9 CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS - Watermark PDF

CINÉTICA DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS (PRÁCTICAS 6 Y 7)
INTRODUCCIÓN GENERAL
La Cinética Química es una rama de la Fisicoquímica que estudia la forma
(mecanismo) y la velocidad de las reacciones químicas.
La velocidad de reacción cuantifica la rapidez con que se efectúa una reacción y se

expresa como el cambio en la concentración de los reactantes (consumo) o de los
productos (formación), por unidad de tiempo:
dC  mol 
V   -----------------(1)
dt  Ls 
La velocidad de las reacciones químicas depende de la naturaleza y concentración

de los reactantes, de la temperatura y de la presencia de catalizadores, entre otros
factores.
LEY DE VELOCIDAD
Para la reacción: aA + bB  cC.....................(2)
la dependencia entre la velocidad de reacción y la concentración está determinada

por la ecuación:
n1 n2
V  kC A CB ......................(3)
Donde CA y CB son las concentraciones de las sustancias reactantes; k es una

magnitud constante para la reacción dada, llamada constante de reacción o
velocidad específica de reacción (mide la velocidad cuando los reactantes tienen
una concentración de uno); n1 y n2 son el orden de reacción de los componentes A
y B, respectivamente. La suma n1 + n2 = n, se le llama orden de reacción total.
El orden cinético de una reacción, es un número positivo (entero o fraccionario)

que describe la forma en que la velocidad depende de la concentración. Este
número se obtiene solamente de manera experimental.
35
DETERMINACIÓN DEL ORDEN DE REACCIÓN RESPECTO
AL PERÓXIDO DE HIDROGENO
El peróxido de hidrógeno en solución acuosa se descompone lentamente según la

reacción:
I H O  1 O
H2 O 2  2 2 2
Esta reacción es de primer orden. En presencia de I - como catalizador, la

descomposición de peróxido de hidrógeno se acelera notablemente. En los
organismos vivos la descomposición del peróxido de hidrógeno (que se forma en el
proceso de intercambio de sustancias), se efectúa por la acción de la enzima
catalasa.
Así, en el paso más lento de esta reacción, interviene cierto número de moléculas
(y) de H2O2 y cierto número (x) de iones I . Como la velocidad de la reacción está
determinada por el paso más lento de ésta, se tiene la siguiente ecuación:
V  kC Ix  CHy
2O 2 ------------------(4)
Para observar qué influencia tiene el catalizador y su concentración, la

concentración del peróxido de hidrógeno y la temperatura, se fijan todos los
parámetros excepto aquél que se quiere estudiar.
Influencia de la concentración del peróxido de hidrógeno
Para estudiar la influencia de la concentración del peróxido de hidrógeno en la

velocidad de reacción, se fija la temperatura y la concentración del catalizador (KI),
al hacer esto, la ecuación (4) toma la siguiente forma:
y
V  k C
1 H O -------------------(5)
2 2
x
Donde: k1  kCI
36
Tabla 1. Datos experimentales de la medición de la concentración del H2O2 en
función del tiempo.
_______________________________________________________________
CH2O2 C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
.......... Cn
_________________________________________________________________
t t1 t2 t3 t4 t5 t6 t7 .......... tn
Graficando los datos experimentales de la tabla 1, se obtiene una curva de

decaimiento exponencial de la concentración del peróxido de hidrógeno y, cuando
t , CH2O2  0.
CH2O2

Figura 1. Curva cinética de la descomposición de H2O2 en presencia de I
La determinación directa de la concentración de H2O2 presenta algunos

problemas, ya que se necesitaría detener la reacción y determinar analíticamente
la concentración del reactante, lo que provocaría, además de incomodidad,
inexactitud. Esta concentración puede determinarse indirectamente, midiendo la
variación de uno de los productos de la reacción, en este caso, el oxígeno que se
desprende.
En Cinética puede encontrarse la expresión para la relación entre la concentración

y otra magnitud fisicoquímica que caracterice a la sustancia y que sea proporcional
a su concentración.
37
Se ha encontrado que la relación general entre las concentraciones y otras
magnitudes fisicoquímicas es:
a G  Go
 f ----------------(6)
ax G  Gt
f
Donde G puede ser el ángulo de rotación del plano de la luz polarizada, el volumen,
la presión parcial o cualquier otra propiedad fisicoquímica que sea proporcional a
la concentración.
Gf es el valor de la magnitud correspondiente al terminarse la reacción o

cuando se haya alcanzado el equilibrio.
Go es la magnitud correspondiente al iniciarse la reacción.
Gt es la magnitud correspondiente a cada tiempo t.
Determinación de la constante k. Como la reacción es de primer orden con

respecto al peróxido de hidrógeno, la expresión para la constante estará dada por
la ecuación (7).
1 a
k  ln ------------------(7)
1 t ax
Donde k 1  kCI . De acuerdo a la ecuación (7), para determinar la constante se

x
necesita conocer la concentración corriente del peróxido de hidrogeno, esto es,

(a-x) a diferentes tiempos.
38
PRÁCTICA 6: DETERMINACIÓN DEL
ORDEN DE REACCIÓN RESPECTO AL
CATALIZADOR
6.1 INTRODUCCIÓN
PRESENCIA DE UN CATALIZADOR
La velocidad de la reacción generalmente aumenta en presencia de un catalizador,

porque se lleva a cabo por un camino que requiere menor energía de activación.
La energía de activación de la reacción en presencia de un catalizador disminuye,
bajando la barrera energética que tienen que vencer las moléculas para unirse;
como consecuencia, la velocidad de la reacción aumenta. (Fig. 6.1)
Reacción
sin catalizar [A:B]*
[A:B]* Reacción
catalizada
Ea
A+B
H1
C
H2
Figura 6.1 Disminución de la energía de activación en una reacción

catalizada.
39
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN DEL CATALIZADOR
Para encontrar la dependencia entre la concentración del catalizador y la velocidad

de la reacción, se fija la concentración del peróxido de hidrógeno y la temperatura.
Sin embargo, fijar aquélla es prácticamente imposible, ya que éste compuesto se
descompone aun en ausencia de catalizador a temperatura ambiente.
Para superar este obstáculo, se puede determinar la velocidad de la reacción

cuando la concentración del H2O2 se pueda considerar constante, esto es, cuando
la reacción está iniciando. Para lograr esto se obtienen varias curvas cinéticas como
la representada en la figura 6.2, a diferentes concentraciones de catalizador.
VO2 (ml) Todas las curvas cinéticas serán

semejantes, sólo que descenderán con
diferente rapidez, según sea la
concentración del catalizador.
A continuación se determina la
pendiente inicial de cada curva, la cual
corresponde a la velocidad inicial V.
t (s)
Figura 6.2 Gráfica para determinar la
velocidad de reacción.
La ecuación para la velocidad de la reacción cuando la concentración de H2O2 se

considera constante, se expresa:
x
V = k 2 CI− ---------------(1)
y
Donde k 2  kCH O .
2 2
Expresando la ecuación (1) en forma logarítmica:
logV = logk 2 − xlogCI− -----------(2)
40
Graficando la ecuación 2 (logaritmo de las velocidades iniciales contra el logaritmo
de las concentraciones del yoduro), se obtiene una línea recta, cuya pendiente es
numéricamente igual al orden de la reacción con respecto al catalizador.
6.2 OBJETIVO
Comprobar que la reacción de la descomposición catalítica del peróxido de
hidrógeno con respecto a la concentración del catalizador (ion yoduro) es de primer
orden.
6.3 MATERIAL Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
1 equipo de cinética (Fig. 6.3) H2O2 comercial

1 termómetro
1 vaso de precipitados de 500 ml KI 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 y 0.5 M.
1 pinzas Mohr
1 pipeta volumétrica de 1 ml
1 vaso de precipitados de 50 ml
1 vaso de precipitados de 100 ml
1 parrilla.de calentamiento con agitación
1 agitador magnético “mosca”
1 piseta
6.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Colocar en el tubo del equipo de cinética (Fig. 6.3), 1 ml de una solución
de yoduro de potasio (KI) a diferentes concentraciones (0.1, 0.2, 0.3, 0.4 y
0.5 M).
2. Introducir al tubo la mosca magneto.
3. Conectar el matraz a la bureta de gases, ajustando perfectamente el tapón.
4. Tomar una alícuota de 1 ml de una solución de H2O2, con una jeringa.
5. Conectar la jeringa al matraz de reacción, tal como se muestra en la figura
6.3.
6. El vaso de baño maría debe mantenerse a una temperatura de 35°C.
7. Buscar posibles fugas en las vías de agua, cerrando la manguera que sale
del tubo con una pinza y llevar el tubo nivelador a una altura tal que el líquido
de la bureta suba hasta la marca de cero; después se lleva a desnivel al
41
líquido y, si no se conserva constante durante algún tiempo, es prueba de
que hay una fuga y no debe continuarse el experimento hasta que aquélla
sea eliminada. Para esto, comprobar que las conexiones (tapón, pinza,
jeringa y otras uniones entre mangueras y tubos) que componen el sistema
estén ajustadas y cerradas.
8. Iniciar la agitación moviendo el botón del agitador magnético hasta la
posición marcada por una pequeña flecha.
9. Cuando la agitación sea uniforme iniciar la reacción inyectando rápidamente
el agua oxigenada. Leer inmediatamente el volumen desplazado en la
bureta de gases y anotarlo como volumen inicial, Vo.
10. Mantener siempre el nivel del líquido del tubo nivelador a la misma altura
que el nivel del líquido de la bureta que va descendiendo.
11. Anotar el tiempo (t) cada 1 ml de volumen desplazado por el gas (Vt).
Figura 6.3 Aparato para la determinación de la cinética de la

descomposición del peróxido de hidrógeno.
6.5 RESULTADOS
En la siguiente tabla, registre los datos de volumen y tiempo.
42
Volumen de KI (0.1M) KI (0.2M) KI (0.3M) KI (0.4M) KI (0.5M)
O2
desplazado TIEMPO TIEMPO TIEMPO TIEMPO TIEMPO
(mL) (s) (s) (s) (s) (s)
Nota: Al inicio de la reacción, el volumen desplazado V0 es aproximadamente igual

al volumen inyectado de peróxido de hidrógeno.
2. Trazar la gráfica de volumen desplazado de oxigeno ( VO2 ) contra tiempo, para

cada concentración de yoduro, como en la Fig. 6.2.
3. En cada una de las gráficas anteriores, trazar una recta tangente a la curva en
el punto t = 0. Calcular sus pendientes mediante regresión lineal, las cuales
representan las velocidades iniciales de reacción (V) para cada concentración
de yoduro. Anotar los valores en la siguiente tabla.
C I- Velocidad (V) log C I- log V

(M) (ml O2 / s)
43
4. Graficar log de V contra log C I-
5. Obtener la pendiente de la gráfica anterior, la cual representa el orden de

reacción con respecto al yoduro.
6.6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Discuta sus resultados, apoyándose en lo que se ha reportado en la bibliografía.
6.7 CONCLUSIONES
Escriba sus conclusiones de acuerdo a los objetivos planteados para ésta práctica.
6.8 CUESTIONARIO
1. Mencione que factores afectan la velocidad de reacción.
2. ¿Qué significa que la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno sea

de primer orden?
3. Distinga entre catálisis positiva y catálisis negativa. Mencione ejemplos.
4. ¿Qué importancia tiene calcular el tiempo de vida media de un medicamento?
5. Investigue aplicaciones de la Cinética Química en su área de especialización.
6.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ª edición,
McGraw Hill Interamericana, México, 2013.
2. Macorra-García, C., et al. Estudio cinético de la descomposición del
peróxido de hidrógeno en condiciones de extrema alcalinidad, Revista
Ciencia, Tecnología y Medioambiente, Vol. II, 2004:1-16.
3. Morris, J. G. Fisicoquímica para biólogos, Reverté, México, 1993.
4. Tinoco, I. Jr. Fisicoquímica, principios y aplicaciones en las ciencias
biológicas, Prentice Hall Internacional, Colombia, 1980.
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CINÉTICA DE LAS REACCIONES

La velocidad de reacción cuantifica la rapidez con que se efectúa una reacción y se

La velocidad de las reacciones químicas depende de la naturaleza y concentración

Para la reacción: aA + bB  cC.....................(2)

la dependencia entre la velocidad de reacción y la concentración está determinada

Donde CA y CB son las concentraciones de las sustancias reactantes; k es una

El orden cinético de una reacción, es un número positivo (entero o fraccionario)

El peróxido de hidrógeno en solución acuosa se descompone lentamente según la

Esta reacción es de primer orden. En presencia de I - como catalizador, la

Para observar qué influencia tiene el catalizador y su concentración, la

Influencia de la concentración del peróxido de hidrógeno

Para estudiar la influencia de la concentración del peróxido de hidrógeno en la

Graficando los datos experimentales de la tabla 1, se obtiene una curva de

La determinación directa de la concentración de H2O2 presenta algunos

En Cinética puede encontrarse la expresión para la relación entre la concentración

Gf es el valor de la magnitud correspondiente al terminarse la reacción o

Go es la magnitud correspondiente al iniciarse la reacción.

Gt es la magnitud correspondiente a cada tiempo t.

Determinación de la constante k. Como la reacción es de primer orden con

Donde k 1  kCI . De acuerdo a la ecuación (7), para determinar la constante se

necesita conocer la concentración corriente del peróxido de hidrogeno, esto es,

La velocidad de la reacción generalmente aumenta en presencia de un catalizador,

Figura 6.1 Disminución de la energía de activación en una reacción

Para encontrar la dependencia entre la concentración del catalizador y la velocidad

Para superar este obstáculo, se puede determinar la velocidad de la reacción

VO2 (ml) Todas las curvas cinéticas serán

La ecuación para la velocidad de la reacción cuando la concentración de H2O2 se

Expresando la ecuación (1) en forma logarítmica:

logV = logk 2 − xlogCI− -----------(2)

6.3 MATERIAL Y REACTIVOS

1 equipo de cinética (Fig. 6.3) H2O2 comercial

6.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL

Figura 6.3 Aparato para la determinación de la cinética de la

Nota: Al inicio de la reacción, el volumen desplazado V0 es aproximadamente igual

2. Trazar la gráfica de volumen desplazado de oxigeno ( VO2 ) contra tiempo, para

C I- Velocidad (V) log C I- log V

5. Obtener la pendiente de la gráfica anterior, la cual representa el orden de

6.6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

2. ¿Qué significa que la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno sea

3. Distinga entre catálisis positiva y catálisis negativa. Mencione ejemplos.

4. ¿Qué importancia tiene calcular el tiempo de vida media de un medicamento?

5. Investigue aplicaciones de la Cinética Química en su área de especialización.

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