CAE 

DS – Injection Moulding Materials 

Polystyrene (PS) 
Technical University of Gabrovo – Milena Koleva

Polystyrene  is  an  aromatic  polymer  made  from  the  aromatic  monomer  General.  
styrene:  Classification 
 
 
 
 
 
 
   
 
It is produced in the form of: 
 
− General‐Purpose Polystyrene (GPPS);   
− Expanded (foamed) Polystyrene (EPS);   
− High‐Impact Polystyrene (HIPS);   
− Acrylonitrile‐Butadiene Styrene copolymer (ABS);    
− Other copolymers.    
 
 
Polystyrene is an amorphous, glassy polymer that is generally rigid and rela‐  
tively  inexpensive.  Unfilled  polystyrene  has  a  sparkle  appearance  and  is  often   
referred  to  as  crystal  PS  or  general‐purpose  polystyrene  (GPPS).  High‐impact   
polystyrene grades (HIPS) are produced by adding rubber or butadiene copolymer,   
which  increases  the  toughness  and  impact  strength  of  the  polymer.  Considerable   
quantities of polystyrene are produced in the form of expanded (foamed) material   
due to a suitable blowing agent. 
 
To increase the heat resistance of general‐purpose polystyrene, copolymerisa‐  
tion  of  styrene  with  other  monomers  is  used  –  copolymers  with  α‐methylstyrene,   
acrylonitrile,  mehtyl‐methacrylate  and  triple  copolymer  with  methyl‐methacrylate   
and acrylonitrile.   
Production  
Syndiotactic  polystyrene  is  made  by  metallocene  catalysis  polymerization.  methods 
Depending on the technical performance of polymerization, general‐purpose poly‐  
styrene can be produced in a bulk, from suspension or emulsion.     
Pure  polystyrene  is  brittle,  so  a  high‐performance  product  is  made  by 
chemical (copolymerization) or mechanical compounding with other monomers or 
rubber.  One  of  the  products  is  high‐impact  polystyrene  or  HIPS  –  a  product  of  the 
copolymerization process of styrene and polybutadiene. If polybutadiene is added 
during polymerization, it becomes chemically bonded to the polystyrene, forming a 
graft  copolymer  which  helps  to  incorporate  normal  polybutadiene  into  the  final 
mix,  resulting  in  high‐impact  polystyrene.  Another  method  of  producing  high‐
impact  polystyrene  is  the  mechano‐chemical  method,  by  mixing  polystyrene  and 
polybutadiene  rubber  in  mixers  –  the  resulting  product  exhibits  lower  impact 
strength heat and light resistance, which restricts its application.  
 
 

Polystyrene ‐ 1 
 CAE DS – Injection Moulding Materials 

Another  copolymerization  product,  acrylonitrile  butadiene  styrene,  is  a  graft   

copolymer,  in  which  styrene‐acrylonitrile  polymer  is  formed  in  a  polymerization   
system in the presence of polybutadiene rubber latex ‐ the final product is a mixture   
consisting  of  styrene‐acrylonitrile  copolymer,  a  graft  polymer  of  styrene‐  
acrylonitrile  and  polybutadiene  and  some  unchanged  polybutadiene  rubber.  The   
process has several stages: production of polybutadiene rubber latex or polybutadi‐  
ene‐styrene rubber latex, production of an emulsion from styrene or one of the two   
latexes and emulsion polymerisation with acrylonitrile. There are, therefore, many   
variables to the process besides the different positions of the starting materials, so   
this  technique  is  capable  of  producing  polymers  with  a  much  wider  range  of   
properties.  Like  HIPS,  ABS  can  be  made  by  mechanical  blending,  by  mixing  a   
butadiene‐acrylonitrile  rubber  with  styrene‐acrylonitrile  resins  ‐  the  process  is   
being  carried  out  under  such  conditions  that  the  two  polymers  undergo  some   
grafting.  This  technique  is  rather  limited  and  has  been  largely  suppressed  by   
chemical process.   
Expanded (foamed) polystyrene is produced by adding substances called ex‐  
panding  (foaming)  agents  to  the  polymer.  There  are  different  technological   
methods for producing expanded polystyrene. The expanding agent can be added   
to the polymer either at the end of the polymerisation process, or at its beginning,   
together with the monomer, and then the processes of polymerisation and foaming   
take place simultaneously.    
Polystyrene  is  a  long  chain  hydrocarbon  with  every  other  carbon  atom  Structure 
connected to a styrene phenyl group:   
 
 
 
 
 
 
 
 
   
   
 
A 3‐D model of the polystyrene chain shows that each of the chiral backbone 
 
carbons  lies  at  the  center  of  a  tetrahedron,  with  its  4  bonds  pointing  toward  the 
 
vertices.  The  phenyl  (benzene)  groups  could  be  angled  in  two  ways  –  the  isomer 
 
where  all  of  them  are  on  the  same  side  is  called  isotactic  polystyrene;  and  atactic 
 
polystyrene,  which  has  phenyl  groups  randomly  distributed  on  both  sides  of  the 
chain.  This  random  positioning  prevents  the  chains  from  ever  aligning  with 
sufficient  regularity  to  achieve  any  crystallinity,  so  the  plastic  has  no  melting 
temperature. The method of  metallocene‐catalyzed polymerisation can produce an 
ordered syndiotactic polystyrene with the phenyl groups on alternating sides. Syn‐
diotactic  polystyrene  has  a  regular  structure  and  can  pack  into  crystals,  so  it  is 
crystalline, and melts at 270° C.  
ABS  is  a  copolymer  of  styrene  and  acrylonitrile  in  the  presence  of 
polybutadiene. The long chain of polybutadiene are crossed with shorter chains of 
poly(styrene‐co‐ acrylonitrile). The nitrile groups from neighbouring chains, being 
polar,  attract  each  other  and  bind  the  chains  together,  making  ABS  stronger  than 
pure PS. 
 

Polystyrene ‐ 2 
 CAE DS – Injection Moulding Materials 

Properties  Physical and 
mechanical 
The properties of polystyrene depend on the production method.   properties 
 
− GPPS is a brittle material. Cracks appear on its surface during the opera‐
tion process, and they get bigger under load.   
− High impact polystyrene has improved toughness relative to GPPS. It has 
 
high rigidity and hardness, good dimensional strength, balanced proper‐
ties of impact strength and heat resistance.   
− The  physical  and  mechanical  characteristics  of  EPS  vary  depending  on 
 
the apparent density of the polymer.  
   
ABS  is  a  copolymer  of  styrene,  acrylonitrile  and  polybutadiene,  so  its   
properties depend on the proportion – it can vary from 15% to 35% acrylonitrile, 5% 
to 30% butadiene and 40% to 60% styrene. ABS combines the strength and rigidity   
of the acrylonitrile and styrene polymers with the toughness of the polybutadiene   
rubber. The styrene gives the plastic a shiny, impervious surface. The butadiene, a 
rubbery substance, provides resilience even at low temperatures (−25 °C) . The most 
important  mechanical  properties  of  ABS  are  resistance  and  toughness.  It  also  has 
good electrical properties that are fairly constant over a wide range of frequencies 
The typical physical and mechanical properties of GPPS are presented in Ta‐
bles 1 and 2. 
Table 1. Typical physical properties of polystyrenes. 

Physical Properties  Value 

Density  0.008 – 2.14 g/cm3 

Water Absorption  0 – 9.0 % 

Moisture Absorption at Equilibrium  0.015 ‐ 0.15 % 

Linear Mould Shrinkage  0.0001 ‐ 0.025 cm/cm 

Melt Flow  0.2 ‐ 84 g/10 min 

 
Table 2. Typical mechanical properties of polystyrenes 

Mechanical Properties  Value 

Hardness, Rockwell M  40 ‐ 108 
Tensile Strength, Ultimate  0.331 ‐ 320 MPa 
Elongation at Break  Up to 900% 
Modulus of Elasticity  0.0012 – 24.2 GPa 
Charpy Impact, Notched  1 – 30.0 kJ/m2
Izod Impact, Unnotched  11k J/m2
Tensile Creep Modulus, 1 hour  1600 ‐ 3300 MPa 
Tensile Creep Modulus, 1000 hours  1200 ‐ 2600 MPa 
 
 
Polystyrene ‐ 3 
 CAE DS – Injection Moulding Materials 

 The thermal characteristics of polystyrene are shown in table 3.   Thermal 
  properties 
Table 3. Thermal characteristics of polystyrenes.   
 
Thermal Properties  Value   
 
CTE, linear 20°C  12 ‐ 117 μm/m.°C   
Specific Heat Capacity  1.79 ‐ 2.2 J/g.°C   
 
Thermal Conductivity  0.027 ‐ 5.01 W/m.K 
 
Maximum Service Temperature,  Air  71.1 ‐ 300 °C   
Vicat Softening Point  70 ‐ 263 °C   
Glass Temperature  ‐92 ÷ 150 °C   
 
   
Major electric properties are presented in Table 4.    
Electrical 
Table 4. Electric properties of polystyrenes.  
properties 
 
Electrical Properties  Value 
 
 
Electrical Resistivity  1018 – 1020 Ω.cm   
 
Surface Resistance  1017 ‐ 1019 Ω 
 
Dielectric Constant  2 – 3.5   
 
Dielectric Constant, Low Frequency  2 – 3.7   
 
Dielectric Strength  2.0 ‐ 150 kV/mm   
 
Dissipation Factor  5.10‐5 ‐ 0.069 
 
   
 
Some optical properties of PS are presented in Table 5. 
Optical properties 
Table 5. Optical properties of polystyrenes.    

Optical Properties  Value   
 
Haze  0.65 ‐ 1 % 
 
Transmission, Visible  80 ‐ 90 % 
 
   
GPPS  is  resistant  to  the  action  of  bases,  hydrohalogenic,  inorganic  and  or‐ Chemical 
ganic acids, transformer oil, glycerine, etc. It swells in 65% nitric and glacial acetic  resistance 
acid.  GPPS  does  not  dissolve  in  aliphatic  hydrocarbons,  alcohols,  ethers,  phenol, 
acetic acid and water.  
It does dissolve, however, in aromatic and chlorinated hydrocarbons, ethers, 
ketones, carbon disulphide and pyridine. 
It  swells  considerably  in  benzine.  At  high  temperatures  (above  220°C  )  it  is 
destroyed forming styrene and other low‐molecular products.  

Polystyrene ‐ 4 
 CAE DS – Injection Moulding Materials 

HIPS dissolves in aromatic and chlorinated hydrocarbons. It is resistant to the   
action  of  salts,  minerals  and  vegetable  oils.  Under  the  action  of  benzine,  ketones, 
 
ethyl alcohol, etc. its physical and mechanical characteristics deteriorate. The action 
of oxidants is particularly detrimental.    

ABS‐copolymers have a better chemical stability than that of HIPS.    

The other copolymers of styrene are chemically stable:    

− Its copolymers with acrylonitrile are resistant to transformer oil, glycer‐  
ine, alkaline solutions; they are even more resistant to benzine and   
carbon tetrachloride than GPPS is; they dissolve in aromatic and chlorin‐
ated hydrocarbons;    
 Copolymers of styrene with α‐methylstyrol are insoluble in some alcohols,   
ethers and aliphatic hydrocarbons, they are resistant to transformer oil, glycerine, 
bases, organic and mineral acids; they dissolve in aromatic and chlorinated   
hydrocarbons and swell in benzine;     
Polystyrenes possess good flow properties at temperatures safely below degrada‐ Processing 
tion  ranges,  and  can  easily  be  extruded,  injection  moulded,  or  compression  properties 
moulded.    GGPS  is  easy  to  machine  and  fabricate,  usually  at  200  ‐  218°C.  During   
manufacturing  the  products  need  to  be  cooled  slowly  to  reduce  internal  stresses, 
 
stabilize the dimensions and decrease the susceptibility to cracking.  
 
HIPS can easily be extruded, injection moulded and machined (temperature 
range 160 – 230 °C).   
ABS  copolymers  can  be  processed  at  temperatures  200‐240°C  and  higher   
pressures using the methods of injection moulding and extrusion. 
 
Styrene copolymers can be injection moulded, extruded or pressed, over the 
 
temperature range 160‐ 220°C depending on the copolymer type and the processing 
method.    

Polystyrenes  have  small  mould  shrinkages  (0.4‐0.7%)  and  especially  PS‐HI   

grades can be injection moulded with very small draft angles (0.1°) without break‐  
ing  the  part.  The  normal  depth  of  mould’s  gas  removing  channels  is  from  0.02  to 
0.04 mm.   

When injection moulding ABS, the draft angle should at least 0.5°. If the part   
contains  deep  ribs,  the  mould’s  polish  should  be  to  the  opening  direction.    When   
the surface is etched or spark machined the amount of draft angle should increase 
by  1  °  per  every  0.025  mm  depth  of  profile.    The  gas  removing  channels’  depth   
should be from 0.05‐0.065 mm.      
Pure  solid  polystyrene  is  a  colorless,  hard  plastic  with  limited  flexibility.  It  can  be   
cast into moulds in transparent form or can take on various colours. It is economical 
 
and is used for producing plastic model assembly kits, plastic cutlery, CD cases and 
many other objects where a fairly rigid, economical plastic of any of various colors   
is desired. 
 
High‐impact polystyrene is a low‐cost plastic material that is easy to machine 
 
and  fabricate.  It  is  often  specified  for  low‐strength  structural  applications  when 
impact  resistance  is  required.  Because  of  its  dimensional  stability  and  mechanical   
properties  HIPS  in  grades  has  a  wide  variety  of  applications,  including  appliance   
components, consumer electronics housings, magnetic and optical media, building 
and  construction,  packaging  and  food  service,  recreation  equipment  and  sporting   
goods, medical devices and labware, office products, cosmetic and personal care    
   
Polystyrene ‐ 5 
 CAE DS – Injection Moulding Materials 

products,  and  houseware.  It  has  a  high  dielectric  strength  and  is  widely  used  for   
laminated  electronic  circuits,  high  frequency  insulation  sheeting,  insulators,  and   
other electrical applications.   
 
 
 
Application  Application 
 
 
 
Polystyreneʹs most common use, however, is as expanded polystyrene (EPS).   
Extruded  polystyrene  (XPS),  which  is  different  from  expanded  polystyrene  (EPS),   
has  low  thermal  conductivity    This  makes  it  ideal  as  a  construction  material  in   
insulated panel building systems, for insulation in building structures, as moulded   
packing  material  for  cushioning  fragile  equipment  inside  boxes,  as  packing  ʺpea‐  
nutsʺ,  as  non‐weight‐bearing  architectural  structures  and  also  in  model  building,   
particularly architectural models. Foamed between two sheets of paper, it makes a   
more‐uniform substitute for corrugated cardboard.   
The cost of producing ABS is roughly twice the cost of producing PS. It is   
used as a construction material for large‐sized items in machine manufacturin,   
shipbuilding, instrument engineering, the textile industry. It can be matellized,   
which makes it suitable for radioelectronic components and parts operating at high   
temperatures.    
   
*  The  ranges  given  in  the  tables  indicate  the  minimum  and  the  maximum  value  of  the  respective   
property, found experimentally and published for the different brands and types of the polymer.   
 
 
 
Trade names 
 

PS   

− Styron ( Dow Chemical Corp. , USA)   
− Styrodur, Styropor (BASF, DE)   
 
 
ABS 
 
− Cycolac ( General Electric Plastics, USA) 
 
− Lustran ( Lanxess, DE) 
− Novodur ( Lanxess, DE)   
 
 

References   
 
1.  Harper,  Charles  A.,  Edward  M.  Petrie.  Plastics  Materials  and  Processes,  John   
Wiley & Sons, 2003. 
 
2.  Scheirs,  J.,  D.  B.  Priddy.  Modern  Styrenic  Polymers:  Polystyrenes  and  Styrenic 
Copolymers John Wiley & Sons, 2003   

3. Sperling, L.H. Introduction to Physical Polymer Science.  John Wiley & Sons, 2006   
4. Järvelä P. et al., Ruiskuvalu, Plastdata 2000.   

Polystyrene ‐ 6