INTRODUCCION

La demanda qumica de oxgeno se define como la cantidad de un oxidante

especificado que reacciona con la muestra bajo condiciones controladas. La
cantidad de oxidante consumida se expresa en trminos de su equivalencia de
oxgeno.
Debido a sus propiedades qumicas nicas, el ion dicromato (Cr 2O7-) es el
oxidante se especifica en los mtodos 5220B, C y D; se reduce al in crmico
(Cr3+) en estas pruebas. Ambos componentes orgnicos e inorgnicos de
muestra estn sujetos a la oxidacin, pero en la mayora de los casos el
componente orgnico predomina y es del mayor inters. Si se desea medir la
DQO ya sea orgnico o inorgnico solo, pasos adicionales no descritas aqu
deben tomar medidas para distinguir una de la otra.
DQO es una prueba definida; el grado de oxidacin de la muestra puede ser
afectado por el tiempo de digestin, la fuerza de reactivo, y la concentracin
de COD de la muestra.
DQO a menudo se utiliza como una medicin de contaminantes en aguas
residuales y aguas naturales. Otros valores analticos relacionados son la
demanda bioqumica de oxgeno (DBO), carbono orgnico total (COT), y la
demanda total de oxgeno (TOD). En muchos casos es posible correlacionar dos
o ms de estos valores para una muestra dada. DBO es una medida de oxgeno
consumido por los microorganismos bajo condiciones especficas; TOC es una
medida de carbono orgnico en una muestra; TOD es una medida de la
cantidad de oxgeno consumida por todos los elementos de una muestra
cuando se logra la completa (total) de oxidacin.
En un anlisis de DQO, se generan residuos peligrosos de mercurio, cromo
hexavalente, cido sulfrico, plata, y cidos. Mtodos 5220 C y D reducen estos
problemas de residuos, pero pueden ser menos precisos y menos
representativo. (5220A.2)

1. Seleccin del Mtodo

El mtodo de reflujo abierto (B) es adecuado para una amplia gama de
residuos, donde se prefiere una muestra de gran tamao. Los mtodos de
reflujo cerrados (C y D) son ms econmicos en el uso de reactivos de sal
metlica y generan pequeas cantidades de residuos peligrosos, pero
requieren homogeneizacin de las muestras que contienen slidos en
suspensin para obtener resultados reproducibles. Ampollas y tubos de cultivo
con reactivos previamente medidos estn disponibles comercialmente. Las

mediciones de volmenes de muestra, as como los volmenes de reactivos y

las concentraciones son crticos.
En consecuencia, obtener especificaciones en cuanto a lmites de error para los
reactivos premezclados del fabricante antes de usar.
Determinar los valores de DQO > 50 mg O2 / L utilizando procedimientos
5220B.4a, C.4, o D.4. Use el procedimiento 5220B.4b para determinar, con
menor precisin, los valores de DQO de 5 a 50 mg O2 / L.
2. Interferencias y limitaciones
La oxidacin de la mayora de los compuestos orgnicos es de 95 a 100% del
valor terico. Piridina y compuestos relacionados resisten la oxidacin y
compuestos orgnicos voltiles reaccionan en proporcin a su contacto con el
oxidante. Compuestos alifticos de cadena lineal se oxidan ms eficazmente en
presencia de un catalizador de sulfato de plata.
La interferencia ms comn es el ion cloruro. Cloruro reacciona con iones de
plata para precipitar cloruro de plata, y por lo tanto inhibe la actividad
cataltica de plata. Bromuro, yoduro, y cualquier otro reactivo que inactiva el
in de plata puede interferir de manera similar. Tales interferencias son
negativos en que tienden a restringir la accin oxidante de la dicromato de
iones en s. Sin embargo, en los anlisis de los procedimientos de digestin
rigurosos para la DQO, cloruro, bromuro, o yoduro puede reaccionar con
dicromato para producir la forma elemental del halgeno y el in crmico.
Resultados entonces estn en un error en la parte alta. Las dificultades
causadas por la presencia del cloruro pueden ser superados en gran medida,
aunque no completamente, por complejacin con sulfato mercrico (HgSO 4)
antes del procedimiento de reflujo. Aunque 1 g HgSO 4 se especifica para 50 ml
de muestra, una cantidad menor puede ser utilizado donde la concentracin de
cloruro de la muestra se sabe que es menos de 2000 mg/L, mientras un 10: 1
proporcin en peso de HgSO4: Cl - se mantiene. No utilizar la prueba para
muestras que contienen ms de 2.000 mg Cl -/L. Las tcnicas diseadas para
medir la DQO en aguas salinas estn disponibles.
Interferencias de haluro pueden ser removidos por precipitacin con iones de
plata y filtracin antes de la digestin. Este enfoque puede introducir errores
sustanciales debido a la oclusin y carrydown de materia DQO de las muestras
heterogneas. El amonaco y sus derivados, en los residuos o generada a partir
de la materia orgnica que contiene nitrgeno, no se oxidan. Sin embargo, el
cloro elemental reacciona con estos compuestos. Por lo tanto, las correcciones
de interferencias de cloruro son difciles.
El nitrito (NO2-) Ejerce una DQO de 1,1 mg O2 / mg NO 2-N. Dado que las
concentraciones de NO2- en aguas rara vez superan los 1 o 2 mg NO 2- N / L, la

interferencia se considera insignificante y por lo general se ignora. Para

eliminar una interferencia significativa debido a NO 2-, agregar cido sulfrico 10
mg por cada NO2- mg -N presentar en el volumen de muestra utilizado; aadir
la misma cantidad de cido sulfrico al recipiente de reflujo que contiene el
blanco de agua destilada.
Especies inorgnicas reducidas tales como hierro ferroso, sulfuro, manganeso
manganeso, etc., se oxidan cuantitativamente bajo las condiciones de prueba.
Para muestras que contienen niveles significativos de estas especies, la
oxidacin estequiomtrica se puede suponer a partir conocida concentracin
inicial de las especies que interfieren y correcciones se pueden hacer con el
valor DQO obtenida.
Las sales de plata, cromo hexavalente y mercurio utilizados en las
determinaciones DQO crean desechos peligrosos. El mayor problema est en el
uso de mercurio. Si el aporte de cloruro de DQO es insignificante, MgSO 4 puede
omitirse. Tamaos de muestra ms pequeos (ver 5220 C y D) reducir el
desperdicio. Recuperacin del material de desecho puede ser factible si se
permite por la autoridad reguladora.
3. Muestreo y almacenamiento
Preferiblemente recoger muestras en botellas de vidrio. Pon a prueba muestras
inestables sin demora. Si el retraso antes del anlisis es inevitable, preservar la
muestra por acidificacin a pH 2 usando H2SO4 concentrado. Mezcla
(homogeneizar) todas las muestras que contienen slidos en suspensin antes
del anlisis. Si DQO es estar relacionado con la DBO, TOC, etc., asegrese de
que todas las pruebas reciben tratamiento previo idntico. Hacer diluciones
preliminares para los desechos que contienen una alta DQO para reducir el
error inherente en la medicin de pequeos volmenes de muestra.

5220 B. Mtodo Reflujo Abierto

1. Discusin General
a. Principio: La mayora de los tipos de materia orgnica se oxida por una
mezcla de ebullicin de los cidos crmico y sulfrico. Una muestra se someti
a reflujo en solucin fuertemente cida con un exceso conocido de dicromato
de potasio (K2Cr2O7). Despus de la digestin, el K 2Cr2O7 no reducido restante
se titula con sulfato ferroso amnico para determinar la cantidad de K 2Cr2O7
consumido y la materia oxidable se calcula en trminos de equivalente de
oxgeno. Mantener relaciones de pesos de reactivos, volmenes y fortalezas
constantes cuando se utilizan volmenes de muestras distintas de 50 ml. El
tiempo estndar de reflujo de 2 horas se puede reducir si se ha demostrado

que un perodo ms corto produce los mismos resultados. Algunas muestras

con muy baja DQO o con contenido de slidos altamente heterogneos pueden
necesitar ser analizado por duplicado para obtener los datos ms fiables.
Resultados son mejoradas mediante la reaccin de una cantidad mxima de
dicromato, siempre que algunos residuos de dicromato permanezcan.
b. El control de calidad (QC): Las prcticas de QC que se consideran una parte
integral de cada mtodo se resumen en la Tabla 5020:1.

2. Equipos
a. Aparato de reflujo, que consiste en Erlenmeyer de 250 o 500 mL con cuello
24/40 cuello de vidrio esmerilado y un refrigerante de 300 mm de chaqueta
Liebig, west, o equivalente con junta de cristal esmerilado 24/40, y una placa
caliente que tenga el poder suficiente para producir al menos 1,4 W / cm2 de
superficie de calentamiento, o equivalente.
b. Agitador.
c. Pipeta Clase A y de gran calibre.

3. Reactivos
a. Solucin de dicromato de potasio Estndar, 0.04167M: Disolver 12,259 g
K2Cr2O7, grado estndar primario, previamente secado a 150 C durante 2 h,
en agua destilada y diluir hasta 1000 ml.
Este reactivo se somete a una reaccin de reduccin de seis electrones; la
concentracin equivalente es de 6 0.04167M o 0.2500N.
b. Reactivo de cido sulfrico: Aadir Ag2SO4, reactivo o de grado tcnico,
cristales o polvo, a H2SO4 concentrado a razn de 5,5 g Ag 2SO4 / kg H2SO4.
Dejar reposar de 1 a 2 dias para disolver. Mezclar.
c. Ferrona solucin indicadora: Disolver 1,485 g de monohidrato 1,10
fenantrolina y 695 mg FeSO4 + 7H2O en agua destilada y diluir a 100 ml. Esta
solucin indicadora se puede comprar ya preparada.
d. Sulfato de amonio ferroso (FAS) patrn de titulacion, aproximadamente 0,25
M: Disolver 98 g de Fe (NH4)2(SO4)2 + 6H2O en agua destilada. Aadir 20 ml de

H2SO4 conc, fresco, y se diluye hasta 1000 ml. Estandarizar esta solucin diaria
contra solucin estndar K2Cr2O7 de la siguiente manera:
Diluir 25,00 ml K2Cr2O7 estndar a aproximadamente 100 mL. Aadir 30 ml de
H2SO4 concentrado y fresco. Valorar con FAS valorante usando 0,10 a 0,15 ml
(2 a 3 gotas) ferrona indicador.
Molaridad de la solucin del FAS:

Volumen de la solucion de K 2 Cr 2 O7 ,0,0417 M gastada, mL

x 0,25
Volumen de FAS utilizada en la titulacion , mL

e. Sulfato de mercurio, HgSO4, cristales o polvo.

f. El cido sulfmico: Slo se requiere si se debe eliminar la interferencia de
nitritos (vase 5220A.2 arriba).
g. El potasio ftalato de hidrgeno (KHP) estndar, HOOCC6H4COOK:
Ligeramente aplastar y KHP luego seca hasta peso constante a 110 C.
Disolver 425 mg en agua destilada y diluir hasta 1000 ml. KHP tiene un DQO
terica de 1.176 mg O2 / mg y esta solucin tiene una DQO terico de 500g
O2 / mL. Esta solucin es estable cuando se refrigera, pero no indefinidamente.
Est alerta al desarrollo de crecimiento biolgico visible. Si es posible, preparar
y solucin de transferencia en condiciones estriles. Preparacin semanal
generalmente es satisfactoria.
4. Procedimiento
a. Tratamiento de las muestras con DQO de 50 mg O 2 / L: Agite la muestra si es
necesario con una pipeta de 50,00 ml en un matraz de reflujo de 500 ml. Para
muestras con una DQO de > 900 mg O 2 / L, utilice una porcin ms pequea
diluido a 50,00 ml. Aadir 1 g HgSO 4, varias cuentas de cristal, y aade muy
lentamente 5,0 ml de reactivo de cido sulfrico, mezclando para disolver
HgSO4. Enfriar mientras se mezcla para evitar la posible prdida de materiales
voltiles. Aadir 25.00 ml de solucin 0.04167M K 2Cr2O7 y mezclar. Adjuntar
matraz para condensador y abra el agua de refrigeracin. Agregar el resto
reactivo de cido sulfrico (70 ml) a travs del extremo abierto del
condensador. Continuar agitando el recipiente y mezclar al tiempo que aade
reactivo de cido sulfrico. ATENCIN: Mezclese por completo la mezcla
de reflujo antes de la aplicacin de calor para evitar un calentamiento
local del fondo del matraz y una posible explosin del contenido del
matraz.

Cubra el extremo abierto del condensador con un pequeo vaso para evitar
material ajeno en mezcla en reflujo y el reflujo durante 2 h. Dejar enfriar y
lavar el condensador con agua destilada. Desconectar condensador de reflujo y
diluir mezcla a aproximadamente el doble de su volumen con agua destilada.
Enfriar a temperatura ambiente y se valora el exceso de K 2Cr2O7 con FAS,
utilizando 0,10 a 0,15 ml (2 a 3 gotas) ferrona indicador. Aunque la cantidad
de indicador ferrona no es crtica, utilice el mismo volumen para todas las
titulaciones. Tomar como punto final de la valoracin del primer cambio de
color fuerte de color azul-verde a marrn rojizo que persiste durante 1 minuto o
ms. Las determinaciones por duplicado deberan ponerse de acuerdo dentro
del 5% de su promedio. Las muestras con slidos o componentes que son
lentos para oxidar puede requerir determinaciones adicionales en suspensin.
El azul-verde puede volver a aparecer. De la misma manera, el reflujo y se
valora un blanco que contiene los reactivos y un volumen de agua destilada
igual a la de la muestra.
b. Procedimiento alternativo para muestras de baja DQO: Siga el procedimiento
de 4a, con dos excepciones: (i) utilizar estndar 0.004167M K 2Cr2O7, y (ii)
Valorar con FAS 0,025 M estandarizado. Tenga mucho cuidado con este
procedimiento porque incluso un rastro de materia orgnica en el material de
vidrio o de la atmsfera puede causar errores manifiestos. Si se requiere un
aumento adicional en la sensibilidad, se concentra un mayor volumen de
muestra antes de la digestin de reflujo de la siguiente manera: Aadir todos
los reactivos a una muestra mayor de 50 ml y reducir volumen total a 150 ml
por ebullicin en el matraz de reflujo abierto a la atmsfera sin el condensador
unido. Calcular la cantidad de HgSO 4 a aadir (antes de la concentracin) sobre
la base de una relacin en peso de 10: 1, HgSO 4:Cl-, usando la cantidad de Clpresentes en el volumen original de la muestra. Llevar a un blanco de reactivos
a travs del mismo procedimiento. Esta tcnica tiene la ventaja de concentrar
la muestra sin prdidas significativas de materiales voltiles de fcil digestin.
Difcil de digerir materiales voltiles tales como cidos voltiles se pierden,
pero una mejora adquirida en el transcurso mtodos ordinarios de
concentracin por evaporacin. No se espera que las determinaciones de
correos duplicados ser lo ms preciso como en 5220B.4a.
c. Determinacin de la solucin patrn: Evaluar la tcnica y la calidad de los
reactivos mediante la realizacin de la prueba en una solucin estndar de
ftalato cido de potasio.
5. Clculo
DQO en mg O2 /L =
donde:

( AB ) x M x 8000
mLde Muestra

A = ml FAS utilizado para el blanco,

B = ml FAS utiliza para la muestra,
M = molaridad de FAS, y
8,000= Peso miliequivalentes de oxgeno 1,000 mL/L.

6. PRECISIN Y DESVIACIN
Un conjunto de muestras sintticas que contienen ftalato cido de potasio y
NaCl fue probado por 74 laboratorios. En una DQO de 200 mg O2 / L en
ausencia de cloruro, la desviacin estndar fue 13 mg / L (coeficiente de
variacin, 6,5%). En DQO de 160 mg O2 / L y 100 mg Cl - / L, la desviacin
estndar fue 14 mg / L (coeficiente de variacin, 10,8%).