( f pN ) = f ∇ .( pN ) + pN .∇( f )
€
  Puisque seul f dépend de r, on a :
€      
∇ . P = ∑ pN ∇( f (r − rN ))
N
  En comparant avec l’expression de ρ du transparent précédent, il

€
reste :   
ρ(r ) ≈ − ∇ . P
  Cette expression ne conserve que le caractère dipolaire de la

distribution. Les autres
€ termes ne sont pas pris en compte



1.  Champ local El
2.  Formule de Clausius-Mossotti
3.  Variations de la susceptibilité
4.  Cas particuliers


Champs microscopiques et macroscopiques
  Le champ microscopique e est le champ dans le vide entre les

particules du milieu. Il a une structure très « tourmentée »
  Dans un solide cristallin, il varie considérablement sur des
distances de l’ordre de la maille (quelques Å)
  Le champ macroscopique E est la moyenne spatiale de e au voisinage

du point M  1 
E= ∫∫∫ V e dV V : volume mésoscopique
V
  E varie plus lentement que e. C’est E qui est utilisé dans les
équations de Maxwell
€
  On ne peut plus raisonner ainsi avec la polarisabilité

  On soumet un diélectrique à
un champ E0 constant créé
par un condensateur
  Le champ macroscopique E
dans le diélectrique est :
 EP : champ dépolarisant dû
    P aux charges de polarisation
E = E0 + E P avec EP = −
ε0 portées par le diélectrique
  On considère une molécule M du diélectrique. Le champ qui agit sur

M n’est pas E qui est la moyenne spatiale du champ au voisinage de
€
M. Le champ à considérer est le champ créé en M par toutes les
molécules autres que M
  Ce champ local El est le champ ressenti par la molécule
  C’est
Licence lui quideintervient
3 et Magistère Physique dans le moment dipolaire
Milieux diélectriques 57
  Pour les molécules apolaires, on utilise pour El une expression due à
Lorentz (1920)
  On suppose que la présence ou non de l’élément polarisable ne
modifie pas le champ autour de M
  On obtient alors : 
  P E est le champ
El = E +
3 ε0 macroscopique
  Cette expression n’est qu’une approximation pour les milieux

denses (liquides €
et solides) et est complètement fausse pour les
cristaux non cubiques
  Pour les molécules polaires, on utilise pour El une expression plus

complexe due à Onsager (1936)





Clausius-Mossotti (1/2)
  On a (en supposant la forme de Lorentz du champ local) :


  ⎛  P ⎞  nα 
P = n α ε0 El = n α ε0 ⎜ E + ⎟ ⇒ P = ε 0 E
⎝ 3 ε0 ⎠ 1− n α / 3
Savoir
Polarisabilité refaire ce
nα calcul
  Soit
€ pour un milieu lhi : χe =
1− n α / 3
M ⎛ εr −1 ⎞ N0 α
εr = 1+ χ e ⎜ ⎟ =
µ ε
⎝ r + 2 ⎠ 3
µ  : masse volumique
€
M : masse molaire M
N0 : nombre d’Avogadro µ=n
€ N0
€ Formule de
Clausius-Mossotti
Licence 3 et Magistère de Physique € Milieux diélectriques 60
Clausius-Mossotti (2/2)
M ⎛ εr −1 ⎞ N0 α
⎜ ⎟ =
µ ε
⎝ r + 2 ⎠ 3
  L’énorme intérêt de ce modèle est de permettre une mesure de α

€ (paramètre microscopique) à l’aide de paramètres macroscopiques
  Pour un milieu peu dense (χe << 1) :
M
χ ≈ nα (εr −1) ≈ N0 α
µ
€
€





Variation de la polarisabilité avec la température
  Pour un milieu peu dense : χ ≈ n α
  Milieux apolaires :
€
  Uniquement polarisation électronique et ionique qui ne
dépendent pas de la température
  α ne doit pas dépendre de T
  Milieux polaires :
  La polarisation dipolaire dépend de la température :
p02
α = αelec + αion + α dipolaire = α0 +
3 ε0 kB T
Polarisations
électronique et ionique
Licence €
3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 63
p02
α = αelec + αion + α dipolaire = α0 +
3 ε0 kB T
HCl
€
HI
CH4
  La pente de ses courbes fournit le moment dipolaire

  L’ordonnée à l’origine fournit la polarisabilité α0
  On en déduit que :
  HCl a un plus grand moment dipolaire que HI
  HI a une plus grande polarisabilité électronique que HCl (HI est
plus grosse)
  CH4 est apolaire (logique puisque possède un centre de
symétrie)




« Catastrophe de polarisation » ou
ferroélectricité (1/2)
nα
χe =
1− n α / 3
  χe va diverger pour n α/3 = 1

€
  Exemple du titanate de Baryum BaTiO3
  A 400°C, diélectrique « ordinaire »
(χe ≈ 500)
  Si T ↓, n ↑ et χe ≈ plusieurs milliers
  Lorsque T atteint sa température de Curie (120°C), apparition

d’un état ferroélectrique, caractérisé par l’apparition d’une
polarisation spontanée en l’absence de champ appliqué (χe = ∞)
  P est alors due à l’existence pour les ions Ti4+ et Ba2+ de
nouvelles positions d’équilibre décalées wrt aux nœuds du
réseau initial

« Catastrophe de polarisation » ou
ferroélectricité (2/2)
  La susceptibilité d’un ferroélectrique
suit une loi de Curie :
Cste
χe =
T − Tc
  La polarisation d’un
€
ferroélectrique dépend de
l’histoire du cristal
  On obtient une courbe
d’hystérésis en faisant varier
lentement E
Ec : champ coercitif
Pr : polarisation rémanente
Piézoélectricité
  Dans certains cristaux dépourvus de centre de symétrie, un

déplacement relatif des ions dû à une contrainte mécanique peut
engendrer une polarisation en l’absence de champ appliqué
  Permet de transformer une grandeur mécanique en une grandeur

électrique (ex : mesure de force ou de pression)
  Inversement, un cristal piézoélectrique se déforme sous l’action

d’un champ E (ex : production d’ultra-sons)
  Les cristaux de quartz ont des vibrations propres très peu

amorties. Ce sont donc de très bons résonateurs mécaniques que la
piézoélectricité permet de coupler à des circuits électriques
  Montres à quartz !


Chapitre 3 1

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Plan du chapitre «

1. Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 1

 On considère pour l’instant des isolants, au sein desquels on ne peut

 Dans ce chapitre, on considèrera des champs éventuellement

 Un milieu à structure moléculaire sera caractérisé, à grande

Densité volumique de moment dipolaire  dp Cm

 La polarisation spontanée (très rare) concerne les milieux :

 Ferro-électriques (une polarisation persiste après qu’ils aient

 La polarisation induite concerne a priori tous les matériaux

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 4

1. Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2. Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 5

 Un atome isolé dans son état fondamental aura

 Un champ E appliqué va décaler G+ et induire

 Ceci reste valable tant que E < seuil d’ionisation

 Concerne par exemple He, Ne, Ar, Kr (gaz

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 6

 Il existe deux types de molécules, en fonction des positions

 Les molécules polaires ne possèdent

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 7

 Les molécules polaires possèdent un moment permanent

 Les molécules apolaires sont polarisables par un champ E externe :

 Pour une molécule apolaire, il peut exister les 2 types de moments

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 8

 Les distances inter-moléculaires sont ≈ 0,1 nm, les moments

p ≈ e d ≈ 1,6 ×10 −19 ×10 −10 ≈ 1,6 10− 29 Cm

 On exprime souvent les moments dipolaires en Debye

 Les moments dipolaires sont alors voisins de l’unité :

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 9

1. Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2. Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 10

 Pour une molécule polaire

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 11

 En chimie, on utilise souvent les unités CGS. On a alors :

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 12

 On assimile un atome à un noyau (charge Ze) et à une distribution

 Forces s’exerçant sur le noyau :

 Pour H2 dans son état fondamental, a = 52.9 pm

1. Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2. Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 15

 S’ajoute à la polarisation électronique qui apparaît pour un champ

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 16

1. Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2. Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 17

Les dipôles se Les dipôles tendent

⇒ moyenne nulle car ⇒ orientation

 Langevin a montré par la physique statistique que

P(x) = n p L(x) avec L(x) = coth(x) −

 Forte variation avec T

 On retiendra que la polarisation dipolaire varie fortement avec la

 Ce n’est pas le cas €de la polarisation par déformation :

Licence 3 et Magistère de Physique Milieux diélectriques 20

1. Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2. Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

  On considère pour l’instant des isolants, au sein desquels on ne peut

  Dans ce chapitre, on considèrera des champs éventuellement

  Un milieu à structure moléculaire sera caractérisé, à grande

  La polarisation spontanée (très rare) concerne les milieux :

  Ferro-électriques (une polarisation persiste après qu’ils aient

  La polarisation induite concerne a priori tous les matériaux

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

  Un atome isolé dans son état fondamental aura

  Un champ E appliqué va décaler G+ et induire

  Ceci reste valable tant que E < seuil d’ionisation

  Concerne par exemple He, Ne, Ar, Kr (gaz

  Il existe deux types de molécules, en fonction des positions

  Les molécules polaires ne possèdent

  Les molécules polaires possèdent un moment permanent

  Les molécules apolaires sont polarisables par un champ E externe :

  Pour une molécule apolaire, il peut exister les 2 types de moments

  Les distances inter-moléculaires sont ≈ 0,1 nm, les moments

  On exprime souvent les moments dipolaires en Debye

  Les moments dipolaires sont alors voisins de l’unité :

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

  Pour une molécule polaire

  En chimie, on utilise souvent les unités CGS. On a alors :

  On assimile un atome à un noyau (charge Ze) et à une distribution

  Forces s’exerçant sur le noyau :

  Pour H2 dans son état fondamental, a = 52.9 pm

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

  S’ajoute à la polarisation électronique qui apparaît pour un champ

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

  Langevin a montré par la physique statistique que

  Forte variation avec T

  On retiendra que la polarisation dipolaire varie fortement avec la

  Ce n’est pas le cas €de la polarisation par déformation :

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

3.  Susceptibilité diélectrique

  Le champ E doit donc diminuer : des charges opposées aux charges

  On remplace (par la pensée) la plaque par un empilement de dipôles:

  La charge surfacique sera non nulle

  On appelle charges de polarisation les excédents locaux de charges

  En remplaçant la polarisation par un empilement de dipôles, on

  Il apparaît un excédent de charges de polarisation dans le volume,

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

3.  Susceptibilité diélectrique

 € Tout se passe comme si on pouvait remplacer le diélectrique et sa

  D’un point de vue macroscopique, la polarisation P du diélectrique

  La signification physique du terme charge liée apparaîtra dans

  Attention à bien distinguer σP et ρP des densités de charges libres

  Pour un régime statique, les charges de polarisation sont fictives du

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

3.  Susceptibilité diélectrique

  Dans le cas général :

  Il est possible d’utiliser E ou D indifféremment

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

3.  Susceptibilité diélectrique

  Valable pour E « pas trop fort ». La limite dépend de chaque

  Les éléments diagonaux χi sont les susceptibilités diélectriques

  Milieu isotrope si aucune direction n’est privilégiée. Cela signifie en

  χe est un nombre réel positif sans dimension

  Le théorème de Gauss s’écrit alors :

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

3.  Susceptibilité diélectrique

  On en déduit que E vérifie : 

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique

3.  Susceptibilité diélectrique

  E0 induit dans le diélectrique une polarisation P de même sens

  Ces charges créent un autre champ dans le diélectrique

  EP est de sens opposé à E0

  Généralisation : le champ EP créé par la polarisation est toujours de

1.  Sources microscopiques de la polarisation en régime statique

2.  Etude macroscopique de la polarisation en régime statique