SERIE D’EXERCICES SUR C1 : LES ALCOOLS

Données: M(C) = 12g.mol-1 ; M(O) = 16g.mol-1 ; M(H ) = 1g.mol-1 ; Couple redox: MnO4−/Mn2+ ;
2−¿¿
Cr2O 7 /Cr3+

EXERCICE N01 :
A est un alcène comportant 4 atomes de carbone. On effectue les réactions suivantes de A.
 A + H2O → B, unique produit de la réaction.
 B + solution de dichromate de potassium en présence d’acide sulfurique → C
 C + DNPH → D, C ne réagit pas sur la liqueur de Fehling.
A’ est un alcène linéaire, isomère de A.
 A’ + H2O → B + B’ ; B et B’ sont isomères l’un de l’autre, B est nettement prépondérant.
 B’ → C’ puis E par oxydation ménagée.
 C’ + DNPH → D’ ; C’ réagit sur la liqueur de Fehling et E jaunit le BBT en solution aqueuse.
Déterminer la nature et la formule semi développée des différents composés A, B, C, A’, B’, C’ et E. Nommer les
produits chimiques correspondants.

EXERCICE N02 :
La combustion complète dans le dioxygène de 0,1 mol d’un alcool saturé (A) donne 8,96 L de dioxyde de carbone et
de l’eau. Dans les conditions de l’expérience, le volume molaire d’un gaz est Vm = 22,4 L.mol-1.
1. Ecrire l’équation-bilan de la combustion d’un alcool saturé de formule CnH2n + 2O.
2. Déterminer la formule brute de (A).
3. Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de chacun des isomères possibles de (A).
4. On effectue l’oxydation ménagée de trois isomères de (A), par une solution aqueuse de dichromate de potassium
en milieu acide. On obtient les résultats suivants :
 Oxydation ménagée de A1 donne B1 et C1
 Oxydation ménagée de A2 donne B2 et C2
 Oxydation ménagée de A3 donne D
L’analyse des produits formés, donne les résultats consignés dans le tableau ci-après :

Légende : (+) signifie qu’il y a réaction et (–) signifie qu’il n’y a pas de réaction
a. Interpréter les résultats de cette analyse.
b. Identifier les composés organiques A1, A2 et A3 de par leurs noms. On notera A1, A2 et A3 les isomères de (A).
A1, a une chaine carbonée linéaire non ramifiée et de même classe de A2.
c. Donner la formule semi-développée et le nom de chacun des produits B1, B2 et D.
d. A quelle fonction chimique appartiennent C1 et C2. Donner leur formule semi-développée et leur nom.
5. Ecrire l’équation-bilan qui permet le passage de A3 au produit D.

EXERCICE N03 :
1. La combustion complète dans le dioxygène de l’air d’un échantillon d’un alcool saturé (A), donne du dioxyde de
carbone de volume V1 et de la vapeur d’eau de volume V2 telle que V1/V2 = 3/4.
a. Ecrire l’équation-bilan de cette combustion en utilisant la formule générale de l’alcool à n atomes de carbone.
b. Montrer que la formule brute de l’alcool (A) peut s’écrire sous la forme C3H8O, sachant que tous les volumes
sont mesurés dans les mêmes conditions de température et de pression.
c. Ecrire les formules semi développées des isomères de l’alcool A.
2. On réalise l’oxydation ménagée d’un échantillon de l’alcool primaire (A1) répondant à la formule brute trouvée,
par le dioxygène de l’air.
a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit lorsque le dioxygène est en défaut.
b. Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit lorsque le dioxygène est en excès.
3. On réalise l’oxydation ménagée d’un échantillon de l’alcool (A1) avec un excès de solution acidifié de bichromate
+¿ ¿ 2−¿¿
de potassium (2 K ; Cr2O 7 ).
a. Quelle est la fonction chimique du produit organique obtenu ?
b. Ecrire l’équation de la réaction qui se produit.
4. On réalise l’oxydation ménagée d’un échantillon de l’alcool secondaire (A2) isomère de l’alcool (A1) avec une
+¿ ¿ −¿ ¿
solution acidifiée de permanganate de potassium ( K ; MnO 4 ).
a. Ecrire l’équation de la réaction qui se produit.
b. Donner le nom du produit organique obtenu au cours de cette réaction et indiquer ses effets le réactif de Schiff.

EXERCICE N04 :
La combustion complète de 3.52g d’un composé organique (A) de formule CxHyO donne 8,5 de dioxyde de
carbone. Par ailleurs les masses volumiques de (A) et du dioxygène, prises dans les mêmes conditions de température
et de pression sont respectivement 3,52 kg/m3 et 1,28 kg/m3.
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction de combustion complète de (A). Déterminer la formule brute de (A)
2. Afin de déterminer la formule semi-développée exacte de (A), on effectue son oxydation ménagée par une solution
de dichromate de potassium en milieu acide. La solution oxydante étant utilisée en défaut, on obtient un composé (B)
qui donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H.
2.1. Quelles sont les fonctions chimiques possibles de (B) ?
2.2. Le composé (B) dont la molécule est chiral, peut réduire une solution acidulée de permanganate de potassium.
a) Donner la formule semi-développée et le nom de (B).
b) Préciser la formule semi-développée et le nom du composé organique (C) obtenu lors de la réaction entre (B) et la
solution de permanganate de potassium.
c) Quelle est la formule semi-développée exacte de (A) ?
d) En utilisant les formules brutes de (A), (B) et (C), écrire les équations bilans des réactions permettant de passer de
(A) a (B) et (B) a (C). On donne les couples

EXERCICE N05 :
On considère un corps pur A, liquide, à chaine carbonée saturée et non cyclique.
Ce corps pur liquide ne conduit pas le courant électrique, peut réagir avec le sodium en produisant un dégagement de
dihydrogène et peut subir une déshydratation intramoléculaire conduisant à la formation d’un alcène. Son
pourcentage massique en hydrogène est de 13,51% et qu’il est monofonctionnel
1. Quelle est la fonction chimique ce corps ?
Déterminer sa formule brute et toutes les formules semi-développées possibles.
2. Afin d’identifier les différents isomères de A, on réalise des expériences dont les résultats sont les suivants :
 L’isomère noté (a) ne peut pas subir une oxydation ménagée.
 Les isomères (a) et (b) dérivent d’un même alcène B par hydratation
 L’oxydation ménagée de l’isomère noté (d) par une solution de permanganate de potassium acidifiée, en
excès, conduit à la formation d’un composé organique C qui n’a aucune action sur la D.N.P.H.
2.1. Identifier chaque isomère (a), (b), (c), (d) par sa formule semi-développée.
2.2. Déterminer les formules semi-développées des composés B et C puis les nommer.
2.3. Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation de ménagée de l’isomère noté (d) en C
2.4. Déterminer la masse m’ de l’isomère (d) qui a été oxydé, sachant qu’on a utilisé un volume V = 10 cm 3 de la
solution de permanganate de potassium, de concentration molaire C = 0,05 mol.L-1, en milieu acide, et qu’à la
fin de la réaction il en reste 3.10−4 mol.
3. On introduit dans un tube 3,7 g de l’isomère (a) et 4,4 g du composé C. Le tube est scelle et chauffé.
3.1. Quel est le nom de la réaction qui se prduit. Préciser ses caractéristiques et écrire son équation
3.2. Quel est le nom systématique du produit organique D obtenu.
3.3. Après plusieurs jours, la quantité de matière de C restant est isolée puis dosée par une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration molaire Cb = 2 mol/L. Il faut verser Vb = 23,8 cm3 de cette solution pour atteindre
l’équivalence. Quel est le rendement de la réaction entre C et (a) ?

EXERCICE N06 :
Un alcool non saturé B possédant un noyau aromatique de masse 12,2 g est oxydé par du dichromate de potassium
1. Quelles sont les fonctions chimiques susceptibles de se former ?
2. L’expérience montre qu’on obtient un seul produit A qui ne réagit ni avec la D.N.P.H ni avec la liqueur de
Fehling.
2.1. Quelle est la fonction chimique de A ?
2.2. Après avoir été isolé et purifié, toute la masse de A recueillie est dissous dans l’eau pure de façon à obtenir un
volume VA = 90 cm3 d’une solution (A). On prélève un volume Vp = 10 cm3 de cette solution qu’on dose par une
solution de soude de concentration molaire Cb = 0,2 mol.L-1. L’équivalence se produit pour un volume de soude versé
de volume Vb = 40 cm3.
On admet que l’oxydation de B en A, la purification de A et sa mise en solution dans l’eau sont effectuées avec un
rendement de 72 %.
a. Montrer que la formule brute de B est C8H10O puis donner les quatre formules semi-développées de ses isomères.
b. L’alcool B peut-être obtenu à partir d’un alcène par hydratation. Identifier l’alcool B en donnant sa formule semi-
développée et son nom.
c. Ecrire la formule semi-développée et le nom de A.
3. Ecrire en utilisant les formules brutes de A et B l’équation bilan de la réaction d’oxydation de B en A par les ions
2−¿¿
dichromates (Cr2O 7 ) en milieu acide..

EXERCICE N07 :
La benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle) est utilisée en médecine comme anesthésique local d’usage externe.
Elle est présente dans des crèmes pour le traitement des coups de soleil, mais on le trouve aussi dans de nombreuses
autres préparations: pastilles contre les maux de gorge, produits contre les douleurs dentaires…
La synthèse de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle) se fait à partir de l’acide 4-aminobenzoïque et de l’éthanol.

a. Recopier la formule de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle) et encadrer le groupe fonctionnel

caractéristique des esters.
b. Ecrire l’équation bilan de la réaction de synthèse de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle).
c. Dans un ballon de 100 mL, on introduit une masse m1 = 1,37 g d’acide 4-aminobenzoïque, solide constitué de
cristaux blancs et un volume V2 = 17,5 mL d’éthanol de masse volumique ρ2 = 792 kg.m-3.
On ajoute ensuite peu à peu quelques gouttes d’une solution concentrée d’acide sulfurique puis on chauffe à
reflux le mélange.
Au bout d’une durée t, on récupère une masse mE = 1,1 g de la benzocaïne (4-aminobenzoate d’éthyle).
 Quel est le rôle de l’acide sulfurique dans cette réaction ? Pourquoi chauffe-t-on le mélange ?
 Vérifier que le mélange n’est pas dans les proportions stœchiométriques. Déduire ensuite le pourcentage
d’alcool estérifié ?

EXERCICE N08 :
1. Chercher la formule brute d’un alcool aliphatique saturé dont la composition en masse en carbone est égale à
4,8 fois celle de l’hydrogène.
2. Chercher les isomères possibles de cet alcool en précisant pour chacun le nom et la classe.
3. Les isomères nommés A, B, C et D sont mis en présence d’une solution de dichromate de potassium acidifiée. On
constate que:
'
 L’oxydation ménagée de (A), par la solution oxydante fournit un composé ( A1) qui fait rosir le réactif de
Schiff et qui forme un précipité jaune avec la 2,4 D.N.P.H, puis un composé (A1) qui rougit le papier pH.
 L’oxydation ménagée de (B) donne un produit (B1) qui est sans action sur le réactif de Schiff et il donne un
précipité jaune avec la 2,4 D.N.P.H.
 L’oxydation ménagée de (C) ne donne rien.
 L’oxydation ménagée de (D) en présence d’un oxydant donne en deux étapes un acide carboxylique à chaine
linéaire (D1).
a. Identifier A, B, C et D en justifiant la réponse.
b. Donner les formules semi développées et les noms des composés (A1), (B1) et (D1), et préciser leurs fonctions
chimiques.
'
c. Ecrire la formule semi développée du produit ( A1) obtenu par oxydation ménagée de (A).
4. L’oxydation ménagée d’une masse m2 = 7,4 g de l’alcool B par une solution acidifiée de permanganate de
potassium (KMnO4) de concentration C = 0,8 mol.L-1 fournit un composé (B1).
a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction des ions permanganate avec (B).
b. Quel volume de la solution de KMnO4 a-t-on utilisé pour oxyder toute la masse m2 de l’alcool B ?
5. On fait réagir le composé A1 avec l’alcool C.
a. Ecrire l’équation-bilan de la réaction, donner son nom et ses caractéristiques.
b. Quels sont le nom et la formule semi-développée du compose organique qui se forme.
EXERCICE N09 :
1. Un composé bi fonctionnel A contenant du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène à la composition centésimale
en masse suivante : %C = 32,43 ; %O = 64,86. Sa densité à l’état gazeux par rapport à l’air est d = 2,55.
Déterminer sa masse molaire moléculaire et en déduire sa formule brute.
2. La solution aqueuse du composé A fait virer le papier pH au rouge. Par ailleurs, on fait réagir le composé A avec
de la liqueur de Fehling ; on observe après chauffage, la formation d’un précipité rouge brique.
a. Quelles informations peut-on déduire des tests précédents ?
b. Ecrire la formule semi développée du composé A.
3. Le composé A, traité par une solution de dichromate de potassium en milieu acide, prend une coloration verte.
a. Que peut-on en déduire ?
b. Ecrire les deux demi-équations électroniques d’oxydation et de réduction. En déduire l’équation bilan d’oxydo-
réduction traduisant l’action des ions dichromate sur le composé A.
4. On fait réagir une masse mA = 7,4 g du corps A avec 0,1 mol d’éthanol. On obtient une masse d’ester E
mE = 6,63 g.
a. Equation-bilan de la réaction. Quelles sont ses caractéristiques.
b. Calculer le pourcentage d’alcool estérifié.
c. Indiquer un moyen permettant d’atteindre rapidement cette valeur.