Cinétique Chimique

Chapitre 3: Cinétique formelle des réactions irréversibles
1. Réactions d’ordre simple :

a. Réactions d’ordre 1 :
Exemple:
Une réaction en phase gazeuse : CH3OCH3 CH4 + HCHO On peut également
déterminer la loi de vitesse en suivant la variation des concentrations en fonction du temps
et ce, au cours d’une même expérience. Dans cette section, on ne considérera que les
réactions comportant un seul réactif (A → produits). Dans les réactions d’ordre 1, la
vitesse de la réaction est proportionnelle à la concentration du réactif.
Cette expression prend la forme d’une droite (y = b + mx) où –k est la pente, t est le temps
en secondes, et ln [A]0 est l’ordonnée à l’origine, comme illustré ici :
1
On peut également transformer cette expression sous sa forme exponentielle :
Cette équation décrit une décroissance exponentielle de la concentration en fonction du temps.

Toutefois, l’équation sous forme de droite est la plus souvent utilisée.
b. Réactions d’ordre zéro :
Exemple:
 Décomposition de certaines molécules sous l’effet de la lumière.
 De nombreuses réactions enzymatiques.
Les réactions d’ordre zéro sont celles dont la vitesse est indépendante de la concentration des
réactifs.
2
La dernière équation est la loi de vitesse différentielle car son expression a la forme d’une
équation différentielle.
On peut intégrer l’expression pour obtenir la loi de vitesse intégrée :
La dernière expression a la forme de l’équation d’une droite (y = b + mx) dont la pente est –k et
l’ordonnée à l’origine *A+0.
EN RÉSUMÉ :
Si on nous propose une série de valeurs expérimentales, pour en déterminer la loi de vitesse
de la réaction :
1) On trace d’abord le graphique de la concentration du réactif en fonction du temps; s’il en
résulte une droite, la réaction est d’ordre zéro.
3
2) Si c’est une courbe, on construit alors un graphique du logarithme naturel de la
concentration du réactif en fonction du temps. S’il en résulte une droite, la réaction est
d’ordre 1.
3) Si ce n’est pas une droite, il faut poursuivre la recherche dans une autre direction.
c. Réactions d’ordre 2 :
Exemples :
 Les réactions de type SN2 en chimie organique
 La plupart des réactions de saponification
On considère encore une réaction du type : A → produits. Donc, la vitesse de réaction est
proportionnelle au carré de la concentration de A :
On obtient alors une équation qui a la forme d’une droite (y = b + mx). Donc, si on trace un
graphique de 1/ *A+ en fonction du temps et qu’on obtient une droite, la réaction est d’ordre 2
par rapport à A. La pente est égale à k, et l’ordonnée à l’origine est 1/ *A+ 0.
4
Temps de demi-réaction (demi-vie) :
On peut également exprimer la vitesse d’une réaction par sa demi-vie, dont le symbole est t1/2.
La demi-vie correspond au laps de temps au bout duquel la concentration d’un réactif diminue
de moitié; Selon la définition, lorsque t est égal à t1/2, [A] est égale à 1/2 [A] 0.
On peut calculer la valeur de t1/2 à partir des lois de vitesse intégrées : Pour une réaction
d’ordre zéro :
Donc, dans une réaction d’ordre zéro, la demi-vie dépend de la concentration initiale du réactif.
Pour une réaction d’ordre 1 :
5
Donc, dans une réaction d’ordre 1, le temps de demi-vie est indépendant de la concentration du
réactif.
Pour une réaction d’ordre 2 :
On peut également trouver le temps de demi-vie des réactions d’ordre 2 en faisant les
substitutions suivantes :
La demi-vie des réactions d’ordre 2 dépend de la concentration initiale de A, comme dans le cas
des réactions d’ordre zéro.
EN RÉSUMÉ :
- Si le graphique de [A] en fonction de t donne une droite, la réaction est d’ordre zéro.
- Si le graphique de ln [A] en fonction de t donne une droite, la réaction est d’ordre 1.
- Si le graphique de 1/[A] en fonction de t donne une droite, la réaction est d’ordre 2.

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1. Réactions d’ordre simple :

Cette équation décrit une décroissance exponentielle de la concentration en fonction du temps.

On peut intégrer l’expression pour obtenir la loi de vitesse intégrée :

- Si le graphique de ln [A] en fonction de t donne une droite, la réaction est d’ordre 1.

- Si le graphique de 1/[A] en fonction de t donne une droite, la réaction est d’ordre 2.

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