Combustibili navali

Generaliti Din cheltuielile de ntreinere a navelor combustibililor le revine o parte nsemnat, att prin valoarea lor propriu-zis ct i prin cheltuielile indirecte legate de ntreinerea instalaiilor de combustibil, a motoarelor precum i a traseelor de evacuare a gazelor de ardere. O eficien ct mai mare n raport cu preul se poate obine prin eliberarea prin ardere a unei cantiti ct mai mari de energie si prin folosirea acesteia n proporie ct mai mare, ceea ce depinde n mare msur de calitatea combustibilului. Din punct de vedere chimic arderea combustibililor este o reacie de oxidare a componentelor sale. Referitor la aceast reacie trebuie sublimate urmtoarele: - cu ct energia chimic nmagazinat n reactani - combustibil i oxigen - este mai mare si cea din produi - gaze de ardere - este mai mic, cu att o mai mare cantitate de energie, de obicei sub form de cldur, devine disponibilil pentru a fi transformat n alt form de energie; - reacia de oxidare este o reacie n lan, radicalic. Pentru ca aceast reacie s se desfoare, moleculele substanelor componente ale combustibililor trebuie s se ciocneasc cu cele de oxigen, cu o vitez i deci cu o energie att de mare nct s se poat rupe legturile chimice dintre atomii din interiorul reactanilor pentru a se forma noi legturi chimice n produii de reacie. Deci substanele lichide i solide trebuie nti nclzite astfel nct s elibereze suficiente molecule ce se deplaseaz cu viteze foarte mari. Energia de ciocnire este un factor important n iniierea arderii, iar aceasta este dependent de natura, forma i mrimea moleculelor substanelor din combustibil. Arderea implic mai multe etape: iniierea, propagarea i ntreruperea lanului de reacie, n propagarea ei un rol important revine unor produi intermediari, radicali liberi, cu energii foarte ridicate i deci foarte reactivi, care se ciocnesc de celelalte molecule de hidrocarburi sau oxigen. Procesul de ardere nu este simplu, succesul arderii (arderea complet) depinde att de compoziia combustibilului, cantitatea de oxigen disponibil, construcia motorului precum i de o serie de factori pe care i poate controla mecanicul ce supravegheaz arderea combustibilului n motor. Compoziia chimic a combustibililor Compoziia chimic a combustibililor este dependent de natura materiei prime ieiul - dar si de tehnologia de obinere. Toate substanele din iei se regsesc n combustibili repartizate, n proporii diferite, pe fraciuni petroliere; n plus pot apare substane noi, n special olefme i oxizi de aluminiu i siliciu, provenite din procesele de cracare. ieiurile supuse prelucrrii au, n funcie de locul de extracie, o compoziie extrem de variat i foarte complex, cuprinznd sute de substane, n proporii diferite. Cu toate acestea marea majoritate a substanelor componente sunt constituite din cteva specii de atomi si aparin ctorva clase de substane.

Compoziia elementar a ieiului.

Hidrocarburile, formate numai din carbon i hidrogen, reprezint cea mai mare parte a ieiului. Hidrocarburile cu 1-4 atomi de carbon n molecul sunt gazoase la temperatura ambianta, cele cu 5 pn la 15-17 atomi de carbon sunt lichide, iar cele superioare solide. Cele solide sunt fie dizolvate n faza lichid fie solide n stare coloidal sau suspensie. Clase de hidrocarburi prezente n produsele petroliere.

Compuii cu sulf conin pe lng elementele C si H si unul sau mai muli atomi de sulf sub forma unor grupri funcionale sau, n substanele cilclice, alturi de atomii de carbon. Compuii cu sulf cu structur ciclic au puncte de fierbere ridicate, acetia concentrndu-se n fraciunile grele i n reziduurile de prelucrare, dnd serioase probleme legate de coroziunea metalelor. Datorit concentraiei mari a sulfului n unele ieiuri, numrul compuilor cu sulf este foarte mare i eliminarea lor din produsele

petroliere este practic imposibil. De exemplu un iei cu 5,2% sulf conine peste 40% compui cu sulf, dac se admite c fiecare molecul conine un singur atom de sulf. Compuii cu oxigen sunt prezeni n iei si n distilatele sale sub form de acizi alifatici, acizi naftenici, fenoli i molecule heterociclice (conin i N, S, etc.). Compuii cu oxigen de obicei se elimin prin rafinare din fraciunile distilate, astfel nct ei apar mai ales n combustibilii reziduali. Compuii cu azot sunt n general n proporii mici, sub form de produi neutri sau bazici. Ei nchid culoarea fraciunilor distilate. Concentraia lor crete cu creterea concentraiei sulfului. Apar probleme legate de poluarea mediului, atunci cnd se ard combustibili cu azot, datorit eliberrii n atmosfer oxizilor de azot formai. Metalele se gsesc n iei sub form de compui organometalici (porfirine) dar i ca sruri anorganice, alturi de celelalte elemente. Prin arderea prii combustibile rmn oxizii metalici, care formeaz cenua. Elementul metalic cel mai frecvent n iei este vanadiul (pn la 0,1%); el se concentreaz n fraciunile grele i este rspunztor de coroziunea supapelor de evacuare si a turbosulflantelor. n iei se gsesc cantiti nsemnate de compui macromoleculari, hidrocarburi dar i compui cu S, O, N, cu structur complex, ce apar n distilatele grele (ce distileaz peste 300 C) i n reziduuri: rini - solubile n alcanii superiori, asfaltene parial solubile n hidrocarburi aromatice si carbene - substane solide, casante, insolubile. Dintre toate clasele de substane cele mai valoroase sunt hidrocarburile, dar comportarea lor la ardere sau n alte procese (curgere, nclzire, etc.) depinde att de mrimea moleculei, ce determin n mod direct temperatura de fierbere, ct i de forma moleculei si tipul de legturi dintre atomii de carbon. Obinerea i clasificarea combustibililor Clasificarea combustibililor se face dup metoda de obinere n: combustibili distilai i combustibili reziduali. Tehnologia de obinere cuprinde procese fizice i chimice de prelucrare a ieiului. Prelucrarea primar const n procese de distilare la presiune atmosferic i n vid, vidul fiind necesar pentru reducerea temperaturilor de fierbere ale fraciunilor grele sub temperatura de descompunere. Prelucrarea secundar urmrete ruperea moleculelor mari n scopul obinerii unor cantiti sporite de distilate uoare (combustibili) si distilate grele (folosite la obinerea uleiurilor minerale). Procesele de prelucrare chimic surit: - cracarea catalitic, pe catalizatori de oxizi de aluminiu pe suport de oxizi de siliciu; folosete ca materie prim distilatele de vid (DG1) obinndu-se distilate uoare (DU2) i reziduuri (R3). Aceste reziduuri conin particule fine de catalizatori ce se desprind din granulele folosite la cracare; - hidrocracarea distilatelor de vid, procedeu relativ recent de prelucrare, este o cracare sever, nsoit de hidrogenare prin care distilatele de vid trec n distilate uoare (DU4) fr a se mai obine reziduuri; - cracarea termic a reziduurilor de prelucrare primar, la temperatur i presiune ridicata, obinndu-se distilate uoare (DU3) si reziduuri aromatice cu conLiut ridicat de asfaltene i carbene (R4);

- hidroconversia reziduurilor, este de asemenea un procedeu modern de cracare i hidrogenare prin care se produc distilate i cantiti mici de reziduuri lichide, lipsite n general de impuriti nedorite; - flexicocsificarea, este un procedeu recent de transformare a reziduurilor n distilate uoare i grele, cu obinerea unui reziduu solid - cocsul de petrol; acesta la rndul su este gazeificat i transformat n combustibili uori. Tehnologia de prelucrare a titeiului:

Combustibilii distilai sunt deci de dou tipuri: cei de distilare primar, atmosferic sau n vid, si cei cracare. Diferena dintre acetia const mai ales n aceea c motorinele de cracare conin olefine, instabile, foarte reactive, care tind s formeze prin autooxidare gume, produse ce colmateaz filtrele, prenclzitoarele, injectoarele, etc. Combustibilii reziduali obinui din reziduurile de distilare, dup tehnologia convenional, au un caracter pronunat parafmic n comparaie cu cei obinui din reziduurile de cracare, care au caracter aromatic. Compoziia chimic a combustibililor reziduali este extrem de variata, ei fiind obinui prin amestecarea oricrui reziduu (Rl R5) cu orice fraciune distilat; n plus fiecare dintre aceste fraciuni poate proveni din

orice tip de iei. n obinerea combustibililor reziduali tot mai puin se folosesc reziduurile de distilare atmosferic (DA) si de distilare n vid (DV), ele fiind prelucrate chimic i tot mai mult cele de cracare. Pe plan mondial se folosesc ambele tehnologii de obinere a combustibililor reziduali, iar amestecarea, la bordul navei, a doi combustibili provenii unul din reziduuri de distilare i altul din reziduuri de cracare, dei ambii cu caracteristici fzico-chimice asemntoare i care se nscriu n limitele aceluiai tip standardizat, poate crea mari probleme de incompatibilitate. Obtinerea combustibililor reziduali:

Caracteristicile combustibililor Fiecare component a combustibilului are anumite proprieti fizice i chimice i n funcie de concentraia sa n amestec imprim acestuia anumit comportare n diversele procese pe care Ie sufer combustibilul. Cunoaterea exact a compoziiei chimice se poate face prin cromatografe n faz gazoas, analiz mai greu de executat si folosit actual n cercetarea tiinific dar care n viitor ar putea deveni util, alturi de determinrile tradiionale, n aprecierea comportrii combustibililor, n special n procesul de ardere. Calitatea combustibililor este exprimat prin caracteristici fizico-chimice i de performan determinate cu aparatur special sau pe motoare de laborator. Din punct de vedere al utilizatorului, un combustibil este de calitate dac el rspunde n totalitate cerinelor, avnd n vedere nu numai arderea, dei acesta este

procesul principal, ci i depozitarea, manipularea, uzura pe care o determin diferitele impuriti din combustibil. Proprietile combustibilului influeneaz unul sau mai multe din procesele amintite, de multe ori chiar n egal msur, aceast influen va fi discutat pentru fiecare caracteristic n parte. Pentru ca un produs s fie de calitate valorile caracteristicilor trebuie s se nscrie n limitele admisibile stabilite de standarde sau specificaii de firm, iar aceste valori trebuie s se regseasc n buletinele de analiz ce nsoesc orice livrare de combustibil. Densitatea. Densitatea absolut, , se definete ca fiind masa unitii de volum:

unde: m - masa produsului, n kg; V - volumul ocupat de produs, n m . Din cauza cantitilor mari de combustibil cu care se opereaz, n practic se mai folosete i unitatea tone/m3. La exprimarea densitii combustibililor trebuie indicat ntotdeauna temperatura la care se refer valoarea respectiv a densitii, n specificaii densitatea se exprim la 15 C dei determinarea experimental a acesteia poate fi fcut la o alt temperatur. Densitatea relativ, d, se definete prin relaia:

n care:

- densitatea absolut a produsului, la temperatura t; - densitatea absolut a apei distilate, la 4 C.

Deoarece

rezult:

ntre densitile aceluiai combustibil, determinate de dou temperaturi, relaia:

si

, exist

n care c este factorul de corecie al densitii pentru un grad Celsius. Valorile acestuia se iau din tabele, n funcie de valoare densitii cunoscute. Viscozitatea. Viscozitatea este proprietatea fluidelor (lichid sau gaz) datorit creia n interiorul lor iau natere tensiuni tangeniale ce se opun deplasrii straturilor de molecule. Aceast proprietate se datoreaz forelor de frecare intern dintre molecule. Viscozitatea absolut, dinamic, , folosit n calcule i proiectare, este greu de determinat, n practic folosindu-se viscozitatea cinematic, v, definit astfel:

n care: - viscozitatea dinamic a produsului, la temperatura t; - densitatea absolut a produsului, la aceeai temperatur. Unitatea de viscozitate cinematic din Sistemul Internaional, N.s/m2, este foarte mare, folosindu-se uzual mmVs sau centiStokes:

Viscozitatea cinematic se determin n laboratoare cu ajutorul viscozimetrelor capilare, msurndu-se timpul de scurgere a unui anumit volum de produs printr-un tub capilar calibrat. Deteninrile se fac la temperaturi etalon de 40C, 50C si 100C, n funcie de valoarea viscozitii produsului. In documentaiile mai vechi de la nave se mai folosesc, pentru caracterizarea curgerii, viscoziti convenionale ce poart denumirea aparatelor cu care se determin si care au ca uniti de msur respectiv: gradul Engler, secundele Redwood i secundele Saybolt. Corelaia dintre aceste viscoziti si viscozitatea cinematic, determinate la aceeai temperatur, este evideniat n fig. 10.8. n aceeai figur este prezentat diagrama de variaie a viscozitii cu temperatura, pentru produse petroliere cu viscoziti cuprinse intre 2 si 1000cSt la 50C. Ea poate fi folosita pentru: - determinarea temperaturii optime de depozitare, astfel nct produsul s poat fi pompat; - determinarea temperaturii de prenclzire nainte de injecie; - interconversia dintre viscoziti ce sunt exprimate la temperaturi diferite. Viscozitatea poate fi considerat numai parial ca un criteriu de calitate al combustibililor fiind greit concepia potrivit creia combustibilii sunt procurai aproape exclusiv pe criteriul viscozitii. Buletinele de analiz ale combustibililor trebuie s conin toate caracteristicile standardizate pentru a permite inginerului mecanic s-i formeze o imagine de ansamblu asupra calitii combustibilului i s-i ia toate msurile pentru un tratament corespunztor si pentru o ardere cu eficien maxim.

Viscozitatea influeneaz n mod special funcionarea pompelor, prenclzitoarelor, centrifugelor. Arderea este influenat indirect de viscozitate, prin intermediul pulverizrii: o viscozitate sczut la injecie favorizeaz formarea unui jet de combustibil corespunztor ca penetrabilitate, omogenitate si finee rezultnd un amestec omogen aer - combustibil i asigurndu-se condiii optime pentru ardere. Micorarea viscozittii prin nclzire este puternic dependent de natura hidrocarburilor componente; temperatura nainte de injecie nu poate fi un criteriu de apreciere a pulverizrii corecte ci numai msurarea efectiv a viscozittii, funcionarea corect a viscozimetrului avnd importan deosebit, mai ales n cazul folosirii combustibililor din reziduuri de prelucrare secundar. Se recomand ca limite de viscoziti: - maximum 1000 cSt, pentru pompabilitate; - ntre 15 si 65 cSt, pentru pulverizarea combustibililor n focarele cldrilor; - ntre 8 si 27 cSt, pentru injecia combustibililor n diferite tipuri de motoare. Micorarea viscozittii unui combustibil rezidual se poate face i prin diluare, dar numai dup efectuarea unei probe de compatibilitate Caracteristici de ardere Aprecierea calitii arderii combustibililor se face cu ajutorul unor caracterisitici care n ultim instana sunt dependente de natura hidrocarburilor componente ale combustibililor. Sensibilitatea la autoaprindere a hidrocarburilor crete cu creterea numrului de atomi de carbon din molecul, dar la aceeai mrime a moleculei ea scade de la n-alcani la hidrocarburi nafte ice, hidrocarburi aromatice i izo-alcani. A. Combustibili distilai Cifra cetanicj C.C (Cetan Number) Determinarea comportrii la autoaprindere i ardere a combustibililor distilai se face prin compararea acesteia cu comportarea la ardere a Unor amestecuri de hidrocarburi considerate etalon. Drept hidrocarburi etalon s-au ales: - n-cetanul (C16H34) hidrocarbur linear cu mare sensibilitate al autoaprindere, creia i s-a atribuit cifra cetanic 100; - i-cetanui (heptametilnonan (CH^C9Hn)^ hidrocarbur cu inerie mare la aprindere, cu cifr eetanic 15; - a-metiknaftalina (CH3-C10H7) - hidrocarbur aromatic ramificat, creia i s-a atribuit cifra cetanic zero. Comportarea la ardere se urmrete pe un motor monocilindric de laborator ce are posibilitatea de varia i controla raportul de compresie i de urmri diferii parametri legai de autoaprindere i ardere. Se fac amestecuri de n-cetan cu una din celelalte dou hidrocarburi etalon, n diverse proporii i se ard n motor. Se noteaz concentraiile a i b ale celor dou hidrocarburi din amestecul ce prezentat aceeai comportare la ardere cu combustibilul. Cifra cetanic se calculeaz cu relaiile:

n care a = % vol. n-cetan i b = % vol. i-cetan, dac amestecul etalon cuprinde aceste dou hidrocarburi; , n care a = %vol n-cetan n amestecul etalon realizat cu -metil-naftalina. Determinarea cifrei cetanice este greoaie, de acee> dat fiind relaia dintre compoziia chimic, volatilitatea, calitatea pulverizrii i unele proprieti fizico-chimice ale combustibililor, acestea din urm au fost utilizate pentru a calcula nite indici care s dea informaii similare celor pe care le ofer cifra cetanic privind comportarea la autoaprindere i ardere. Indicele diesel, I.D. (Diesel Index) Indicele diesel se calculeaz cu relaia:

n care:

- densitatea combustibilului, n grade API;

- temperatura de anilin, n F. Temperatura de anilin este temperatura cea mai joas la care un amestec de anilin i combustibil devine omogen; ea este cu att mai ridicat cu ct concentraia nalcanilor n combustibil este mai mare. Intre temperatura de anilin exprimat n grade Celsius i cea n grade Fahrenheit exist relaia:

Indicele cetanic, I.C. (Cetanic Index) Indicele cetanic se determin n funcie de densitatea combustibilului i temperatura medie de fierbere - temperatura la care se obine 50% distilat - folosind relaii empirice sau nomograme trasate pe baza acestor relaii. Se observ c n intervalul de valori 30 - 60, cifra cetanic si indicele cetanic iau valori apropiate, ce difer cu 2 uniti. Corelatia intre indicele diesel si cifra cetanica:

In cazul combustibililor aditivati calitatea aprinderii depinde nu numai de parafinicitatea combustibilului ci i de natura i concentraia aditivului, de aceea valorile determinrilor pe motorul de cifr cetanic devin singurele valabile pentru caracterizarea arderii. Sensibilitatea la autoaprindere determin timpul dintre injecie i nceputul arderii (ntrzierea la aprindere). Durata ntrzierii la aprindere nu trebuie s fie prea mare deoarece cantitatea de combustibil injectat n acest interval de timp fiind mare se favorizeaz formarea de amestecuri neomogene ce au tendin de ardere incomplet, de cracare i formare de fum. Crete exagerat timpul de pornire, arderile sunt brute nsoite de creteri rapide ale presiunii i mers neuniform al motorului, n acelai timp durata ntrzierii la aprindere nu trebuie s fie prea mic pentru a da posibilitatea combustibilului s se vaporizeze nainte de aprindere. Cifra cetanic ia deci valori optime situate n intervalul 40 - 60 uniti. B. Combustibili reziduali Combustibilii reziduali au un coninut ridicat de hidrocarburi aromatice grele ce au inerie mare la autoaprindre i ardere. Aprecierea calitilor de ardere a acestor combustibili se face numai prin intermediul unor indici calculai cu ajutorul unor relaii empirice. Indicele de aromatizare calculat, C.C.AJ se calculeaz cu ajutorul densitii, p15 si viscozitii cinematice v50 sau v100. Cu ct valoarea lui este mai mare cu att coninutul de hidrocarburi aromatice este mai mare i arderea mai greoaie. Indicele de aprindere calculat, C.I.I., se determin pe baza acelorasi caracteristici ca i C.C.A.I, dar valoarea lui este apropiat de a cifrei cetanice i creste cu creterea sensibilitii la autoaprindere. Pe baza acelorai caracteristici i cu ajutorul unor relaii empirice s-a propus calcularea unei aa zise "cifr cetanic prezis" ce ia .valori apropiate de cifra cetanic a motorinelor. Exigenele de performan privind aprinderea combustibililor reziduali sunt mai nti determinate de tipul de motor i mai ales de condiiile de funcionare. De aceea, pn n prezent, nu s-a stabilit prin standarde o limit general pentru calitatea aprinderii. O valoare necorespunztoare n cazul unui motor poate fi, n alte condiii, corespunztoare, ncercrile de definire a acestor indici fiind relativ recente, va trebui procurat pe parcurs, de la proiectantul de motoare, un ghid cu valori admisibile privind calitatea aprinderii. Se apreciaz c pentru un CCAI mai mare de 840-860 arderea este necorespunztoare. Caliti slabe de ardere au n general combustibilii cu viscozitate mic asociat cu o densitate mare. Reziduul de carbon. - cifra de cocs (Carbon Residue) Reziduul de carbon, determinat dup metoda Conradson sau Microcarbon, exprim, n procente de mas, reziduul obinut prin arderea unei probe de combustibil n condiii specifice i artificiale i cu acces limitat de aer. El este format n cea mai mare parte din carbon (72 - 92 %) i asfaltene. Caracteristica arat tendina combustibilului de a forma depuneri carbonoase, dar nu exist o corelaie direct ntre valoarea acestei caracteristici i cantitatea de depuneri

formate. Formarea depunerilor este puternic influenat nu numai de calitatea combustibilului ci mai ales de condiiile de ardere realizate n cilindrul motorului sau n focarul cldrii. In lipsa unei alte caracteristici mai clar legat de cantitatea de depuneri, aceasta se pstreaz n continuare n specificaiile de combustibil, n orice caz, o valoare mare a reziduului de carbon presupune: - un raport mare C/H n combustibil; - un coninut ridicat de asfaltene; acestea scad calitile de lubrifere ale combustibilului conducnd la blocarea pompelor de combustibil, mresc tendina de emulsionare cu apa i ard lent; - tendin mai mare de formare de depuneri, mai ales cnd motorul lucreaz la sarcini i temperaturi sczute. Cenua. (Ash) Cenua reprezint reziduul obinut dup arderea complet, n exces de aer, a unei probe de combustibil; ea este constituit n general din oxizi i/sau sulfai i se exprim n procente de mas. Principalele impuriti ce produc prin ardere cenu sunt compuii arganometalici (n special cei cu vanadiu); n cenu se regsesc i substanele minerale prezente ca impuriti mecanice n combustibil: particule de catalizator, oxizi metalici provenii din coroziunea instalaiilor, srurile dizolvate n apa coninut de combustibil. O mare parte din aceste impuriti poate fi eliminat prin decantare i centrifugare corespunztoare. Unele impuriti, chiar n concentraii mici rmase n combustibil, pot genera serioase probleme legate de uzura motorului, de aceea n specificaiile de combustibil, pe lng limitele privind cenua se impuri limite privind coninutul n aceste impuriti. Cenua ce nu se elimin cu gazele de ardere este inclus n calamin; oxizii din cenu i mresc acesteia duritatea i astfel crete riscul uzurii prin abraziune. Coninutul de vanadiu. (Vanadium) Vanadiul este o impuritate prezent n combustibil sub form solubil, de compus organo-metalic i care nu se poate elimina prin decantare i centrifugare. Concentraia sa se exprim n pri per milion (mg/kg). Vanadiul,dar mai ales asocierea lui cu sodiul, n special n rapoarte Na/V ce depesc 1/3, conduce la: - coroziunea supapelor de evacuare, scpri de gaze pe lng acestea; - coroziunea suprafeelor de nclzire ale cldrilor i economizoarelor; - depuneri dure pe paletele turbosulfantelor. Aceste probleme sunt mai pronunate la concentraii ale vanadiului peste 150 ppm. Ele se datoreaz formrii unor compui cu puncte de topire foarte sczute. Cel mai nefavorabil este compusul cu punct de topire 534C i un raport Na/V de 1/2,4. Aceti vanadai de sodiu formeaz cu ceilali componeni ai cenuii un amestec semi-fluid cu aderen puternic la suprafeele metalice, ce se depune mai ales pe

suprafeele de etanare ale supapelor de evacuare. Ei reacioneaz cu fierul provocnd coroziunea chimic a supapelor. Dac o astfel de cenu, sub form de vapori, ajunge cu gazele de ardere n turbosulfant, ea formeaz, prin rcire i solidifcare pe paletele acesteia, depozite extrem de aderente i sticloase. Evitarea contaminrii combustibililor cu ap de mare, ce conin cantiti mari de NaCl, reduce mult din problemele datorate vanadiului. Coninutul de aluminiu plus siliciu. (Aluminium plus silicon) Coninutul de aluminiu plus siliciu limiteaz concentraia catalizatorilor ajuni n combustibil prin intermediul reziduurilor de cracare. Se exprim ca sum a concentraiei celor dou metale, n pri per milion (mg/kg). Oxizii de aluminiu i siliciu apar inevitabil n reziuurile de cracare datorit frmirii unor particule de catalizator care, de la diametre de 40... 100 m ajung la valori sub 10 m. Catalizatorii din combustibil pot fi eliminai n proporie de 70-80% prin centrifugare corect. Totui, n tancurile de serviciu i filtre se acumuleaz n timp particulele cu diametre sub 5 m. Aceste particule antrenate de combustibil conduc la: - uzura prin abraziune a injectoarelor provocnd mrirea cantitii de combustibil injectat i dereglarea arderii; - uzura prin abraziune a cmii de cilindru, catalizatorii mrind duritatea calaminei. Uzura abraziv este mai pronunat la concentraii ale aluminiului peste 30 ppm, dar pn n prezent nu s-a acceptat de ctre productorii de combustibil limitarea coninutului de aluminiu ci numai a celui de catalizator Coninutul de ap. (Water) Coninutul de ap se exprim n procente volumetrice i este limitat prin specificaii pentru combustibilii livrai de productor. Totui, trebuie remarcat c: - apa nu formeaz amestecuri omogene cu combustibilul aa c determinarea corect a coninutului de ap trebuie s se fac pe o prob recoltat prin picurare, pe tot parcursul bunkerrii; - coninutul de ap din combustibilul depozitat se poate modifica prin contaminare (spargerea serpentinelor, infiltraii sau chiar din aer, prin condensarea umiditii); - n tancuri combustibilul se stratific aa nct la partea inferioar concentraia apei este mai mare dect n straturile superioare. Efectele apei asupra motorului i instalaiilor sunt: - la concentraii peste 0,4% voi apa nrutete arderea, picturile de combustibil mai ard la atingerea cilindrului sau capului pistonului provocnd solicitri termice deosebite; n concentraii mari poate chiar opri arderea; - prin coninutul de sruri de sodiu favorizeaz coroziunea datorat vanadiului; - la contactul ap/metal se produce coroziunea electrochimic a metalelor, n special a oelurilor; - apa emulsioneaz cu combustibilul ngreunnd funcionarea centrifugelor.

Nu trebuie neglijat nici aspectul economic la aprovizionarea cu combustibili cu coninut ridicat de ap deoarece se pltete apa cu preul combustibilului. Reducerea coninutului de ap se face prin decantare i centrifugare. In desfurarea acestor procese un rol important l joac densitatea i viscozitatea combustibilului, precum i temperatura de lucru. Ridicarea temperaturii conduce la mrirea diferenei de densitate dintre ap i combustibil permind separarea acestora. Eliminarea apei prin centrifugare se poate face prin sistemul clasic doar pentru combustibilii cu densiti la 15C de maximum 991kg/m , cei cu densitate de 1010 kg/m3 necesitnd instalaii speciale de separare. Coninutul de sulf. (Sulful) Sulful este prezent n combustibil sub form de compui organici, cu structur complex, de aceea concentraia acestor impuriti se exprim ca sulf elementar (S). Sulful se determin prin combustie i se exprim n procente gravimetrice. Efectul sulfului asupra arderii este neglijabil. El contribuie la degajarea de energie, dar n msur mai mic dect hidrocarburile, concentraia de sulf fiind unul din parametrii de calcul ai puterii calorifice. Principalul efect al sulfului este coroziunea, n timpul arderii sulful se combin cu oxigenul formnd SO2 (dioxid de sulf) i n mai mic msur SO3 (trioxid de sulf). Trioxidul de sulf se combin cu apa din gazele de ardere dup reacia: , acidul sulfuric format fiind extrem de agresiv atunci cnd condenseaz pe suprafeele metalice. Un rol important n prevenirea coroziunii, determinat de acidul sulfuric n motoarele diesel i n cldri, l au temperatura i excesul de aer. Este necesar s se evite atingerea temperaturii de rou a acidului sulfuric. Aceasta se situeaz ntre 110C 190C, pentru presiuni de l - 200 bar.. Apar probleme numai dac se lucreaz mult timp cu sarcin redus sau cu temperaturi sczute ale apei de rcire i ale aerului de baleiere, accentundu-se astfel condensarea umiditii. Reducerea coroziunii n cilindrul motorului se realizeaz prin folosirea uleiurilor superbazice. Aciditatea combustibililor. Coninutul n acizi minerali - cunoscut mai ales prin denumirea prescurtat din limba englez, SAN (Strong Ada Number) precum i coninutul total de acizi minerali i organici, TAN (Total Acid Number) se exprim prin cantitatea echivalenta de KOH, n mg, ce poate neutraliza acizii minerali, respectiv cantitatea totala de acizi minerali iorganici, existeni ntr-un gram de combustibil. Este o caracteristic legat de caracterul coroziv al combustibilului distilat i prezint valori limitative n unele specificaii naionale sau de firm.

Punctul (temperatura) de inflamabilitate. (Flashpoint) Punctul de inflamabilitate este temperatura cea mai sczut la care, n condiii determinate si la presiune atmosferic de 760 toir , amestecul de vapori i aer de la suprafaa produsului se aprinde pentru prima dat n contact cu o flacr deschis. Punctul de inflamabilitate este legat de existenta n combustibil a fraciunilor uoare, volatile, ce pot forma amestecuri explozive cu aerai fr ns a fi proporional cu concentraia acestor fraciuni. Chiar la concentraii mai mici de hidrocarburi uoare n combustibili, temperatura de inflamabilitate poate lua valori sczute deoarece repartiia acestor hidrocarburi n cele dou faze (lichid si vapori) se modific prin nclzire; cantiti extrem de mici de fraciuni uoare, dar care se vaporizeaz complet, pot conduce la atingerea limitei inferioare de explozie n amestecul de la suprafaa combustibilului. Natura distilatului cu care se realizeaz reducerea viscozitii reziduurilor, pentru obinerea de combustibili reziduali, influeneaz foarte mult temperatura de inflamabilitate, de aceea nu este nici o corelaie ntre punctul de inflamabilitate i viscozitatea sau densitatea produsului. Temperatura de inflamabilitate caracterizeaz gradul de figurant contra incendiului n timpul depozitrii, prenclzirii n vederea purificrii i n general la operarea cu combustibil n sisteme deschise. Este improtant meninerea temperaturii sub punctul de inflamabilitate, de aceea este necesar cunoaterea lui exact si nu faptul c se gsete peste limita standardizat (peste 60C) aa cum apare uneori n buletinele de analiz. Punctul (temperatura) de tulburare. (Cloud point) Punctul de tulburare reprezint temperatura cea mai ridicat la care, n condiii determinate, apar primele cristale de parafin. Caracteristica se determin numai pentru combustibilii distilai i este legat de utilizarea acestora la temperaturi sczute, n aceste condiii parafinele, ce au cele mai ridicate temperaturi de cristalizare, trec n faz solid i vor fi reinute de filtre; pe lng nfundarea filtrelor se pierd i componentele cele mai valoroase din punct de vedere al arderii. Punctul (temperatura) de curgere. (Pour point) Temperatura de curgere (pour point) este temperatura cea mai sczut la care, n condiii determinate, combustibilul mai curge. Mobilitatea combustibilului (curgerea) este dependent de formarea de reele cristaline, n general costituite din hidrocarburile mari, parafnice, care pot imobiliza n ochiurile lor hidrocarburile cu molecule mici, rmase lichide. Deci un punct de curgere ridicat indic, de obicei, un coninut ridicat de parafine, care din punct de vedere al combustiei este un avantaj. Totui, punctul de curgere este de deosebit important pentru depozitarea i manipularea combustibilului, care trebuie s se fac la o temperatur cu 5-10 grade peste temperatura de curgere pentru a evita congelarea produsului n conducte. Punctul de congelare poate fi i o limita pentru pompabilitatea combustibilului.

Sedimente. (Sediment) Sedimentul reprezint reziduul obinut pe un material filtrant, atunci cnd combustibilul este tratat n anumite condiii. Compozitia sedimentelor obtinute dincombustibil:

El se exprim n procente i se determin prin dou metode: sediment prin extracie, folosit la caracterizarea combustibililor distilai; sediment total, existent sau potenial (obinut dup mbtrnirea artificial a combustibilului). Aceast caracteristic d informaii privind stabilitatea n timp a combustibililor reziduali i tendina lor de formare de depuneri n timpul depozitrii. Se determin prin proba de filtrare la cald. In funcie de solvenii folosii n cele dou metode, compoziia sedimentului este diferit. Sedimentul prin extracie d informaii mai ales privind impuritile ce duc la uzur prin abraziune. Prin proba de filtrare la cald se obin informaii privind formarea depunerilor asfaltoase n timpul depozitrii combustibililor reziduali la temperaturi ridicate. Particulele (micelele de asfalt) sunt meninute n suspensie coloidal de ctre rini. Rinile au consisten semilichid pn la solid, sunt neutre i solubile n alcanii inferiori, avnd deci aciune peptizant pentru asfaltene (fig. 10.12). Expuse timp ndelungat la calci i n prezena oxigenului, rinile sufer un proces de mbtrnire, cu mrirea raportului C/H i transformarea lor n asfaltene insolubile, casante, solubile doar n benzen i hidrocarburi aromatice mici. -

Imbatranirea combustibililor reziduali:

Precipitarea asfaltenelor se poate realiza si prin schimbarea naturii fazei lichide, prin diluarea cu combustibili distilai, prin amestecarea cu combustibili reziduali ce conin cantiti mari de hidrocarburi parafinice (combustibili de prelucrarea primar) i prin contaminare cu ap. Amestecarea combustibililor la bordul navelor este permis numai n urmtoarele condiii: - dup efectuarea probei de compatibilitate cu ajutorul truselor portabile de analiz; - dac se dispune de instalaii corespunztoare de omogenizare. In lipsa posibilitii de a efectua proba de compatibilitate se recomand ca doicombustibili s nu se amestece dect n proporii maxime de 20% respectiv 80%. Aditivi pentru combustibili navali. Aditivii pentru combustibili reprezint o alternativ modern pentru contracararea efectelor negative determinate de calitatea tot mai sczut a combustiblilor reziduali. Folosirea lor conduce la nsemnate economii legate de exploatarea i repararea motoarelor i uureaz simitor munca personalului de exploatare. Aditivii sunt substane care, introduse n combustibili n concentraii mici (de ordinul un litru la cteva tone sau chiar zeci de tone), reduc semnificativ efectul anumitor impuriti din combustibili. Aditivi pentru mrirea stabilitii. Aceti aditivi sunt substane tensio-active, cu caliti dispersante i detergente. Ei previn formarea de sedimente, dizolvnd chiar pe cele formate nainte de tratare; menin omogenitatea combustibililor stabiliznd dispersiile existente; menin ntreg sistemul de combustibil curat (tancuri, prenclzitoare, centrifuge, filtre, etc.); reduc riscul precipitrii asfaltenelor la amestecarea combustiblilor. La folosirea lor se obine i o mbuntire a arderii. Aditivi pentru mbuntirea arderii. Acetia sunt n general amestecuri de substane, solubile n combustibili, cu rol de catalizatori ai reaciei de ardere. Ei reduc energia reaciei de oxidare, arderea devine mai complet, rezultnd cantiti mai mici de depozite carbonoase i fum. Modificatori de cenu. Sunt compui organo-metalici ce reacioneaz cu vanadiul, sodiul i sulful schimbnd compoziia cenuii i deci temperatura de topire a acesteia. Se formeaz o cenu cu temperatur de topire ridicat, ce se elimin uor cu gazele. Modificatorii de cenu reduc depozitele din camera de ardere, de pe ferestrele de baleiere, supape, turbosulfante precum i coroziunea supapelor de evacuare, n plus, datorit blocrii vanadiului, ce acioneaz catalitic n oxidarea SO2 la SO3 i a caracterului bazic al aditivilor se reduce i aciunea coroziv a acidului sulfuric asupra

suprafeelor cu temperaturi joase. Unele produse comerciale pot conine amestecuri de substane, uneori cu aciune sinergetic, ce modific cenua mbuntind n acelai timp i arderea. Aditivi pentru eliminarea funinginii de pe suprafeele cu temperaturi sczute. Rolul acestor aditivi este meninerea curat a suprafeelor de transfer termic n caldarinele recuperatoare i pe traseele de evacuare a gazelor. Acest lucru se realizeaz prin reducerea temperaturii de oxidare a depunerilor rezultate prin arderea incomplet a combustibililor. Depunerile devin friabile, neaderente i se elimin uor cu gazele de ardere. La tratarea combustibililor cu aditivi o importan deosebit o are respectarea instruciunilor firmelor productoare privind dozele i locul de adugare.