Tema 14. COENZIMAS Y VITAMINAS

Tema 14
COENZIMAS Y VITAMINAS
 Introducción
 Coenzimas y cofactores
 Vitaminas hidrosolubles
COENZIMAS
Hay enzimas que para actuar necesitan un componente no
proteico
• Se llama cofactor.
• No son componentes obligados de todas las reacciones
• Pueden ser inorgánicos (Fe+2, Mn+2, Zn+2, etc.) o moléculas
orgánicas complejas llamadas coenzimas.
• La porción proteica se llama apoenzima y la molécula completa
holoenzima. def: enzima que necesita un cofactor
• Las coenzimas derivan de vitaminas o son la vitamina misma

COFACTORES
• Los cofactores facilitan la unión E-S o estabilizan la
estructura 3D de la E, o constituyen por sí los centros
catalíticos que ganan eficiencia y especificidad al unirse
a las proteínas.
• Han de ser aportados con la dieta.
Apoenzima Cofactor
Citocromo oxidasa, catalasa, peroxidasa Fe+2 o Fe3+
Anhidrasa carbónica, carboxipeptidasa A Zn2+

Los cofactores ayudan al enzima:
Hexoquinasa, Piruvato quinasa Mg2+  Favoreciendo la correcta alineación
 Aportando un sitio adicional de
Propionil-coenzima A carboxilasa K+
enlace
Nitrato reductasa Mo  Participando en la catálisis
Glutation peroxidasa Se
Superóxido dismutasa Mn2+

COENZIMAS
Las coenzimas lo más frecuente es que actúen
como transportadores interenzimàticos o
intraenzimàticos
Las coenzimas:
No son proteicos
Compuestos orgánicos con un bajo PM
Termoestables
No son específicos
Tienen diferentes estructuras a la de los
sustratos
VITAMINAS
• Las vitaminas son sustancias químicas que deben ser
ingeridas por el organismo para su normal crecimiento
y desarrollo.
• Muchas vitaminas (especialmente las hidrosolubles),
tienen importancia funcional por ser componentes de
la estructura de las coenzimas, «forma coenzimatica de
vitamina».
• En la porción vitamínica de la coenzima en general
radica el GF especifico de la coenzima, aquel que es
transformado por la acción de la enzima
• No todas las vitaminas forman parte de coenzimas, ni
todas las coenzimas contienen una vitamina en su
estructura.
VITAMINAS
CUADRO YA SOLO ESTUDIAR ESO, NO ESTUDIAR DIAPOSITIVAS
Vitamina B1 Tiamina
 Esencial para el buen funcionamiento de los sistemas
muscular y nervioso.
 Papel fundamental en el MB de hidratos de carbono
I.R = 1 mg/día (↑ deportistas, embarazo, lactancia, y en
estados de malabsorción como alcoholismo, desnutrición
crónica)
Fuentes alimentarias:
- Origen animal: Vísceras, carne de cerdo, huevos, embutidos.
- Origen vegetal: Judías, cereales integrales, levadura de cerveza
Déficit:
Beri-beri
- Alteraciones C.V, nerviosas, musculares y gastrointestinales
- Raro en países desarrollados (alcohólicos, ancianos,
enfermos crónicos)
VITAMINAS-COENZIMAS
Pirofosfato de Tiamina
 Es la forma coenzimàtica de la tiamina o vitamina B1
 Estructura: anillo de pirimidina unido por un grupo metilo a un anillo de
tiazol, unido a su vez por un grupo etilo al pirofosfato.
 La vitamina carece de pirofosfato.
 Esta coenzima, participa en reacciones de transferencia de grupos aldehido
o cetona
Reacción de transcetolización
VITAMINAS
Vitamina B2 Riboflavina
 Riboflavina propiamente dicha + coenzimas derivados
 Estructura: grupo de 3 anillos, 2 heterocíclicos (la isoaloxazina), unido a
una cadena lineal de ribosa.
 Pueden sintetizar riboflavina todos los vegetales y muchos m.o, pero
no los animales superiores
I.R = 1,4-1,8 mg/día
La deficiencia de riboflavina puede detectarse por la baja actividad
del enzima glutation reductasa, que utiliza FAD como coenzima.
- Origen animal: Leche y carne.
- Origen vegetal: Cereales integrales, legumbres (↓%)
Déficit:
Arriboflavinosis (síntomas inespecíficos)
Queilosis (fisuras en labios)
Descamación en papilas de la lengua
Fotofobia
VITAMINAS-COENZIMAS
Flavìn nucleòtidos
 Nucleótidos de flavinas o coenzimas
flavínicos.
 2 formas coenzimàticas
- Flavin Mono Nucleòtido (FMN)
- Flavin Adenin Dinucleòtido (FAD)
 Participan en reacciones de oxidación-
reducción
 Se encuentran como grupos
prostéticos de las flavoproteínas o de
las flavínDH y funcionan con enzimas
que sustraen dos átomos de H de C
adyacentes, originando compuestos
insaturados (succinato DH).
VITAMINAS
Vitamina B3 Niacina
 Necesaria para la construcción de los nucleótidos NAD+ y NADP+.
 Se llama niacina al conjunto de NAD, NADP y ácido nicotínico, la única
parte de la molécula que no podemos sintetizar.
 Intervienen en el transporte de e- en la cadena respiratoria, mediante su
transformación reversible en NADH y NADPH respectivamente.
I.R = 15-20 mg/día
- Origen animal: Carne y pescado.
- Origen vegetal: Cereales integrales
- Síntesis a partir de Trp
Déficit:
Pelagra (enfermedad de las 3D)
- Diarrea
- Dermatitis
- Demencia
VITAMINAS-COENZIMAS
Piridín nucleótidos
 Se denominan nucleótidos de la piridina
o coenzimas piridínicos.
 Presentan la nicotinamida (niacina o
vitamina B3) como parte de su estructura.
 2 formas coenzimàticas:
- Nicotinamida Adenin Dinucleòtido
(NAD+) (forma reducida del NADH)
- Nicotinamida Adenin
Dinucleòtidofosfato (NADP+) (forma
reducida del NADPH).
 Participan en reacciones de oxidación-
reducción catalizadas por DH.
 Su función principal es el intercambio
de e- e H+ en la producción de energía de
todas las células
 Es el grupo prostético de algunas
deshidrogenasas (LactatoDH…)
VITAMINAS
Vitamina B5 Ácido pantoténico
 Interviene en el MB celular como coenzima en la liberación de energía a
partir de las grasas, proteínas y carbohidratos.
 Se encuentra en una gran cantidad y variedad de alimentos
 Forma parte de la Coenzima A
- Origen animal: Yema de huevo, vísceras, carnes.
- Origen vegetal: Levadura de cerveza, vegetales verdes, cereales, y algunas
frutas.
Déficit:
Raro por su amplia distribución (alcohólicos, enfermos g.i)
- Falta de atención, apatía, alergias y bajo rendimiento energético.
VITAMINAS-COENZIMAS
Coenzima A
 Coenzima que transfiere grupos acilos
 Interviene en gran variedad de reacciones: activación de moléculas que
intervienen en el MB energético, síntesis de hormonas, síntesis y
degradación de los ácidos grasos, formación de anticuerpos,
biotransformación y detoxificación de las sustancias tóxicas.
 Estructura muy compleja con numerosos grupos funcionales.
 Entre estos grupos se destaca el ácido pantoténico (Vitamina B5).
2 moléculas de acetil-CoA son condensadas a acetoacetil-

CoA por la tiolasa (acetil- CoA transferasa)
VITAMINAS
Vitamina B6 Pirodoxina
 3 formas distintas de vitamina B6: compuestos relacionados con las
mismas propiedades biológicas: Piridoxina, Piridoxal y Piridoxamina
 Las formas fosfatadas de los dos últimos presentan actividad
coenzimática.
 Interviene en el MB de macronutrientes
 Formación de NT
 Conversión de Trp en niacina
I.R: 1,6-1,8 mg/día
- Origen animal: Hígado, carnes.
- Origen vegetal: Cereales integrales
Déficit:
Trastornos neurológicos: Retraso mental, convulsiones
Asociada a medicamentos (antituberculosos = isoniacida) y en alcohólicos
VITAMINAS-COENZIMAS
Fosfato de piridoxal
 Derivado de la piridoxina o vitamina B6.
 Fosfato de piridoxal: coenzima que interviene en la
transferencia de grupos amino
 Relacionadas con el MB de aa
VITAMINAS
Vitamina B8 Biotina
 Necesario para todos los organismos pero sólo puede ser sintetizado por
bacterias, levaduras, algas y algunas plantas.
 La biotina es un ácido monocarboxílico
 La biotina y la biocitina (biotina unida de forma covalente a proteínas
enzimáticas) se absorben con rapidez.
I.R: Estimación = 30 μg/día
Síntesis por bacterias intestinales
Vísceras y yema de huevo.
Déficit:
 Sobre todo en pacientes con nutrición parenteral total, consumo de huevo
crudo (avidina) y tratamiento antibiótico
 Síntomas: dermatitis seca y escamosa, palidez, náusea, alopecia, vómitos y
anorexia.
VITAMINAS-COENZIMAS
Biotina
 La biotina actúa como coenzima en reacciones de
transferencia de grupos carboxilo (CO2)
 La síntesis y oxidación de los ácidos grasos requieren biotina
como coenzima.
 También participa en la desaminación de ciertos aa como
Asp, Thr y Ser.
VITAMINAS
Vitamina B9 Ácido fólico
 Interviene en la síntesis de purinas y pirimidinas (DNA, RNA)
 Interconversión de aa
 Formación y maduración de eritrocitos
I.R: 400 μg/día (↑ embarazo)

- Origen animal: Hígado
- Origen vegetal: Vegetales (hojas verdes) y cereales integrales
Déficit:
 Anemia megaloblástica
 Defectos de tubo neural (espina bífida): 6 primeras semanas de
embarazo
VITAMINAS-COENZIMAS
Ácido tetrahidrofólico
 El ac tetrahidrofòlico (FH4) es la forma coenzimàtica del ácido fólico
 Estructura: pteridina + ácido p-amino-benzoico + ácido glutámico
 El FH4 actúa en la transferencia de grupos monocarbonados
 La parte funcional de la molécula son los N5,10
 Esta coenzima presenta múltiples formas interconvertibles
 Derivados del FH4 → dadores de unidades monoC en reacciones
biosintéticas. Ej: síntesis de Met a partir de homocisteína por transferencia
del grupo metilo del N5-metiltetrahidrofolato.
El grupo metilo de la timina, una pirimidina, proviene del

N5,N10-metilentetrahidrofolato.
VITAMINAS
Vitamina B12 Cianocobalamina
 Síntesis de ADN y eritrocitos
 MB neuronal (formación de mielina)
 Necesita factor intrínseco
I.R: 2 mg/día
- Sólo alimentos de origen animal
Déficit:
 Anemia megaloblástica; Anemia perniciosa
 En vegetarianos estrictos y en enfermos g.i
VITAMINAS-COENZIMAS
Coenzima B12
 Reacciones bioquímicas que implican transferencia de grupos metilo
 Biosíntesis de Met a partir de la homocisteína
 Isomerización del metilmalonato a succinato
VITAMINAS
Vitamina C Ácido Ascórbico
 Formación de huesos y cartílagos
 Síntesis de colágeno (cicatrización de heridas)
 Antioxidante
 Potencia mecanismos de defensa
I.R: 60 mg/día
- Frutas (s.t cítricos)
- Hortalizas y verduras
Déficit:
 Escorbuto
- Piel seca, inflamación gingival, sequedad de boca y ojos, las
heridas no cicatrizan, infecciones, alteraciones neuróticas
VITAMINAS-COENZIMA
Vitamina C
 La vitamina C actúa en reacciones de oxidación-reducción
 Actúa como agente donador de electrones para 8 diferentes enzimas:
- Tres enzimas que participan en la hidroxilación del colágeno. Hidroxilación de
prolina y lisina
- Dos enzimas para la síntesis de carnitina. Necesaria para el transporte de
ácidos grasos hacia la mitocondria para la generación de ATP.
- Una enzima participa en la biosíntesis de norepinefrina a partir de dopamina.
- Una enzima que adiciona grupos amida a hormonas peptídicas
- Una enzima que modula el metabolismo de la tirosina.
VITAMINAS HIDROSOLUBLES
Vitamina Coenzima Reacción típica Consecuencias de la
deficiencia
Beriberi (pérdida de
Pirofosfato de Transferencia de
Tiamina (B1) peso, problemas de
tiamina aldehído
corazón)
Flavina adenina Estomatitis angular,
Riboflavina (B2) Oxidación-reducción
dinucleótido (FAD) dermatitis
Ácido nicotínico Nicotinamida adenina Pelagra (dermatitis,

(Niacina) (B3) dinucleótido (NAD+) Oxidación-reducción diarrea, depresión)
Ácido pantoténico Transferencia de grupos Hipertensión
(B5) Coenzima A acilo
Transferencia de grupo Depresión,

Piridoxina (B6) Fosfato de piridoxal amino en aminoácidos convulsiones
Transferencia de grupos
Biocitina (lys) Carboxilos (CO2) Ezcemas, dermatitis
Biotina (B8)
Transferencia de grupos Anemia, defectos en
Ácido fólico (B9) Tetrahidrofolato monocarbonados tubo neural (niños)
Cianocobalamina Transferencia de grupos Anemia perniciosa,

5’-desoxiadenosil-
(B12) metilo acidosis metilmalónica
cobalamina
Escorbuto (inflama-
Ácido ascórbico (C) L-Ácido ascórbico Oxidación-reducción ción y hemorragia)

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• Las coenzimas derivan de vitaminas o son la vitamina misma

Citocromo oxidasa, catalasa, peroxidasa Fe+2 o Fe3+

Anhidrasa carbónica, carboxipeptidasa A Zn2+

Superóxido dismutasa Mn2+

2 moléculas de acetil-CoA son condensadas a acetoacetil-

I.R: 400 μg/día (↑ embarazo)

El grupo metilo de la timina, una pirimidina, proviene del

Ácido nicotínico Nicotinamida adenina Pelagra (dermatitis,

Transferencia de grupo Depresión,

Cianocobalamina Transferencia de grupos Anemia perniciosa,

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