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    Apuntes Clase

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    David Ramses Olalde Herrera
    La ecuación de Clapeyron relaciona el cambio en la presión (dP) con el cambio en la temperatura (dT) a lo largo de una línea de equilibrio entre dos fases en un diagrama presión-temperatura. La ecuación se puede aproximar considerando que el volumen de la fase gaseosa es mayor que el de la fase líquida. Esto permite derivar la ecuación de Clausius-Clapeyron, la cual vincula el cambio en la presión y la temperatura con la entalpía de cambio de fase y la

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    La ecuación de Clapeyron relaciona el cambio en la presión (dP) con el cambio en la temperatura (dT) a lo largo de una línea de equilibrio entre dos fases en un diagrama presión-temperatura. La ecuación se puede aproximar considerando que el volumen de la fase gaseosa es mayor que el de la fase líquida. Esto permite derivar la ecuación de Clausius-Clapeyron, la cual vincula el cambio en la presión y la temperatura con la entalpía de cambio de fase y la

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    Fisicoquímica 2 Q.Didier NR.

    La ecuación de Clapeyron

    Esta ecuación nos permite conocer la pendiente en el cambio dP de una línea de


    dT
    equilibrio de dos fases (  y  ) sobre un diagrama P − T (Fig. 1).

    La ecuación de Clausius es de la siguiente forma:

    dP H
    = equilibrio entre dos fases para un componente
    dT TV
    En la transición de fase de los equilibrios:
    Líquido → Vapor
    Sólido → Vapor
    dP
    El valor de es positivo
    dT
    En el equilibrio de líquido a vapor, el volumen de gas ( Vgas ) se considera mayor al del líquido
    ( Vliq ) por lo que

    Vgas  Vliq V = Vgas −Vliq  Vgas

    Entonces al solo considerar el volumen de la fase gas, podemos aproximar este gas a un
    comportamiento ideal de la siguiente forma:
    nRT RT
    Vgas = V=
    P P
    Sustituyendo en la ecuación de Clapeyron

    dP H dP H dP HP
    = → = → =
    dT TV dT T RT dT T 2 R
    P
    1
    Fisicoquímica 2 Q.Didier NR.

    Acomodando la ecuación e integrando (tarea), tenemos.

    P2 H  1 1 
    ln =−  −  Ec. Clausisus-Calpeyron
    P1 R  T2 T1 

    Ejercicio 1
    El punto de ebullición del etanol es de 78.3℃ y a esta temperatura tenemos
    H vap = 38.9 kJ . Qué valor de P debe tener si queremos hervir etanol a 25℃?
    mol
    Primero fijamos los estados
    Edo.1 → Edo.2
    T1 = 298.15K T2 = 351.45K
    P1 = ? P2 = 1 atm

    Sustituimos en la ecuación

    P2 H  1 1 
    ln =−  − 
    P1 R  T2 T1 

    38.9 10 3 J
    1 atm
    =− mol  1
    −
    1 
    ln  
    P1 8.314 J  351.45 K 298.15 K 
    Kmol

    = − ( 4678.854 K ) ( −5.086 10−4 K −1 )


    1 atm
    ln
    P1

    1 atm
    ln = 2.379
    P1
    1 atm 1
    = e2.379 → P1 = 2.379
    P1 e
    P1 = 0.0926 atm

    Este valor difiere del valor experimental (0.077 atm) debido a la aproximación de gas ideal.

    2
    Fisicoquímica 2 Q.Didier NR.

    Ejercicio 2
    De acuerdo al gobierno de la CDMX, la presión local es de 585.1 mmHg. Si el
    H vap = 40.66 kJ , cual sería el punto de ebullición del agua en la ciudad de México?.
    mol

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