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    sur 6

    3ème année LMD.

    Module de Thermodynamique.

    Correction de la 1ère série de TD

    Exercice 1 :

    Les fonctions U, H, F, G sont des fonctions d’états leur différentielles totales sont des
    différentielles totales exactes et les dérivés croisés sont donc égales.

    dU = TdS – PdV (1) dF = -SdT –PdV (3)

    dH = TdS + VdP (2) dG = -SdT + VdP (4)

    de (1)  ( ) ( ) ; de (3)  ( ) ( )

    de (2)  ( ) ( ) ; de (4)  ( ) ( )

    Exercice 2 :

    ( ) , ( ) et ( ) en fonction de T, V, de Z et des dérivés de Z.

     ou ( ) (I)

    ( ) , de (I) à T constante.

    Ou ( ) ( ) avec ( ) ( )

     ( ) ( ) éq. 1

    ( ) ; de (I), à V constant ( ) ( )

    ( ) ( ) éq. 2

    ( ) soit 3 variables x, y, z ; x = f (y, z), y = f (x, z) , z = f (x, y) on aura f (x, y, z) = 0.

    et ( ) ( ) ( )

    Applications aux 3 variables P, V, T.


    ( )
    ( ) ( ) ( )  ( ) ( ) ( ) ( )
    ( ) ( ) ( )

    ( )
    ( ) . division par
    ( )

    ( )
    ( ) éq. 3
    ( )

    Exercice 3:

    , en fonction de T, de V, de Z et de ses dérivées.

    Posons : et

    GP : gaz parfait.

    GR : gaz réel.

    ∫ , on peut écrire aussi ( MouM '  0 pourungazparfaitcàds iV  )

    ∫ ( ) (I)

    Avec ( ) ( ) ( )

    Sachant que ∫ ( ( ) ) à T constante.

    ( ) ( )

    d’où ( ) ( ( ) )( ) ( ) ( ) ( )

    avec ( ) ( ) ( ) .

    en remplaçant ( ) ( ) (respectivement par l’éq. 1 et l’éq. 2 de l’exo (2)).

    On aura : ( ) ( ( ) ) ( ( ) )

    ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
    ∫( ) ∫* ( ) ( ) +

    ∫ ( ) ∫( ) ∫( ) [ ]

     ∫ ( ) ( )

    (Z à V =) = 1 celui de gaz parfait à T constante.

    ∫ ( ) (II)

    Car ∫ ( MouM '  0siV  )

    ( ) ( ) ( )

    ∫ *( ) + à T constante.

    ( ) ( ) ( ) (( ) )( )

    ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ( ) )

    1
    ( ) ( ) * ( ) +
    V

     ∫ * ( ) ( ) + ∫ ( ) ∫ ( )

    Avec : ∫ [ ]

    ∫ ( ) ∫ ( ) à T constante.

    Exercice 4 :

    H =S

    ∫ ( ) ( ) à T constante.
    ( ) ( ) ( )

    B, C ne dépendent que de T.

    ( ) à V constant. ( ∫ )

     * + * +

    ∫( ) ∫( )

    Remplaçant et Z par leur expression.

     ∫ * + ∫ ( ) ( )

    [ ] [ ] ( )

    Exercice 5 :

    ∫ * ( ) + ( I ) à T constante.

      ( ) ( )

    1) en fonction de T, P, Z et de ( )

    De l’éq. (I)  ∫ * ( ( ) ) +

     ∫ ( ) (I)

    S en fonction de T, P, Z et de ( )

    ∫ *( ) + (II) à T constante.

     ∫ * ( ) +

     ∫ * ( ) ( )+ (II)
    2) a/ si B en fonction de T

    H = ? , S = ? si le gaz obéit à l’équation d’état : P (V-B) = RT (III)

    1ère Méthode :

    En utilisant l’éq. (I), ∫ * ( ) + à T constante.

    Avec V tiré de l’éq. (II) Câd

    ( ) ( )

    En remplaçant V et ( ) dans l’éq. (I) donnant H, on trouve :

    ∫[ ( ) ]

     ∫ ( ) (IV)

    2ème Méthode :

    En utilisant l’éq. (I), ∫ ( )

    P (V-B) = RT  ( ) ( )

     ∫ * ( ) +

     ∫ ( ) on retrouve bien l’éq. (IV)

    S = ?  1ère Méthode en utilisant l’éq. (II).

    ∫ *( ) + à T constante  ∫ ( )

     ∫ (V)

    2ème méthode : en utilisant l’éq. (II), ∫ *( ) ( )+

     ∫ *( ( ) ) ( ) +

     ∫
    On retrouve bien l’éq. (V).

    b / si B est indépendant de T.

    ∫ ( )

     ∫

    3) câd P(V-B) = RT.

    H = -BP car B – 26 cm3 mol-1 = cste

    H = - 105 (-26 . 10-6) = 2.6 joules.

    S = 0.

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