Introdução A Química

QUÍMICA
A Ciência Central
9ª Edição
Capítulo 5
Termoquímica
David P. White
© 2005 by Pearson Education Capítulo 05

A natureza da energia
Energia cinética e energia potencial

• Energia cinética é a energia do movimento:
• Energia potencial é a energia que um objeto possui em virtude de
sua posição.A energia potencial pode ser convertida em energia
cinética. Por exemplo: um ciclista no topo de um morro.

Energia cinética e energia potencial

• A energia potencial eletrostática, Ed, é a atração entre duas
partícula com cargas contrárias, Q1 e Q2, a uma distância d entre si.
• A constante  = 8,99  109 J m/C2.

• Se as duas partículas têm cargas opostas, Ed será a repulsão
eletrostática entre elas.

Unidades de energia
• A unidade SI para energia é o joule, J.
• Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule:

1 cal = 4,184 J (exatos)
• Uma caloria nutricional:
1 cal = 1.000 cal = 1 kcal

Sistema e vizinhanças
• Sistema: é a parte do universo na qual estamos interessados.
• Vizinhança: é o resto do universo.

A transferência de energia: trabalho e calor

• Força é uma tração ou uma compressão exercida em um objeto.
• Trabalho é o produto da força aplicada em um objeto em uma
distância.
• Energia é o trabalho realizado para mover um objeto contra uma
força.
• Calor é a transferência de energia entre dois objetos.
• Energia é a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor.

A primeira lei da
termodinâmica
Energia interna
• Energia interna: é a soma de toda a energia cinética e potencial de
um sistema.
• Não se pode medir a energia interna absoluta.

A primeira lei da
termodinâmica
A relação de E a calor e a trabalho

• A energia não pode ser criada ou destruída.
• A energia (sistema + vizinhança) é constante.
• Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para as
vizinhanças (e vice-versa).
• A partir da primeira lei da termodinâmica:
quando um sistema sofre qualquer mudança física ou química,
a variação obtida em sua energia interna, E, é dada pelo
calor adicionado ou liberado pelo sistema, q, mais o trabalho
realizado pelo ou no sistema:

A primeira lei da
termodinâmica

A primeira lei da
termodinâmica

A primeira lei da
termodinâmica
Processos endotérmicos e exotérmicos
• Endotérmico: absorve calor da vizinhança.
• Exotérmico: transfere calor para a vizinhança.
• Uma reação endotérmica mostra-se fria.
• Uma reação exotérmica mostra-se quente.

A primeira lei da
termodinâmica
Funções de estado
• Função de estado: depende somente dos estados inicial e final do
sistema, e não de como a energia interna é utilizada.

Funções de estado

Entalpia
• As reações químicas podem absorver ou liberar calor.

• No entanto, elas também podem provocar a realização de trabalho.
• Por exemplo, quando um gás é produzido, ele pode ser utilizado
para empurrar um pistão, realizando, assim, trabalho.
Zn(s) + 2H+(aq)  Zn2+(aq) + H2(g)
• O trabalho realizado pela reação acima é denominado trabalho de
pressão-volume.

Entalpia

Entalpia
• Entalpia, H: é o calor transferido entre o sistema e a vizinhança

realizado sob pressão constante.
• Entalpia é uma função de estado.

Entalpia
• Quando H é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança.

• Quando H é negativo, o sistema libera calor para a vizinhança.

Entalpia

Entalpias de reação
A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do H

é diretamente proporcional à quantidade):
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ
2CH4(g) + 4O2(g)  2CO2(g) + 4H2O(g) H = 1780 kJ

Entalpias de reação
• Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do H:

CO2(g) + 2H2O(l)  CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ
• A variação na entalpia depende do estado:

H2O(g)  H2O(l) H = -88 kJ

Calorimetria
Capacidade calorífica e calor específico

• Calorimetria = a medição do fluxo de calor.
• Calorímetro = o instrumento que mede o fluxo de calor.
• Capacidade calorífica = a quantidade de energia necessária para
aumentar a temperatura de um objeto (em um grau).
• Capacidade calorífica molar = a capacidade calorífica de 1 mol de
uma substância.
• Calor específico = a capacidade calorífica específica = a
capacidade de calor de 1 g de uma substância.

Calorimetria
Calorimetria a pressão constante

Calorimetria
Bomba calorimétrica
(calorimetria de volume constante)
• A reação é realizada a uma
pressão constante da
atmosfera.
• Utilize uma bomba
calorimétrica.
• Normalmente estuda a
combustão.

Lei de Hess
• A lei de Hess: se uma reação é executada em uma série de etapas,

o H para a reação será igual à soma das variações de entalpia para
as etapas individuais.
• Por exemplo:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g)H = -802 kJ
2H2O(g)  2H2O(l) H = -88 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ

Lei de Hess
Observe que:
H1 = H2 + H3

Entalpias de formação
• Se 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos

constituintes, a variação de entalpia para a reação é denominada
entalpia de formação, Hof .
• Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 oC (298 K).
• A entalpia padrão, Ho, é a entalpia medida quando tudo está em
seu estado padrão.
• Entalpia padrão de formação: 1 mol de composto é formado a
partir de substâncias em seus estados padrão.

• Se existe mais de um estado para uma substância sob condições

padrão, o estado mais estável é utilizado.
• A entalpia padrão de formação da forma mais estável de um
elemento é zero.


Utilização de entalpias de formação para

o cálculo de entalpias de reação
• Utilizamos a lei de Hess para calcular as entalpias de uma reação a
partir das entalpias de formação.

Alimentos e combustíveis
Alimentos
• Valor de combustão = a energia liberada quando 1 g de substância
é queimada.
• 1 caloria nutricional, 1 cal = 1000 cal = 1 kcal.
• A energia em nossos corpos vem de carboidratos e gorduras
(principalmente).
• Intestinos: carboidratos convertidos em glicose:
C6H12O6(s) + 6O2(g)  6CO2(g)+ 6H2O(l), H = -2803 kJ
• As gorduras se quebram como se segue:

2C57H110O6 (s) + 163O2 (s)  114CO2 (s) + 110H2O(l), H = -75,520 kJ

Alimentos
• Gorduras: contêm mais energia; não são solúveis em água;
portanto são boas para armazenagem de energia.

Combustíveis
• Em 2000 os Estados Unidos consumiram 1,03  1017 kJ de
combustível.
• A maior parte a partir do petróleo e do gás natural.
• O restante a partir de carvão, usinas nucleares e hidroelétricas.
• Os combustíveis fósseis não são renováveis.


Combustíveis
• O valor de combustão = a energia liberada quando 1 g de
subsância é queimado.
• O hidrogênio tem grande potencial como combustível com um
valor de combustão de 142 kJ/g.

Fim do Capítulo 5:
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Energia cinética e energia potencial

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Energia cinética e energia potencial

• A constante  = 8,99  109 J m/C2.

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• Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule:

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A transferência de energia: trabalho e calor

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A relação de E a calor e a trabalho

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• As reações químicas podem absorver ou liberar calor.

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• Entalpia, H: é o calor transferido entre o sistema e a vizinhança

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• Quando H é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança.

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A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do H

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• Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do H:

• A variação na entalpia depende do estado:

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Capacidade calorífica e calor específico

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Calorimetria a pressão constante

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• A lei de Hess: se uma reação é executada em uma série de etapas,

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• Se 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos

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• Se existe mais de um estado para uma substância sob condições

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Utilização de entalpias de formação para

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• As gorduras se quebram como se segue:

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