DESCRIÇÃO

Estrutura, nomenclatura, propriedades físicas, reatividade, sínteses, fontes e uso de compostos

oxigenados não carbonilados e aminas.

PROPÓSITO
Apresentar noções básicas sobre estrutura, nomenclatura, propriedades, métodos de obtenção
e reações de compostos oxigenados não carbonilados e aminas, dando ênfase aos
mecanismos das reações.

OBJETIVOS
MÓDULO 1

Reconhecer as características químicas, físicas e reatividade dos compostos oxigenados não

carbonilados, bem como suas nomenclaturas

MÓDULO 2

Identificar os princípios mecanísticos gerais e as principais reações de compostos oxigenados

não carbonilados

MÓDULO 3

Identificar as características químicas, físicas e reatividade das aminas, assim como suas
nomenclaturas

MÓDULO 4

Reconhecer os princípios mecanísticos gerais e as principais reações com aminas

INTRODUÇÃO
Os compostos oxigenados não carbonilados e as aminas estão entre os mais abundantes na
natureza, podendo ser encontrados em biomoléculas ativas e recursos naturais. Além disso,
possuem muitas aplicações industriais e farmacêuticas.

Neste tema, você terá a oportunidade de reconhecer as principais reações que envolvem os
álcoois, fenóis, éteres e as aminas, assim como descrever os princípios mecanísticos de cada
tipo de reação. Abordaremos também alguns exemplos de reações e suas aplicações no nosso
cotidiano.
MÓDULO 1

 Reconhecer as características químicas, físicas e reatividade dos compostos

oxigenados não carbonilados, bem como suas nomenclaturas

QUÍMICA DOS COMPOSTOS OXIGENADOS

NÃO CARBONILADOS: ÁLCOOIS, ÉTERES,
EPÓXIDOS E FENÓIS
Álcoois e fenóis ocorrem em abundância na natureza e possuem muitas aplicações industriais
e farmacêuticas.

Fonte: Ekaterina_Minaeva/Shutterstock.

O metanol, por exemplo, embora seja tóxico aos seres humanos em pequenas doses, é um
dos mais importantes produtos químicos industriais, sendo utilizado como solvente de tintas e
vernizes, como material de partida para a produção do formaldeído e do ácido acético, na
síntese de insumos farmacêuticos, na produção de biodiesel e como combustível de motores à
explosão, como aviões a jato e carros de corrida.


Fonte: gstraub/Shutterstock.

Em contrapartida, a produção de etanol por meio da fermentação de grãos e açúcares é

conhecida há cerca de 9.000 anos, tendo a sua purificação pela destilação iniciada no século
XII. O etanol é o álcool de todas as bebidas alcoólicas e, apesar de dar impressão de ser um
estimulante, ele é hipnótico (induz ao sono), diminuindo a atividade na parte superior do
cérebro.

Fonte: chromatos/Shutterstock.
O fenol é encontrado no alcatrão de hulha (tipo de carvão) e possui como principais aplicações
a antisséptica e a germicida, pois consegue coagular as proteínas dos organismos e das
bactérias. Entretanto, por possuírem essa ação desinfectante, os fenóis também podem ser
tóxicos e cáusticos.

Já entre os éteres, podemos citar o dietílico e o dietilenoglicol.

ÉTER DIETÍLICO
O éter dietílico talvez seja a substância mais familiar entre os éteres. Em 1842, ele foi
empregado como anestésico cirúrgico na Geórgia e logo depois foi introduzido no uso cirúrgico
em um hospital em Boston, entretanto é um líquido altamente volátil que atualmente entrou em
desuso por ser inflamável (SOLOMONS e FRYHLE, 2001).

ÉTER DIETILENOGLICOL
O dietilenoglicol (DEG) apresenta propriedade anticongelante, sendo muito utilizado nas
indústrias farmacêutica e cosmética e em motores de carros, mas também pode ser tóxico aos
seres humanos. No início de 2020, o dietilenoglicol foi a principal causa de intoxicação em
diversas pessoas que consumiram cerveja artesanal produzida no estado de Minas Geras que
estava contaminada pela substância. Algumas delas morreram e outras tiveram a saúde
comprometida devido à síndrome nefroneural causada pelo DEG. Acredita-se que o uso
inadequado da substância para refrigeração dos tanques com um possível vazamento tenha
causado a contaminação da cerveja.

SÍNDROME NEFRONEURAL

Danos causados aos rins e ao sistema nervoso.

Além dos usos citados, os éteres são utilizados como solventes de óleos, gorduras, resinas e
na fabricação de seda artificial.

ESTRUTURAS E PROPRIEDADES DOS ÁLCOOIS

E FENÓIS
Os álcoois são derivados orgânicos que possuem o grupo hidroxila (–OH) ligado a um átomo
de carbono saturado. O átomo de carbono pode ser de um grupo alquila simples, alquenila,
alquinila ou o átomo de carbono saturado pode estar ligado a um anel benzênico. Além disso,
eles podem ser classificados como primários, secundários ou terciários, dependendo do
número de grupos orgânicos ligados ao carbono que possui a hidroxila.

Fonte: O Autor.

Já os compostos que apresentam um grupo hidroxila ligado diretamente a um anel benzênico

são classificados como fenóis. Nesse caso, o fenol é o nome específico de um composto,
hidroxibenzeno, e o nome geral para uma família de compostos derivados do hidroxibenzeno.


Fonte: O Autor.

Essas classes de compostos apresentam praticamente a mesma geometria em torno do átomo

de oxigênio, possuindo um ângulo da ligação R-O-H de aproximadamente 109° e o átomo de

oxigênio com hibridização sp3.

Fonte: Peter Hermes Furian/Shutterstock.

 Representações estruturais, fórmulas químicas e nomenclatura de álcoois com até 3
átomos de carbono.

A presença de hidroxila nessas classes de compostos permite que eles possuam uma
capacidade de formar ligações de hidrogênio, fazendo com que os álcoois e fenóis estejam
associados entre si e, consequentemente, tenham um ponto de ebulição maior do que seus
isômeros funcionais que não fazem esse tipo de interação (os éteres, por exemplo).

O átomo de hidrogênio do –OH polarizado positivamente de uma molécula é atraído pelo par
de elétrons no átomo de oxigênio eletronegativo de outra molécula, resultando em uma força
fraca que mantém as moléculas unidas.

 ATENÇÃO

Sendo assim, para vencer essas atrações intermoleculares, é necessário maior temperatura
para que as moléculas entrem no estado de vapor.

Podemos observar na figura abaixo que os álcoois, devido às suas ligações de hidrogênio,
possuem pontos de ebulição bem maiores quando comparados com os hidrocarbonetos de
massas moleculares próximas.

Fonte: O Autor.

Outra propriedade dos álcoois e fenóis, proporcionada pela habilidade em formar ligações de
hidrogênio, é a sua solubilidade em água. Entretanto, a solubilidade dos álcoois diminuirá
gradualmente à medida que a cadeia de hidrocarboneto da molécula aumentar.

Tabela 1: Propriedades físicas dos álcoois e fenóis.

p.f. p.e. Solubilidade

Composto Nome
(°C) (°C) em água

Álcoois monoidroxilados
CH3CH2OH Etanol -117 78,3 ∞

CH3CH2CH2OH Propanol -126 97,2 ∞

CH3CH2CH2CH2OH Butanol -90 117,7 8,3

Terc -
(CH3)3COH 25 82,5 ∞
butanol

CH3CH(CH3)CH2OH Isobutanol -108 108,0 10,0

CH3CH2CH2CH2CH2OH Pentanol -78,5 138,0 2,4

CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH Hexanol -52 156,5 0,6

2-
CH2=CHCH2OH -129 97 ∞
propenol

Dióis

Etileno
CH2OHCH2OH -12,6 197 ∞
glicol
 CH3CHOHCH2OH Propileno -59 187 ∞
glicol

Fenóis

C6H5-OH Fenol 43 182 9,3

2-
o-CH3C6H5-OH 30 191 2,5
metilfenol

3-
m-CH3C6H5-OH 11 201 2,6
metilfenol

4-
p-CH3C6H5-OH 35,5 201 2,3
metilfenol

2-
o-ClC6H5-OH 8 176 2,8
clorofenol

3-
m-ClC6H5-OH 33 214 2,6
clorofenol

4-
p-ClC6H5-OH 43 220 2,7
clorofenol

 Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001; Solomons e Fryhle, 2006.


Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal

NOMENCLATURA DOS ÁLCOOIS E FENÓIS

Na nomenclatura substitutiva IUPAC, um nome pode ter até quatro características:

LOCALIZADOR

PREFIXOS

COMPOSTO PRINCIPAL

SUFIXO

Veja o exemplo abaixo com o composto 4-metil-pentan-2-ol.



Fonte: O autor.
 Figura 4: Estrutura da nomenclatura substitutiva IUPAC.

Os álcoois simples são sistematicamente nomeados substituindo-se o sufixo -o da maior

cadeia hidrocarbônica que contém a hidroxila pelo sufixo -ol.

 ATENÇÃO

A cadeia hidrocarbônica deve ser numerada de maneira que o número menor fique mais
próximo ao carbono ligado à hidroxila.

As posições do grupo hidroxila e dos outros substituintes (prefixos) devem ser indicadas como
localizadores, conforme Figura 4.

Conforme recomendações da nomenclatura IUPAC, o localizador da hidroxila deve ser

colocado imediatamente antes do sufixo e os demais localizadores devem ser dispostos no
nome do composto em ordem alfabética, conforme Figura 5.


Fonte: O autor.
 Figura 5: Exemplos de nomenclatura IUPAC dos álcoois.

Apesar dos nomes sistemáticos ou substitutivos IUPAC, os álcoois mais simples e abundantes
apresentam nomes comuns, que também são aprovados pela IUPAC (Figura 6).

Fonte: O autor.
 Figura 6: Exemplos de nomenclatura comum dos álcoois.

Já os álcoois que possuem duas hidroxilas não terão o sufixo –o substituído por –ol, e sim a
adição do sufixo –diol, pois neste caso não há possibilidade de ocorrência de duas vogais
adjacentes, como nos álcoois com apenas uma hidroxila. Entenda melhor esse conceito
observando os exemplos na figura abaixo.


Fonte: O autor.
 Figura 7: Exemplos de dióis.

Por fim, os fenóis substituídos podem ser nomeados com o sufixo –fenol ao final do nome da
cadeia principal.

 ATENÇÃO

Entretanto, os compostos que possuem um grupo hidroxila ligado a um anel benzenoide são
chamados de naftóis e fenatróis, embora, sejam quimicamente similares aos fenóis.

Os metilfenóis e benzenodióis também apresentam nomes comuns, chamados de cresóis e

catecol, resorcinol e hidroquinona, respectivamente.


Fonte: O autor.
 Figura 8: Exemplos de nomenclatura de fenóis.

ESTRUTURAS E PROPRIEDADES DOS ÉTERES

E EPÓXIDOS

Os éteres são derivados orgânicos que possuem dois grupos hidrocarbônicos ligados ao
mesmo átomo de oxigênio. Os grupos podem ser alquila, alquenila, vinila, alquinila ou arila e o
átomo de oxigênio pode fazer parte de uma cadeia linear ou de um anel (Figura 9).

Fonte: O autor.
 Figura 9: Exemplo de éteres.

Assim como os álcoois, as ligações R-O-R dos éteres possuem um ângulo de ligação próximo

ao tetraédrico e o oxigênio com hibridização sp3 . As temperaturas de ebulição são

comparáveis às dos hidrocarbonetos de mesmo peso molecular, entretanto as temperaturas
serão mais baixas que as dos álcoois comparáveis.

 ATENÇÃO

Os éteres, contudo, podem realizar ligações de hidrogênio com a água, fazendo com que sua
solubilidade seja semelhante aos álcoois de mesmo peso molecular.

Fonte: O autor.
 Figura 10: Propriedade do butanol, éter etílico e pentano.

Dentro da família dos éteres, nós temos os éteres cíclicos que possuem o mesmo
comportamento que os ésteres de cadeia linear, com exceção dos epóxidos.

EPÓXIDOS

Os epóxidos são éteres cíclicos com anéis de três membros que, devido à tensão do
anel, possuem uma reatividade única. Dentre os epóxidos, o óxido de etileno é o mais
simples e utilizado como intermediário na fabricação do etileno glicol e de polímeros de
poliéster.


Fonte: O autor.
 Figura 11: Exemplos de éteres cíclicos.

Além dos éteres já citados anteriormente, os éteres cíclicos, dioxano e tetraidrofurano são
muito utilizados na indústria como solventes em razão da sua inércia.

INÉRCIA

O sentido de inércia neste contexto se deve ao fato dessas substâncias atuarem apenas
como solventes, sem que interfiram no curso de reações orgânicas ou provoquem
modificações estruturais nos compostos solubilizados por eles.

NOMENCLATURA DOS ÉTERES E EPÓXIDOS

Os éteres simples são geralmente nomeados por termos comuns, denominados

radicofuncionais. Os dois grupos ligados ao oxigênio são listados em ordem alfabética, com o
sufixo –ico adicionado ao último, precedidos pela palavra éter.

 ATENÇÃO
Entretanto, para compostos mais complexos ou com mais de uma ligação de éter, os nomes
substitutivos da IUPAC devem ser usados.

Nesse caso, os éteres são denominados como alcoxialcanos, alcoxialcenos e alcoxiarenos

(RO- é o grupo alcoxi). A nomenclatura será o prefixo que indica o número de carbonos do
menor radical, mais –oxi e o nome do hidrocarboneto correspondente ao maior radical,
conforme mostrado nos exemplos da figura abaixo.

Fonte: O autor.
 Figura 12: Exemplos de nomenclatura dos éteres.

Os éteres cíclicos podem ser denominados de diferentes maneiras. A primeira é a

nomenclatura de substituição, onde o éter cíclico é relacionado ao sistema de anel do
hidrocarboneto correspondente, utilizando o prefixo oxa-. A segunda maneira é o radical
referente à cadeia hidrocarbônica com o sufixo –eno, precedidos da palavra óxido (Figura 13).
Já o sistema de um éter cíclico de três membros é chamado de oxirano ou epóxido, enquanto
o éter cíclico de quatro membros é chamado de oxetano.


Fonte: O autor.
 Figura 13: Exemplos de nomenclatura de éteres cíclicos.

REATIVIDADE QUÍMICA E ACIDEZ DOS

COMPOSTOS OXIGENADOS NÃO
CARBONILADOS

Os fenóis, assim como a água, apresentam comportamento anfótero, ou seja, se comportam

tanto como ácidos fracos quanto base fracas. Como bases, eles são reversivelmente

protonados por ácidos fortes para produzir íons oxônio, ROH2+. Já como ácidos, eles se

dissociam fracamente em solução aquosa, doando um protón para a água, formando H3O+ e

um alcóxido ou fenóxido.


SAIBA MAIS

Usualmente, é comum na química orgânica empregarmos a sigla “Ar” para representar a

estrutura do anel benzênico. Assim, é comum o fenol ser simbolizado nos textos específicos da
área como ArOH, por exemplo.

Álcoois simples como o metanol e o etanol são tão ácidos quanto a água, mas a substituição
por grupamentos alquilas terá um efeito significativo na acidez dos álcoois, devido à solvatação
do íon alcóxido que resulta da dissociação. Observe na tabela abaixo que álcoois mais
impedidos estericamente são menos ácidos que os álcoois não impedidos, pois esses são
favorecidos pela maior facilidade de solvatação pela água, estabilizando o átomo de oxigênio
do respectivo íon alcóxido.

Tabela 2: Valores de pKa de alguns álcoois e fenóis.

 Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

Ainda sobre a tabela, podemos observar que o efeito indutivo do substituinte também
influenciará na acidez dos compostos. Note que os compostos que possuem halogênios como
substituinte apresentam
um menor valor de pKa (São mais ácidos.) em relação aos seus correspondentes sem o
substituinte.

No álcool nonafluoro-tert-butila, por exemplo, o caráter eletronegativo do flúor é o responsável

por “puxar” elétrons da ligação C-F. O carbono, por sua vez, puxa elétrons do carbono ligado à
hidroxila, que puxará elétrons do átomo de oxigênio. Consequentemente, a carga negativa é
dispersa ao longo da molécula, estabilizando o alcóxido.
 ATENÇÃO

Quanto maior o número de substituintes puxadores de elétrons (como o flúor, por exemplo) e o
quão mais perto eles estiverem da ligação O–H, maior a acidez do composto e,
consequentemente, menor será o pKa.

Os álcoois são frequentemente utilizados como solventes para reações orgânicas por
apresentarem maior facilidade que a água em dissolver compostos orgânicos menos polares.
O seu uso como solvente tem como vantagem a utilização dos íons alcóxido como base. Outra
vantagem do uso desses compostos como solventes é a possibilidade de serem gerados íons
alcóxido no meio reacional e estes atuarem como espécies básicas.

 EXEMPLO

Podemos criar uma solução de etóxido de sódio em álcool etílico pela adição de hidreto de
sódio (NaH) ao álcool. Entretanto, devemos utilizar um grande excesso de álcool etílico, pois
queremos que, além de serem gerados os íons etóxido, o meio contenha muitas moléculas de
álcool para que ele atue como o solvente.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 14: Reação de formação do alcóxido.

Agora, para falarmos dos fenóis, vamos voltar à tabela 2 e utilizá-la como base para a nossa
discussão. Note que os fenóis possuem valores de pKa menores que os álcoois, isso ocorre
porque o íon fenóxido é estabilizado por ressonância.

Conforme podemos observar na figura abaixo, a deslocalização da carga negativa sobre as

posições orto e para do anel aromático ocasiona o aumento da estabilidade do fenóxido em
relação ao fenol não dissociado.


Fonte: O autor.
 Figura 15: Estruturas canônicas do fenóxido.

Assim como nos álcoois, os substituintes influenciarão na reatividade dos fenóis. Os fenóis com
substituintes retiradores de elétrons são frequentemente mais ácidos que o fenol devido à
capacidade de os substituintes distribuírem a carga negativa. Já os substituídos por doadores
de elétrons serão menos ácidos que o fenol, uma vez que ocasionam a concentração da carga
negativa.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 16: Estruturas canônicas do p-nitrofenol.
Já os éteres são relativamente estáveis e não reativos, em geral, só sofrem basicamente
reações de clivagem por ácidos e, devido a essa propriedade, são muito usados como
solventes para outros compostos orgânicos. Em contrapartida, os epóxidos se comportam de
maneira diferente dos éteres de cadeia linear devido à tensão do anel de três membros,
proporcionando uma maior reatividade a estes compostos.

AS FONTES NATURAIS DOS COMPOSTOS

OXIGENADOS NÃO CARBONILADOS

Como mencionamos, os compostos oxigenados não carbonilados ocorrem em abundância na

natureza. Neste tópico, observaremos algumas biomoléculas conhecidas e de fontes naturais.

Fonte: Sergio99/Shutterstock.

Nossa primeira molécula é o eugenol ou 4-alil-2-metoxifenol, composto aromático, principal

componente do óleo de cravo e encontrado na canela, mirra e nas sassafrás. Possui
propriedades antimicrobianas, anti-inflamatórias, espasmolíticas, antipiréticas, antissépticas e
anestésicas, sendo muito utilizado no tratamento de dores de dente. A adição de amina ao
metileugenol leva ao 3,4 dimetoxianfetamina, ou 3,4-DMA, uma anfetamina alucinógena
largamente consumida em festas “raves”.


Fonte: ShutterstockProfessional/Shutterstock.

Os urushióis são agentes vesicantes, constituintes alergênicos, encontrados, principalmente,

no veneno do carvalho e da hera. A toxicidade desses compostos é atribuída à presença de
compostos fenólicos e catecólicos ou à mistura de lipídeos fenólicos.

Fonte: Hurst Photo/Shutterstock.

A vanilina ou 3-metoxi-4-hidroxibenzaldeído, muito conhecida na culinária, é o principal

componente da essência de baunilha. É um composto orgânico cristalino de cor branca com os
grupos funcionais fenol, éter e aldeído, e suas principais aplicações são na indústria de
alimentos, bebidas e produtos farmacêutico como agente aromatizante.


Fonte: Halil ibrahim mescioglu/Shutterstock.

O timol ou 2-isopropil-5-metil-fenol é um composto orgânico pertencente ao grupo dos

terpenos, podendo ser extraído do tomilho. Possui propriedades carminativas,
antiespamódicas, expectorantes e anti-inflamatória. Há relatos de que muitas civilizações
antigas já conheciam sobre as propriedades antisséptica do tomilho e do timol. Os antigos
egípcios, por exemplo, já o utilizavam no interior de sarcófagos para maximizar a conservação
do ambiente, evitando a proliferação de germes e bactérias. Na Idade Média, os ramos de
tomilho eram utilizados pelos juízes nos tribunais para afastar infecções.

O estradiol é um hormônio sexual feminino e esteroide. É importante na regulação do ciclo

estral e do ciclo menstrual, além de ser essencial para o desenvolvimento e manutenção dos
tecidos reprodutivos femininos e de ter efeitos importantes em muitos outros tecidos, incluindo
o ósseo.

O anisol ou metoxibenzeno é um éter aromático, líquido, volátil, com odor agradável originário
da semente de anis e muito utilizado na indústria de cosméticos e de higiene.

Outro éter importante encontrado na natureza é o eucaliptol ou 1,8-cineol, um monoterpeno

incolor encontrado na composição de alguns óleos essenciais, como o de alecrim, eucalipto,
sálvia e manjericão. Há estudos que demonstram que o eucaliptol possui propriedades anti-
hipertensiva, antiasmática, analgésica e vasodilatadora.


Fonte: O autor.
 Figura 17: Estruturas das biomoléculas.

NOMENCLATURA E PROPRIEDADES DOS

COMPOSTOS OXIGENADOS NÃO
CARBONILADOS

VERIFICANDO O APRENDIZADO

1. COLOQUE AS SEGUINTES SUBSTÂNCIAS EM ORDEM CRESCENTE DE

ACIDEZ.

A) II < III < I

B) III < I < II

C) II < I < III

D) I < II < III

E) I < III < II

2. DÊ OS RESPECTIVOS NOMES IUPAC PARA OS COMPOSTOS ABAIXO:

A) I – metoxibutano; II – metoxi-p-metilbenzeno

B) I - etanoato de butila; II – dimetoxibenzeno

C) I – etoxibutano; II – metoxibenzeno

D) I – etoxibutano; II – 1,4-dimetoxibenzeno

E) I – etanoato de butila; II – 1,4-dimetoxibenzeno

GABARITO

1. Coloque as seguintes substâncias em ordem crescente de acidez.

A alternativa "C " está correta.

Os fenóis com substituintes retiradores de elétrons são frequentemente mais ácidos do que o
fenol, já os substituídos por doadores de elétrons serão menos ácidos do que o fenol, uma vez
que ocasionam a concentração da carga negativa.

2. Dê os respectivos nomes IUPAC para os compostos abaixo:

A alternativa "D " está correta.

A nomenclatura do éter será o prefixo que indica o número de carbonos do menor radical, mais
–oxi e o nome do hidrocarboneto correspondente ao maior radical.
MÓDULO 2

 Identificar os princípios mecanísticos gerais e as principais reações de compostos

oxigenados não carbonilados

Neste módulo, nós iremos abordar diversas formas de preparar álcoois, éteres e epóxidos,
além de mostrar as reações de proteção e oxidação de álcoois e fenóis.

SÍNTESE DOS ÁLCOOIS

Os álcoois podem ser preparados a partir de vários tipos de compostos, como alcenos, haletos
de alquila, cetonas, ésteres e aldeídos.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 18: Formas de obtenção de um álcool.

A obtenção de álcoois a partir da hidratação de alcenos ocorre na presença de água e um

catalisador ácido.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 19: Hidratação do alceno catalisado por ácido.

A adição segue a regra de Markovnikov, produzindo álcoois secundários e terciários, exceto

no caso do eteno. Entretanto, é uma reação que geralmente resulta em rendimentos baixos no
laboratório e em que ocorre rearranjos com frequência, limitando o seu uso.

Já a oximercuração-desmercuração e hidroboração-oxidação são dois métodos mais

comumente utilizados nos laboratórios. Na oximercuração-desmercuração, os alcenos reagem
com acetato mercúrico em THF/água para formar compostos hidroxialquilmercúricos para que
assim possam ser reduzidos a álcoois com boroidreto de sódio.

REGRA DE MARKOVNIKOV

Na adição de um haleto de hidrogênio a um alceno, ou na hidratação de um alceno, o

hidrogênio do haleto ou da água liga-se ao átomo de carbono mais hidrogenado da dupla
ligação, ou seja, ao carbono menos substituído.

REARRANJOS

Rearranjos de metila ou hidreto ocorrem sempre que um carbocátion menos estável

puder se transformar em um outro mais estável.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 20: Exemplo de uma reação de oximercuração-desmercuração.

OXIMERCURAÇÃO
Na primeira etapa, oximercuração, o íon eletrofílico HgOAc+ aceita um par de elétrons do
alceno para formar um carbocátion com ponte de mercúrio, fazendo com que a carga positiva
do carbocátion seja compartilhada entre o átomo de carbono secundário e o átomo de
mercúrio. Em seguida, uma molécula de água ataca o carbono que carrega a carga positiva
parcial e, por fim, uma reação ácido-base transfere um próton a uma outra molécula de água
(ou íon acetato), produzindo o composto hidroxialquil mercúrico e íon hidrônio.

null

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 21: Mecanismo de oximercuração.

Observe que o método de oximercuração-desmercuração suplementa a hidratação,

proporcionando um método adicional para a adição de Markovnikov, porém, sem ser
atrapalhada pelos rearranjos.

DESMERCURAÇÃO
O mecanismo para a segunda etapa, desmercuração, onde ocorre a substituição do grupo
acetoximercúrico pelo hidrogênio ainda é pouco compreendida, mas acredita-se que envolve
formação de radicais.

Na hidroboração-oxidação, há a possibilidade de adicionar o –H e –OH a um alceno de uma

forma anti-Markovnikov, resultando em uma adição sin global.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 22: Reação de hidroboração-oxidação.

A hidroboração ocorre com tratamento do alceno com solução de THF:BH3 (Complexo borano-

tetrahidrofurano) . O hidreto de boro adiciona sucessivamente às ligações duplas de três

moléculas do alceno, formando o tripropilborano. Em cada etapa de adição, o átomo de boro se
liga ao átomo de carbono menos substituído (Ligados a mais átomos de hidrogênio) da
ligação dupla e um átomo de hidrogênio é transferido do átomo de boro ao outro átomo do
carbono da ligação dupla.

 ATENÇÃO

A regiosseletividade anti-Markovnikov possivelmente é resultado de fatores estéricos, ou seja,

o grupo volumoso que contém o boro pode se aproximar mais facilmente do átomo de carbono
menos substituído.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 23: Mecanismo de hidroboração.

ETAPA 1
No mecanismo proposto, inicia-se com a doação de elétrons π da ligação dupla ao orbital p
vazio do BH3 (complexo π), em seguida, forma-se um estado de transição de quatro centros

cíclicos com a adição do átomo de boro ao átomo de carbono menos substituídos. Observe na
figura 23 que as linhas tracejadas representam as ligações que são parcialmente formadas ou
parcialmente rompidas. Por fim, o estado de transição se transforma em um alquilborano. As
demais ligações B-H podem passar por adições semelhantes, levando ao trialquilborano.

ETAPA 2
A segunda etapa é a oxidação dos triaquilboranos formados. O átomo de boro aceita um par de
elétrons do íon hidroperóxido, formando um intermediário instável que terá um grupo alquila
migrando do boro para o átomo de oxigênio adjacente quando um íon hidróxido se afasta. A
migração do grupo alquila (com retenção da configuração) irá ocorrer até que todos eles se
liguem aos átomos de oxigênio, dando origem a um borato de trialquila.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 24: Mecanismo de oxidação.

Por fim, o éster formado sofrerá hidrólise básica para produzir três moléculas do álcool e um
íon borato.

ÁLCOOIS A PARTIR DA REDUÇÃO DE

COMPOSTOS DE CARBONILA

A redução de um composto de carbonila para a preparação de um álcool é um dos métodos

gerais mais presentes em laboratórios, onde todos os compostos de carbonila podem ser
reduzidos, incluindo aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos e ésteres.

As reduções de aldeídos e cetonas podem ser realizadas com diferentes reagentes, entretanto,
o boroidreto de sódio é o mais utilizado por questões de segurança e facilidade de manuseio.

Aldeídos

São reduzidos a álcoois primários.


Cetonas

São reduzidas a álcoois secundários.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 25: Reações de redução de aldeído e cetona.

Já as reduções de ácidos carboxílicos e ésteres formam álcoois primários, porém, como não
são tão rápidas como as reduções de aldeídos e cetonas, é necessária a utilização de um
agente redutor mais reativo, como o LiAlH4.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 26: Reações de reduções de ácido carboxílico e éster.

ÁLCOOIS A PARTIR DA REAÇÃO DE

COMPOSTOS DE CARBONILA COM REAGENTES
DE GRIGNARD
Nesta reação, os reagentes de Grignard (RMgX) irão agir como nucleófilos, reagindo com os
compostos de carbonila para gerar os álcoois primários a partir de formaldeído, secundários a
partir de aldeídos e terciários a partir de cetonas. Os ácidos carboxílicos não geram produtos
de adição com os reagentes de Grignard, pois o hidrogênio ácido do grupo carboxílico reage
com o reagente de Grignard básico, dando origem a um hidrocarboneto e um sal de magnésio
do ácido. As reações com ésteres formam álcoois terciários nos quais dois dos substituintes
ligados ao carbono do grupo hidroxila são oriundos do reagente de Grignard.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 27: Reações de compostos carbonilados com reagentes de Grignard.

OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS E FENÓIS

A reação de oxidação de álcoois é uma das mais importante dentre as reações com álcoois,
sendo capaz de produzir aldeídos ou ácidos carboxílicos a partir de álcoois primários e cetonas
a partir de álcool secundários. Já os álcoois terciários não reagem com a maioria dos agentes
oxidantes.


Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 28: Reações de oxidação de álcoois.

Os álcoois primários são oxidados tanto a aldeídos como ácidos carboxílicos, dependendo do
reagente e das condições empregadas. A oxidação de álcoois primários em aldeídos
dificilmente consegue parar em aldeído, sendo necessários agentes de oxidação especiais. Um
dos mais utilizados é o clorocromato de piridínio (PCC) , formado quando o CrO3 é dissolvido

em ácido clorídrico e depois tratado com piridina. A maioria dos outros agentes oxidantes,
como o trióxido de cromo ou permanganato de potássio, é capaz de oxidar os álcoois primários
diretamente a ácidos carboxílicos.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 29: Exemplos de oxidação de álcoois primários.

Os álcoois secundários são oxidados facilmente para formar cetonas. Dentre os vários agentes
oxidantes baseados no cromo (VI) disponíveis, o mais utilizado é o ácido crômico preparado
pela adição do óxido de cromo (VI) ou dicromato de sódio ao ácido sulfúrico aquoso.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 30: Mecanismo de reação – oxidação de cromato.

A primeira etapa do mecanismo de oxidação do álcool pelo ácido crômico é a formação de um

éster cromato do álcool, produto instável e não isolado. Posteriormente, o éter cromato
transfere um próton a uma base, normalmente a água, e simultaneamente elimina um íon
HCrO3- para a formação de uma acetona.

Já a oxidação em fenóis não ocorre da mesma maneira que nos álcoois, pois não há um átomo
de hidrogênio no carbono que contém o grupo hidroxila. Sendo assim, a reação do fenol com
um agente oxidante forte, nitrodissulfonato de potássio (KSO3)2NO, produz uma quinona (ou

2,5-cicloexadieno-1,4-diona). A reação ocorre em condições brandas através de um

mecanismo radicalar.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 31: Oxidação do fenol.

PROTEÇÃO DE ÁLCOOIS
Durante a síntese de moléculas complexas pode ocorrer de um grupo funcional em uma
molécula interferir na reação de um segundo grupo funcional presente na mesma molécula.
Quando isso ocorre, às vezes, é possível resolver o problema protegendo o grupo funcional
interferente, seguindo três etapas:

ETAPA 01
Introdução de um grupo protetor para bloquear a função interferente.

ETAPA 02
Realização da reação desejada.

ETAPA 03
Remoção do grupo protetor.
A formação do éter trimetilsilílico é o método mais comum para proteção de álcoois, onde o
clorotrimetilsilano reage com o álcool na presença de uma base, geralmente trietilamina.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 32: Reação de proteção de álcoois.

O éter formado não possui hidrogênios ácidos, sendo pouco reativo e, consequentemente, não
reage com agentes oxidantes, agentes redutores ou reagentes de Grignard, reage apenas com
ácido aquoso ou com íon fluoreto para regenerar o álcool.

 EXEMPLO

No exemplo a seguir é possível verificar a utilização do grupo protetor para realizar a reação de
Grignard em um halo-álcool.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 33: Reação de Grignard a partir de um halo-álcool.
SÍNTESE DE ÉSTERES E EPÓXIDOS
O éter dietílico e outros éteres simétricos são preparados industrialmente pela reação de
desidratação de álcoois catalisada por ácido sulfúrico. A desidratação ocorre a uma
temperatura mais baixa que a desidratação em um alceno (aprox. 140°C). A formação do éter
ocorre por um mecanismo SN2 com uma molécula de álcool agindo como o nucleófilo e com

uma outra molécula protonada de álcool agindo como o substrato.

Entretanto, esse método é limitado à utilização de álcoois primários, pois o uso de álcoois
secundários e terciários levam à formação de alcenos através de um mecanismo E1.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 34: Mecanismo de desidratação intermolecular do álcool.

Para éteres assimétricos, o caminho mais conveniente é a síntese de Williamson, na qual um

íon alcóxido reage com um haleto de alquila primário ou tosilato em uma reação SN2. Como

qualquer reação SN2, a síntese de Williamson possui algumas limitações, tais como a

utilização de haletos de alquila, sulfonato ou sulfato primários, pois em substratos mais

impedidos pode ocorrer competição com a reação de eliminação E2.

 ATENÇÃO

Sendo assim, os éteres assimétricos são melhor preparados pela reação do íon alcóxido mais
impedido e um haleto menos impedido.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 35: Síntese de Williamson.

Na síntese de éteres, podemos, também, empregar a alcoximercuriação de alcenos.

Neste caso, um alceno é tratado com um álcool na presença de acetato mercúrico ou, ainda
melhor, trifluoroacetato de mercúrico. Em seguida, a desmercuriação com NaBH4 forma o éter,

tendo como resultado a adição de Markovnikov do álcool a um alceno. O mecanismo de reação

é similar àqueles demonstrados para o preparo de álcoois que vimos anteriormente.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 36: Reação de alcoximercuriação de alcenos.

Por fim, os epóxidos são preparados pelo tratamento de um alceno com um peroxiácido,
processo chamado de epoxidação.

Nessa reação, o perácido transfere um átomo de oxigênio ao alceno em um mecanismo cíclico

de uma única etapa, formando um epóxido e um ácido carboxílico, através de uma adição sin
do oxigênio ao alceno.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2001.

 Figura 37: Mecanismo de formação de um epóxido.
SÍNTESE DE ÁLCOOIS E ÉTERES

VERIFICANDO O APRENDIZADO

1. COMO VOCÊ PREPARARIA O ETOXIBENZENO UTILIZANDO O MÉTODO

DE SÍNTESE DE WILLIAMSON?

A) Fenol, brometo de etila e NaOH

B) Benzeno, cloreto de etila e HCl

C) Fenol, brometo de etila e HCl

D) Anilina, cloreto de metila e NaOH

E) Benzeno, brometo de etila e NaOH

2. OS ÁLCOOIS PRIMÁRIOS SÃO OXIDADOS TANTO A ALDEÍDOS COMO

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS, DEPENDENDO DO REAGENTE E DAS
CONDIÇÕES EMPREGADAS. PARA QUE A OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS EM
ÁCIDO CARBOXÍLICO NÃO OCORRA, QUAL REAGENTE DEVO UTILIZAR
PARA QUE A REAÇÃO PARE EM ALDEÍDO?

A) CrO3

B) KMnO4

C) PCC

D) NABH4

E) NaH

GABARITO

1. Como você prepararia o etoxibenzeno utilizando o método de Síntese de Williamson?

A alternativa "A " está correta.

Na síntese de Williamson, um íon alcóxido (neste caso, proveniente da reação entre uma base
forte e o fenol) reage com um haleto de alquila primário (brometo de etila). Os éteres
assimétricos devem ser preparados pela reação do íon alcóxido mais impedido e um haleto
menos impedido.

2. Os álcoois primários são oxidados tanto a aldeídos como ácidos carboxílicos,

dependendo do reagente e das condições empregadas. Para que a oxidação de álcoois
em ácido carboxílico não ocorra, qual reagente devo utilizar para que a reação pare em
aldeído?

A alternativa "C " está correta.

Para que o produto de reação da oxidação de álcool primário seja um aldeído, o reagente é o
mais utilizado. Isso porque a maioria dos outros agentes oxidantes, como o trióxido de cromo
(CrO3) ou permanganato de potássio (KMnO4), oxida os álcoois primários direto a ácidos

carboxílicos.

MÓDULO 3

 Identificar as características químicas, físicas e reatividade das aminas, assim como

suas nomenclaturas

INTRODUÇÃO À QUÍMICA DAS AMINAS

As aminas são compostos orgânicos largamente encontrados em organismos vivos e utilizados
em diversos tipos de indústria, sendo junto com os compostos carbonilados os quimicamente
mais ricos.

Na natureza, ela pode ser encontrada:

NAS PLANTAS
Como a nicotina presente no tabaco, a Indigotina presente no anil, o corante natural
encontrado na Indigofera anil, a cafeína encontrada no café, o guaraná e mate, e a cocaína,
estimulante encontrado nos arbustos da planta da coca na América do Sul que já foi usada em
medicamentos e em bebidas.

Atualmente, seu maior consumo é através de drogas ilícitas que causam dependência química.

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Fonte: Ilja Generalov/Shutterstock.

 Café torrado.

NOS ANIMAIS
É possível encontrar trimetilamina, responsável pelo odor característico dos peixes,
histrionicotoxina, neurotoxina extremamente tóxica, presente em sapos colombianos,
aminoácidos, blocos fundamentais a partir dos quais todas as proteínas são formadas e as
bases de aminas cíclicas, constituintes dos ácidos nucleicos.

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Fonte: Perla Sofia/Shutterstock.

 Sapo colombiano.

NA INDÚSTRIA
Temos a presença das aminas na produção de sabão, condicionadores para cabelo, produção
de corantes sintéticos para uso em alimentos e medicamentos e na vulcanização da borracha,
processo em que se adiciona enxofre à borracha natural para torná-la mais resistente e flexível.
Na indústria farmacêutica, as aminas são amplamente utilizadas na produção de
medicamentos e estão muito presentes nas classes de anfetaminas, antidepressivos,
ansiolíticos e vitaminas.

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Fonte: Timof/Shutterstock.
 Sabão.

ESTRUTURA E PROPRIEDADES DAS AMINAS

As aminas são compostos orgânicos nitrogenados derivados da amônia e podem ser alquil-
substituídas ou aril-substituídas. A ligação das alquilaminas é semelhante àquela na molécula

de amônia. O átomo de nitrogênio possui hibridização sp3 , onde os três grupos alquila (ou

hidrogênios) ocupam os vértices do tetraedro e o orbital sp3 , contendo o par de elétrons não
compartilhado, está dirigido para o outro vértice.

Fonte: O autor.
 Figura 38: Exemplos de aminas.

Os ângulos de ligação C-N-C são aqueles esperados para uma estrutura tetraédrica, ou seja,
próximos a 109°. A estrutura tetraédrica pode proporcionar uma amina com três substituintes
diferentes no átomo de nitrogênio, caracterizando-a como quiral, ou seja, existirão duas formas
enatioméricas da amina terciária. Entretanto, diferentemente dos compostos quirais de
carbono, a resolução das aminas enantioméricas é normalmente impossível de ser realizada,
pois os enantiômeros se interconvertem rapidamente através de inversão piramidal (ou

inversão do nitrogênio) . Como a barreira para inversão é de aproximadamente 25 kJ mol-1,

ela é suficientemente baixa para ocorrer rapidamente à temperatura ambiente.

As aminas são substâncias moderadamente polares, podendo realizar ligações de hidrogênio

entre elas e a água e com pontos de ebulição mais altos do que aqueles com alcanos, mas
geralmente são mais baixos do que aqueles dos álcoois de massa molecular comparável. As
aminas terciárias, como só podem realizar ligações de hidrogênio com as moléculas de água,
geralmente, apresentam pontos de ebulição mais baixos que as aminas primárias e
secundárias de massa comparável. Além disso, todas as aminas com menos de cinco átomos
de carbono são solúveis em água.


SAIBA MAIS
Outra característica marcante das aminas é o odor. As aminas de baixa massa molecular como
a trietilamina possuem odor característicos de peixe, enquanto as diaminas, como a cadaverina
(1,5-pentanodiamina) e a putrescina (1,2-butandiamina), possuem odores oriundos da
decomposição de cadáveres.

NOMENCLATURA DAS AMINAS

As aminas podem ser classificadas como aminas primárias, secundárias e terciárias a

depender do número de substituintes orgânicos.

 ATENÇÃO

No caso das aminas, os substituintes estão ligados diretamente ao nitrogênio, diferentemente

dos álcoois em que os substituintes estão ligados ao carbono ligado à hidroxila.

Fonte: O autor.
 Figura 39: Classificação das aminas.

Existem também os compostos contendo o átomo de nitrogênio ligado a quatro grupos,

denominados sais de amônio quaternários. Nesse caso, o nitrogênio deve ter uma carga formal
positiva (Figura 40).


Fonte: O autor.
 Figura 40: Estrutura do sal de amônio quaternário.

Na nomenclatura IUPAC, as aminas recebem os nomes adicionando-se o sufixo –amina ao

nome da cadeia ou sistema cíclico ao qual o NH2 está ligado com a substituição do final –o.

Para as aminas secundárias ou terciárias, utilizamos o localizador N para designar os

substituintes ligados a um átomo de nitrogênio.

Já na nomenclatura comum, muitas aminas recebem os nomes como alquilaminas/arilaminas.

Nas aminas secundárias e terciárias, designamos os grupos orgânicos individualmente se eles
são diferentes ou utilizamos prefixos di- ou tri- se eles são iguais. Para substituintes diferentes,
o maior grupo alquila deverá ser considerado como nome principal, e os outros grupos alquila
serão considerados como N -substituintes da cadeia principal.


Fonte: O autor.
 Figura 41: Nomenclatura sistemática IUPAC e comum.

No sistema IUPAC, o substituinte –NH2 é chamado grupo amino , utilizado frequentemente

para dar nomes às aminas contendo um grupo OH ou um grupo CO2H.

Fonte: O autor.
 Figura 42: Nomenclatura de compostos com substituinte amino.

As aminas heterocíclicas são compostos nos quais o átomo de nitrogênio faz parte do anel.

Possuem nomenclatura comuns, onde cada anel heterocíclico recebe o seu próprio nome
principal.

Na nomenclatura sistemática IUPAC, embora pouco utilizada, os prefixos aza-, diaza- e triaza-
são utilizados para indicar que os átomos de carbono foram substituídos por átomos de
nitrogênio no hidrocarboneto correspondente.


Fonte: O autor.
 Figura 43: Nomenclatura das aminas heterocíclicas.

REATIVIDADE E BASICIDADE DAS AMINAS

As aminas possuem um par de elétrons isolados no nitrogênio que as tornam básicas e

nucleofílicas, mais fortes que a água, os álcoois e os éteres, porém mais fracas que os íons
hidróxidos e alcóxidos. Da mesma maneira que podemos medir a força de um ácido carboxílico
por meio da constante de acidez (Ka) , a força de uma base pode ser estabelecida pela
constante de basicidade (Kb) , ou seja, quanto maior o valor de Kb, menor o valor de pKb e
mais forte a base.

Entretanto, os valores de Kb, na prática, não são muito utilizados, sendo assim, a maneira mais
conveniente de se comparar a basicidade das aminas é comparar as constantes de acidez dos
seus ácidos conjugados (íons alquilamínio correspondentes). O íon amínio de uma amina mais
básica tem um Ka menor do que o íon amínio de uma amina menos básica.

BASE FRACA
BASE FORTE

BASE FRACA

pKa menores para o ácido conjugado → ácido mais forte.

BASE FORTE

pKa maiores para o ácido conjugado → ácido mais fraco.

Tabela 3: Basicidade de algumas aminas.

Nome Estrutura pKa do íon amínio

Amônia NH3 9,26

Etilamina CH3CH2NH2 10,64

Dietilamina (CH3CH2)2NH 10,98

Anilina C6H5-NH2 4,63

Piridina C5H5N 5,25

Pirrol C4H5N 0,4

 Fonte: Adaptado de Mcmurry, 2011.


Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal

Avaliando a tabela, podemos observar que os íons alquilamínio primários são menos ácidos do
que o íon amônio, ou seja, as aminas primárias são mais básicas do que a amônia. Assim
como, as aminas secundárias são mais básicas que as primárias. Isso acontece porque o
grupo alquila tem habilidade de doar elétrons, estabilizando o íon alquilamínio que resulta da
reação ácido-base através da dispersão da sua carga positiva.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 44: Reação ácido-base.

Mas, e quanto às aminas terciárias? Elas não seriam as mais básicas?

Na fase gasosa, a basicidade das aminas se eleva com o aumento da substituição por grupos
alquilas.

Entretanto, na fase aquosa, o comportamento não é o mesmo, pois os íons formados a partir
das aminas primárias e secundárias são estabilizados pela solvatação através de ligação de
hidrogênio com as moléculas de água.

Já nas aminas terciárias, esta solvatação já não é tão eficiente, pois os íons amínios
correspondentes possuem apenas um hidrogênio para realizar ligação de hidrogênio com a
água, enquanto os íons derivados das aminas primárias e secundárias possuem dois ou três,
respectivamente. Em contrapartida, o efeito doador de elétrons faz com que a amina terciária
seja mais básica do que a amônia.

FASE GASOSA
(CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3
SOLUÇÃO AQUOSA
(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3

 Figura 45: Ordem decrescente de basicidade das aminas.


Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal

Em relação às arilaminas, normalmente, elas são menos básicas que as alquilaminas. Ao

avaliarmos a tabela 2, podemos observar que os valores de pKa dos íons anilina e a p-
toluidina, por exemplo, são menores que o do íon da cicloexilamina. Isso ocorre porque nas
arilaminas o par de elétrons do nitrogênio está deslocalizado pela interação com o sistema de

elétrons π do anel aromático, estando menos disponíveis para ligação com o H+.

Tabela 2: Basicidade de algumas aminas.

Nome Estrutura pKa do íon amínio

Amônia NH3 9,26

Etilamina CH3CH2NH2 10,64

Dietilamina (CH3CH2)2NH 10,98

Anilina C6H5-NH2 4,63

Piridina C5H5N 5,25

Pirrol C4H5N 0,4

 Fonte: Adaptado de Mcmurry, 2011.


Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 46: Estruturas de ressonância da anilina.

As estruturas 3, 4 e 5 são as responsáveis por contribuir com a deslocalização do par de

elétrons, estabilizando a anilina. Outro ponto importante para a menor basicidade das aminas
aromáticas é o efeito retirador de elétrons do grupo fenila, pois, uma vez que os átomos de

carbono são hibridizados sp2 , eles são mais eletronegativos e, consequentemente, mais

retiradores de elétrons que os carbonos sp3 dos grupos alquilas.

AS AMINAS E AS BIOMOLÉCULAS

Os grupos aminas estão presentes em muitos compostos biológicos e utilizados na medicina,

dentre eles, podemos citar as feniletilaminas. As 2-feniletilaminas são compostos com efeitos
fisiológicos e psicológicos impressionantes.

ADRENALINA

É um hormônio importante excretado na medula pela glândula adrenal. Quando o corpo de um

animal se sente em perigo, a adrenalina é liberada na corrente sanguínea, causando um
aumento da pressão sanguínea, um aumento da taxa de batimento cardíaco e uma abertura
das passagens dos pulmões.

DOPAMINA
É um neurotransmissor da família das catecolaminas, também conhecidas como aminas
biogênicas. Os neurotransmissores dessa família atuam no sistema nervoso central (SNC),
modulando as funções de neurotransmissão relacionadas, por exemplo, ao movimento, às
emoções, à atenção, ao aprendizado e ao sono. As normalidades no nível de dopamina no
cérebro estão associadas com muitas desordens psiquiátricas, incluído a Doença de
Parkinson.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 47: Exemplos de 2-feniletilaminas.

ANFETAMINA

É uma droga sintética com propriedade estimulante e possui estrutura similar à adrenalina. As
similaridades estruturais desses compostos devem estar relacionadas com os efeitos
fisiológicos e psicológicos, pois muitos outros compostos com propriedades similares também
são derivados da 2-feniletilamina. São drogas sintéticas que estimulam a atividade do SNC.

Edellano, em 1887, foi quem primeiro obteve essa substância em laboratório, que só foi
utilizada em larga escala durante a Segunda Guerra Mundial para manter os soldados
acordados e mais ativos no esforço de batalha. Foi observado, também, que as anfetaminas,
além de serem eficazes para deixá-los mais atentos e confiantes, diminuíam a sensação de
fome e fadiga. Entretanto, as autoridades médicas da Inglaterra notaram que o desempenho
dos pilotos RAF sob efeito da droga ficava comprometido e o seu uso foi proibido. Após a
confirmação da ação como inibidora do apetite, a anfetamina passou a ser usada nas dietas
alimentares para perda de peso.

 ATENÇÃO

Entretanto, infelizmente, existem usos inadequados da droga, como o rebite, utilizado pelos
caminhoneiros para não dormir no volante, a bolinha que deixa o estudante “aceso” nas
vésperas das provas e as “balinhas” ou comprimidos de ecstasy utilizados na noite pelos
jovens.

NOMENCLATURA E PROPRIEDADES DAS

AMINAS
VERIFICANDO O APRENDIZADO

1. COLOQUE AS AMINAS DESCRITAS ABAIXO EM ORDEM

DECRESCENTE DE BASICIDADE.

A) II > I > III

B) III > II > I

C) I > II > III

D) III > I > II

E) II > III > I

2. (CESGRANRIO-RJ) NO INÍCIO DE 1993, OS JORNAIS NOTICIARAM
QUE, QUANDO UMA PESSOA SE APAIXONA, O ORGANISMO SINTETIZA
UMA SUBSTÂNCIA (ETILFENILAMINA) RESPONSÁVEL PELA EXCITAÇÃO
CARACTERÍSTICA DAQUELE ESTADO. A CLASSIFICAÇÃO E O CARÁTER
QUÍMICO DESTA AMINA SÃO, RESPECTIVAMENTE:

A) amina primária – ácido

B) amina primária – básico

C) amina secundária – neutro

D) amina secundária – ácido

E) amina secundária – básico

GABARITO

1. Coloque as aminas descritas abaixo em ordem decrescente de basicidade.

A alternativa "A " está correta.

As arilaminas, normalmente, são menos básicas que as alquilaminas, pois, nas arilaminas, o
par de elétrons do nitrogênio está deslocalizado pela interação com o sistema de elétrons π do
anel aromático, estando menos disponíveis para ligação com o H. Entre as aminas alifáticas
primária e secundária, metilamina e dimetilamina, a mais básica será a com maior número de
substituintes –CH3, pois o grupo alquila tem habilidade de doar elétrons, estabilizando o íon

alquilamínio que resulta da reação ácido-base através da dispersão da sua carga positiva.
2. (Cesgranrio-RJ) No início de 1993, os jornais noticiaram que, quando uma pessoa se
apaixona, o organismo sintetiza uma substância (etilfenilamina) responsável pela
excitação característica daquele estado. A classificação e o caráter químico desta amina
são, respectivamente:

A alternativa "E " está correta.

Os dois hidrogênios da amônia foram substituídos, portanto trata-se de uma amina secundária.
As aminas possuem caráter básico.

MÓDULO 4

 Reconhecer os princípios mecanísticos gerais e as principais reações com aminas

Abordaremos neste módulo diversas maneiras de preparar aminas, além de mostrar as

reações que envolvem o seu uso.

SÍNTESE DE AMINAS

A PARTIR DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA DE

HALETOS DE ALQUILA

Os sais de aminas podem ser preparados a partir de amônia/aminas e de haletos de alquila

através de reações de substituição nucleofílica. O tratamento subsequente dos sais de amínio
resultantes com uma base irá fornecer primárias, secundárias ou terciárias. Se for utilizada
amônia, o resultado será uma amina primária; se for empregada uma amina primária, o
resultado será uma amina secundária e assim sucessivamente; no caso da amina terciária, o
produto formado será o sal de amônio quaternário.


Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 48: Esquema reacional.

 ATENÇÃO

Mas, infelizmente, esse método é de aplicação muito limitada, pois não cessam após a primeira
alquilação.

Uma vez que a amônia e as aminas primárias possuem a mesma reatividade, a substância
monoalquilada formada incialmente pode sofrer reações múltiplas, formando uma mistura de
produtos.

Um método muito mais eficaz para síntese de aminas primárias a partir de haleto de alquila é
utilizar a síntese de azida. Neste caso:

PRIMEIRO PASSO
SEGUNDO PASSO

PRIMEIRO PASSO
Reagir o haleto de alquila com NaN3 (azida de sódio) a fim de gerar uma azida de alquila (R-

N3) por uma reação de substituição nucleofílica. Uma vez que as azidas de alquila não são

nucleofílicas, a reação não prossegue.

SEGUNDO PASSO

A azida de alquila pode ser reduzida a uma amina primária com hidreto de lítio e alumínio. Vale
destacar que as azidas de alquila de baixa massa molecular são explosivas e não devem ser
isoladas, mas, sim, mantidas em solução.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 49: Síntese do íon azida e redução.

A segunda alternativa para o preparo de aminas primárias é a Síntese de Gabriel que usa
uma alquilação da ftalimida, que, por ser bastante ácida, pode ser convertida em ftalimida de
potássio pelo hidróxido de potássio. O ânion de ftalimida formado por ser um nucleófilo forte irá
reagir com o haleto de alquila através de um mecanismo SN2, fornecendo uma N-

alquilftalimida.

HALETO DE ALQUILA

Restritos a haletos de metila, haletos de alquila primários e secundários.

 ATENÇÃO

A N-alquilftalimida pode ser hidrolisada com ácido ou base aquosa (hidrólise mais difícil de
ocorrer), mas o mais conveniente é tratá-la com hidrazina em etanol em refluxo, resultando em
uma amina primária.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 50: Síntese de Gabriel.

A PARTIR DE AMINAÇÃO REDUTIVA

As aminas podem ser sintetizadas em uma única etapa através da aminação redutiva, que se
dá pelo tratamento de aldeído ou cetona com amônia ou amina na presença de um agente
redutor.


Fonte: O autor.
 Figura 51: Esquema de aminação redutiva.

O mecanismo de reação da aminação redutiva ocorre de acordo com a Figura 52. A amônia,
através de uma reação de adição nucleofílica, se une ao grupo carbonila da cetona, formando
um intermediário carbinolamina. Este intermediário perderá uma molécula de água, dando
origem a uma imina que será reduzida a uma amina utilizando NaBH4 ou H2/Ni.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 52: Mecanismo de aminação redutiva.

Os agentes redutores que podem ser utilizados, além dos já citados, são NaBH3CN ou

LiBH3CN, similares ao NaBH4 (Figura 53).



Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 53: Reação de redução com LiBH3CN e NaBH3CN.

A PARTIR DE REDUÇÃO DE NITRILAS, AMIDAS

E NITROCOMPOSTOS

A formação de uma amina primária pode ocorrer através da redução de uma nitrila com LiAlH4,

onde a adição nucleofílica do íon hidreto à ligação polar CΞN forma um ânion imina. A imina
formada ainda possui uma ligação C=N e, assim, sofre a segunda adição nucleofílica de
hidreto para formar um diânion.

Esta segunda adição só é possível porque o intermediário monoânion é estabilizado por

complexação ácido-base de Lewis a uma espécie de alumínio (AlCl3, por exemplo). Em

seguida, ocorre a protonação do diânion pela adição de água, gerando uma amina.


Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 54: Reação de conversão de nitrilas em aminas.

Já a redução de amidas com LiAlH4 é um excelente método de conversão de ácidos

carboxílicos e seus derivados em aminas primárias, secundárias ou terciárias. A redução da

amida ocorre pela adição nucleofílica de íon hidreto ao grupo carbonila da amida, seguida da
liberação do átomo de oxigênio como um grupo abandonador ânion aluminato, formando o íon
imínio intermediário que sofrerá redução para a formação da amina.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 55: Reação de redução de amidas.

Para o preparo de aminas aromáticas, o método mais utilizado é a nitração do anel

aromático, aplicável a uma variedade de compostos aromáticos, seguida da redução do grupo
nitro. Os métodos mais frequentes para redução do grupo nitro são a hidrogenação catalítica
ou o tratamento do grupo nitro com ácido e ferro, zinco, estanho ou cloreto de estanho.

Hidrogenação catalítica

A hidrogenação catalítica, geralmente, é incompatível com a presença de qualquer outro grupo

que possa sofrer redução (por exemplo, C=C ou carbonila).

Cloreto de estanho II

Já o cloreto de estanho II (SnCl2) é geralmente utilizado quando há outros grupos funcionais

passíveis de redução.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 56: Reação de redução de compostos aromáticos nitrados.

Fonte: bestber/Shutterstock.

REARRANJOS DE HOFMANN E CURTIUS

O rearranjo de Hofmann ocorre quando uma amida primária é tratada com solução de bromo
ou cloro e base, gerando aminas. O mecanismo para esta reação é mostrado na Figura 57.


Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 57: Mecanismo de rearranjo de Hofmann.

ETAPA 01
ETAPA 02
ETAPA 03
ETAPA 04

ETAPA 01

Inicialmente, a amida sofre a bromação promovida por base, o ânion formado irá reagir com o
bromo através de uma reação de substituição α, formando a bromoamida.

ETAPA 02

Em seguida, ocorre a remoção do próton remanescente por uma base levando à formação do
ânion bromoamida.
ETAPA 03

O ânion bromoamida sofre rearranjo quando o grupo R ligado ao átomo de carbono da

carbonila migra para o átomo de nitrogênio ao mesmo tempo em que o íon brometo deixa a
molécula, produzido um isocianato.

ETAPA 04

O isocianato é rapidamente hidrolisado pela base aquosa em um íon carbamato que sofre
descarboxilação espontânea resultando na formação da amina.

Um ponto importante a ser observado é que nas duas primeiras etapas do mecanismo, dois
átomos de hidrogênio devem estar presentes no nitrogênio da amida para que a reação possa
ocorrer. Logo, o rearranjo de Hofmann é limitado ao uso de amidas primárias.

O rearranjo de Curtius, embora envolva uma azida de acila, possui mecanismo semelhante ao
rearranjo de Hofmann. No rearranjo de Curtius, o grupo R migra do carbono acila para o átomo
de nitrogênio à medida que o grupo abandonador sai. A reação ocorre com aquecimento de
uma azida de acila, preparada através de uma ração de substituição nucleofílica de acila de um
cloreto de ácido com azida de sódio.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 58: Reação de rearranjo de Curtius.

A seguir, temos dois exemplos de compostos utilizados comercialmente sintetizados a partir do

rearranjo de Hofmann e Curtius.

O primeiro é o supressor de apetite fentermina, preparado por rearranjo de Hofmann de uma

amida primária.
O segundo é o antidepressivo tranilcipromina, preparado por rearranjo de Curtius do cloreto de
2-feniliciclopropanocarbonila.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 59: Exemplos de rearranjo de Hofmann e Curtius.

REAÇÕES DE AMINA
As aminas são muito importantes em diversos tipos de reação, podendo agir como base, como
nucleófilos nas reações de alquilação e nas reações de acilação e como grupo ativador em
anéis aromáticos orientando nas posições orto e para .

ACILAÇÃO

As aminas primárias e secundárias podem ser transformadas em amidas através de uma

reação de substituição de acila com anidrido acético ou cloreto de ácido. Neste caso, a
superacilação do nitrogênio não ocorre, pois o produto de amida é muito menos nucleofílico e
menos reativo que a amina de partida.


Fonte: O autor.
 Figura 60: Reação de acilação.

ELIMINAÇÃO DE HOFMANN

As aminas podem ser convertidas em alcenos através de uma reação de eliminação,

entretanto, íon amideto não é um bom grupo abandonador, sendo necessária sua conversão
em um melhor grupo abandonador. Esta estratégia é utilizada na Eliminação de Hofmann, onde
a amina é metilada para produzir um haleto de amônio quaternário que irá sofrer a reação de
eliminação para formar o alceno sob aquecimento com uma base.

Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 61: Reação de Eliminação de Hofmann.

A base utilizada, geralmente, é o óxido de prata que atua trocando o íon hidróxido por iodeto no
hidróxido de amônio quaternário, fornecendo a base necessária para provocar a eliminação. No
caso das eliminações de Hofmann que envolvem substratos carregados, o produto formado
seguirá a regra de Hofmann, ou seja, o alceno formado será o menos substituído.
A razão dessa seletividade, provavelmente, é estérica, ou seja, em função do tamanho do
grupo abandonador, triaquilamina, a base deve retirar o hidrogênio da posição mais livre
estericamente, ou seja, menos impedida (MCMURRY, 2011).

SUBSTITUIÇÃO AROMÁTICA ELETROFÍLICA

Como mencionado anteriormente, o grupo amino é fortemente ativador e orientador orto e

para em reações de substituição aromática eletrofílica, entretanto essa alta reatividade pode
ocasionar uma polissubstituição. Outro ponto negativo é que as reações de Friedel-Crafts em
benzenos amino-substituídos não são bem-sucedidas, pois o grupo amino forma um complexo
ácido-base com o catalisador AlCl3, que impede o andamento da reação.

Esses fatores, a alta reatividade e a basicidade da amina podem ser resolvidos realizando as
reações de substituição aromática eletrofílica na amida correspondente ao invés da amina livre.
Os substituintes amido (-NHCOR) , embora seja ativador e orientador orto e para , são mais
fracos e menos básicos que o grupo amino, pois o par de elétron na amida está mais
deslocalizado.

Inicialmente, a amina é tratada com anidrido acético formando o amideto de acetila

correspondente, ou acetamida.

Em seguida, ocorre a bromação, dando origem a um único produto que será hidrolisado com
solução aquosa básica, produzindo a amina livre. As reações de alquilação e acilação de
Friedel-Crafts também ocorrem normalmente, convertendo a amina em amidas.


Fonte: Adaptado de McMurry, 2011.

 Figura 62: Bromação e Friedel crafts.

REAÇÕES DE AMINAS COM ÁCIDO NITROSO

O ácido nitroso é capaz de reagir com todas as classes de aminas, entretanto o resultado
obtido dependerá se a amina é primária, secundária ou terciária.

Nas reações de diazotação, as aminas alifáticas primárias reagem com o ácido nitroso,
formando sais de diazônio alifáticos. Esses sais, mesmo a temperaturas baixas, são altamente
instáveis e decompõem-se espontaneamente através da perda de nitrogênio para formar
carbocátions.

 ATENÇÃO

Entretanto, essas reações possuem pequena importância sintética, uma vez que produzem
uma mistura complexa de produtos, a partir do carbocátion podemos formar alcenos, álcoois e

haletos de alquila através da remoção de um próton, reação com água e reação com X-.


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 63: Mecanismo de formação do íon diazônio – Diazotação.

Já as aminas secundárias (arila e alquila) reagem com o ácido nitroso para produzir as N -
nitrosaminas, enquanto as aminas alifáticas terciárias formam o sal de amina e um composto
N -nitrosoamônio.

As arilaminas terciárias reagem com ácido nitroso para formar compostos aromáticos C-nitroso.

A nitrosação irá ocorrer quase exclusivamente na posição para ou na posição orto , caso a
posição para não esteja livre.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 64: Reações de aminas com ácido nitroso.

Mas e a reação com arilaminas primárias? Essa, de longe, é a mais importante das reações de
aminas com ácido nitroso, por isso, iremos falar apenas sobre elas no item Reações de
substituição de sais de arenodiazônio.

N-NITROSAMINAS

As N-nitrosaminas são compostos comumente encontrados na água, em alimentos defumados

e grelhados, laticínios e vegetais. Entretanto, a exposição desses compostos acima dos limites
aceitáveis e por longo período pode ocasionar agravos à saúde, aumentando o risco de
ocorrência de câncer.


SAIBA MAIS

Em 2018, o tema nitrosamina ficou em evidência na indústria farmacêutica e na Agência

Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa), pois níveis acima do critério de aceitação de
nitrosaminas foram encontrados em alguns medicamentos para pressão arterial, conhecidos
como “sartanas”, ocasionando o recolhimento de vários produtos em vários países.

A partir daí, Anvisa iniciou uma investigação no Brasil e detectou níveis inaceitáveis de
nitrosaminas nos medicamentos, determinando o recolhimento dos lotes de medicamentos,
proibição de importação de alguns insumos farmacêuticos ativos e a publicação da RDC
283/2019 – que estabelece regras para investigação, controle e eliminação de nitrosaminas
(Anvisa, nota informativa 1/2020).

Segundo essa nota da Anvisa e o guia do Food and Drug Administration (FDA, 2020), a
presença das impurezas no medicamento pode ser oriunda da presença simultânea de nitritos
e aminas na síntese dos insumos farmacêuticos, materiais de partida, reagentes ou solventes.

O FDA (2020) identificou sete impurezas de nitrosamina que teoricamente poderiam estar
presentes em medicamentos: N-nitrosodimetilamina (NDMA), N-nitrosodietilamina (NDEA),
ácido N-nitroso-N-metil-4-aminobutírico (NMBA), N-nitrosoetilisopropilamina (EIPNA), N-
nitrosodiisopropilamina (NDIPA), N-nitrosodibutilamina (NDBA) e N-nitrosometilfenilamina
(NMPA) (Figura 65). Cinco deles (NDMA, NDEA, NMBA, EIPNA e NMPA) foram realmente
detectados em insumos ou medicamentos.

Fonte: Adaptado FDA, 2020.

 Figura 65: Estruturas químicas de sete impurezas potenciais de nitrosamina em
medicamentos.

REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE SAIS DE

ARENODIAZÔNIO

As arilaminas primárias reagem com ácido nitroso para formar sais de arenodiazônio,
entretanto muitos desses sais são instáveis à temperatura acima de 5-10°C. Mas, felizmente,
em muitas reações de substituição de sais de diazônio, não há necessidade de que eles sejam
isolados, podendo ser adicionados outros reagentes no meio reacional, com exceção da
substituição do grupo diazônio pelo –F (neste caso é preciso isolar o sal).


Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 66: Reações com sal de arenodiazônio.

REAÇÃO DE SANDMEYER
Neste tipo de reação, os sais de arenodiazônio são extremamente úteis porque o grupo
diazônio pode ser substituído por um nucleófilo em uma reação de substituição, podendo reagir
com o cloreto cuproso, brometo cuproso, e cianeto cuproso para fornecer os respectivos
produtos nos quais o grupo diazônio foi substituído por –Cl, -Br e –CN. Os mecanismos dessas
reações não são completamente entendidos, mas parecem ser radicalares por natureza, não
iônicas.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 67: Exemplos de reação de Sandmeyer.

SUBSTITUIÇÃO DO GRUPO DIAZÔNIO POR –I, -F E –

OH
A seguir, teremos exemplos de reações de substituição de sais de diazônio utilizando
diferentes reagentes. No primeiro exemplo, podemos reagir o sal de diazônio com o iodeto de
potássio para fornecer produtos nos quais o grupo diazônio foi substituído pelo iodo.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 68: Reação de substituição do grupo diazônio por iodo.

No segundo exemplo, o sal de diazônio é substituído pelo flúor através do tratamento com
ácido fluorobórico (HBF4). Neste caso, o fluorato de diazônio é isolado, seco e aquecido até a

decomposição e formação do fluoreto de arila.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 69: Reação de substituição do grupo diazônio por flúor.

Por fim, temos a substituição do sal de diazônio pela hidroxila através da adição de óxido
cuproso a solução diluída do sal de diazônio com excesso de nitrato cúprico.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 70: Reação de substituição do grupo diazônio por –OH.

REAÇÕES DE ACOPLAMENTO DE SAIS DE

ARENODIAZÔNIO

As reações de acoplamento dos sais de arenodiazônio são substituições eletrofílicas típicas

nas quais os íons diazônios, eletrófilos fracos, reagem com compostos aromáticos altamente
reativos, fenóis e arilaminas terciárias, formando compostos azo, produtos coloridos e de muito
brilho.


Fonte: Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 71: Reações de acoplamento diazo.

O acoplamento entre os cátions de arenodiazônio e os fenóis ocorrem facilmente em soluções

ligeiramente alcalina (pH 7-10), para que haja uma quantidade relevante do íon fenóxido (mais
reativos que os fenóis). Entretanto, se a solução estiver com pH>10, o próprio sal de
arenodiazônio reage com o íon hidróxido para formar um diazoidróxido ou íon diazotato.
Enquanto com as aminas a reação ocorre mais facilmente em soluções ligeiramente ácidas
(pH 5-7), pois, nessas condições, a concentração do cátion está no máximo e uma quantidade
excessiva de amina não foi convertida em um sal não reativo. O acoplamento ocorre quase que
exclusivamente na posição para , se estiver disponível, ou na posição orto , se a posição
para não estiver disponível.

Fonte: Adaptado de Solomons e Fryhle, 2006.

 Figura 72: Formação do fenóxido e sal de amínio.
SÍNTESE DE SULFONAMIDAS E SUA
IMPORTÂNCIA NA INDÚSTRIA
FARMACÊUTICA

VERIFICANDO O APRENDIZADO
1. QUAL O ALCENO VOCÊ ESPERARIA OBTER DA ELIMINAÇÃO DE
HOFMANN DA SEGUINTE AMINA?

A)

A)

B)
B)

C)

C)

D)
D)

E)

E)

2. QUAL O PRODUTO VOCÊ ESPERARIA OBTER NA REAÇÃO ABAIXO?

A)

A)

B)

B)

C)

C)

D)
D)

E)

E)

GABARITO

1. Qual o alceno você esperaria obter da eliminação de Hofmann da seguinte amina?

A alternativa "B " está correta.

No caso das eliminações de Hofmann, o produto formado seguirá a regra de Hofmann, ou seja,
o alceno formado será o menos substituído.

2. Qual o produto você esperaria obter na reação abaixo?

A alternativa "A " está correta.

O acoplamento ocorre quase que exclusivamente na posição para , se estiver disponível, ou

na posição orto , se a posição para não estiver disponível.
CONCLUSÃO

CONSIDERAÇÕES FINAIS
Neste tema, abordamos as principais reações envolvendo os compostos oxigenados não
carbonilados e aminas, e discutimos os princípios mecanísticos de cada um. Por fim,
apresentamos as principais fontes e uso destes compostos.

Ao concluir o estudo deste tema, você deve ter percebido que os compostos oxigenados não
carbonilados e aminas possuem usos bastantes diversificados e estão presentes no nosso
cotidiano, seja através de fármacos sintéticos ou da natureza.

AVALIAÇÃO DO TEMA:

REFERÊNCIAS
ANVISA. NOTA INFORMATIVA Nº 1/2020/SEI/GIMED/GGFIS/DIRE4/ANVISA. Consultado em
meio eletrônico em: 13 out. 2020.

COSTA, P.; FERREIRA, V.; ESTEVES, P.; VASCONCELLOS, M. Ácidos e Base em Química
Orgânica. Porto Alegre: Bookman, 2005.
FDA. Control of Nitrosamine Impurities in Human Drugs. Center for Drug Evaluation and
Research: Food and Drug Administration. Setembro, 2020.

MCMURRY, J. Química Orgânica. 7. ed. vol. 2. São Paulo: Cengage Learning, 2011.

SOLOMONS, T. W. G., FRYHLE, C. B. Química Orgânica. 7. ed. vol. 1. Rio de Janeiro: LTC,
2001.

SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B. Química Orgânica. 8. ed. vol. 2. Rio de Janeiro: LTC,
2006.

EXPLORE+
Para conhecer um pouco mais sobre os riscos de nitrosaminas em medicamentos,
recomendamos a leitura do Guia para Indústria Control of Nitrosamine Impurities in Human
Drugs da FDA, publicado em setembro de 2020.

CONTEUDISTA
Gabriela de Andrade Danin Barbosa

 CURRÍCULO LATTES