Aldehídos y cetonas

Los aldehídos son compuestos orgánicos caracterizados por poseer el grupo funcional -CHO
(carbonilo). Se pueden obtener a partir de la oxidación suave de los alcoholes primarios. Se
nombran sustituyendo la terminación -o del nombre del hidrocarburo por -al. Los aldehídos
más simples (metanal y etanal) tienen otros nombres que no siguen el estándar de la IUPAC
pero son más utilizados (formaldehído y acetaldehído, respectivamente) estos últimos dos
son nombrados en nomenclatura trivial.
Los aldehídos están presentes en numerosos productos naturales y grandes variedades de
ellos son de la propia vida cotidiana. La glucosa por ejemplo existe en una forma abierta
que presenta un grupo aldehído. El acetaldehído formado como intermedio en la
metabolización se cree responsable en gran medida de los síntomas de la resaca tras la
ingesta de bebidas alcohólicas.
Los aldehídos son compuestos de fórmula general R–CHO y las cetonas son compuestas
de fórmula general R-CO-R´, donde los grupos R y R´ pueden ser alifáticos o aromáticos.
Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el grupo carbonilo por lo cual se les
suele denominar como compuestos carbonílicos. Estos compuestos tienen una amplia
aplicación tanto como reactivos y disolventes así como su empleo en la fabricación de telas,
perfumes, plásticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos
como proteínas, carbohidratos y ácidos nucleicos tanto en el reino animal como vegetal.
Propiedades físicas.
No es de sorprender que los aldehídos y las cetonas se asemejen en la mayoría de sus
propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en los
aldehídos el grupo carbonilo está unido a un átomo de hidrógeno, mientras que en las
cetonas se une a dos grupos orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades
de dos formas fundamentales:
- Los aldehídos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con dificultad
- Los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nucleofílicas, que
es la reacción más característica de este tipo de compuestos
En el grupo carbonilo, el átomo de carbono se une a los otros tres átomos mediante enlaces
de tipo sigma, que, como utilizan orbitales sp2 están situados sobre un plano formando
ángulos de 120º aproximadamente.
En las cetonas, el carbonilo está unido a dos radicales que pueden ser iguales, diferentes,
alquílicos. La fórmula abreviada de una cetona es RCOR.
Los aldehídos y las cetonas son muy reactivos, pero los primeros suelen ser los más
reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si éstos son iguales,
las cetonas se llaman simétricas, mientras que si son distintos se llaman asimétricas.
Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos pueden ser:
alifáticos, R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican en: alifáticas,
R-CO-R', aromáticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según que los dos radicales unidos al
grupo carbonilo sean alifáticos, aromáticos o uno de cada clase, respectivamente.
Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los aldehídos y cetonas
tengan puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos del mismo peso molecular.
Nomenclatura
Para denominar los aldehídos y cetonas se puede usar el sistema IUPAC. En ambos casos
primero se debe encontrar la cadena hidrocarbonada más larga que contenga al grupo
carbonilo. La terminación -o de los hidrocarburos se reemplaza por -al para indicar un
aldehído.
Las cetonas se denominan cambiando la terminación -o de la cadena carbonada lineal más
larga que contienen al grupo carbonilo por la terminación -ona del carbonilo en la cadena
carbonada.
Propiedades físicas
Las características especiales del grupo carbonilo influyen en las propiedades físicas de las
cetonas y de los aldehídos.
Punto de ebullición: temperatura de ebullición mayor que hidrocarburos del mismo peso
molecular, pero menor que el de los alcoholes y ácidos carboxílicos comparables. Esto se
debe a la formación de dipolos y a la ausencia de formación de puentes de hidrógeno
intermoleculares en éstos compuestos.
Los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces intermoleculares de hidrógeno,
porque al carecer de grupos hidroxilo (-OH) sus puntos de ebullición son más bajos que los
alcoholes correspondientes. Sin embargo, los aldehídos y las cetonas pueden atraerse entre
sí mediante las interacciones polar-polar de sus grupos carbonilo y sus puntos de ebullición
son más altos que los de los alcanos correspondientes.
Con excepción del metanol, que es gaseoso a la temperatura ambiente, la mayor parte de
los aldehídos y cetonas son líquidos y los términos superiores son sólidos. Los primeros
términos de la serie de los aldehídos alifáticos tienen olor fuerte e irritante, pero los demás
aldehídos y casi todas las cetonas presentan olor agradable por lo que se utilizan en
perfumería y como agentes aromatizantes.
Solubilidad: a medida que aumenta el tamaño de las moléculas, disminuye la solubilidad de
los compuestos. Los aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrógeno con las
moléculas polares del agua. Los primeros miembros de la serie (formaldehído, acetaldehído
y acetona) son solubles en agua en todas las proporciones. A medida que aumenta la
longitud de la cadena del hidrocarburo, la solubilidad en agua decrece. Cuando la cadena
carbonada es superior a cinco o seis carbonos, la solubilidad de los aldehídos y de las
cetonas es muy baja. Como era de suponer, todos los aldehídos y cetonas son solubles en
solventes no polares.
Estado físico: bajo peso molecular (gases), peso molecular intermedio (líquidos) y
compuesto pesados (sólidos).
Propiedades químicas
Las cetonas y los aldehídos se comportan como ácidos debido a la presencia del grupo
carbonilo, esto hace que presenten reacciones típicas de adición nucleofílica.
 Reacciones de adición nucleofílica: Su reactividad se debe a su geometría
estructural. Se trata de una hibridación sp2 de geometría trigonal plana que dota a
este grupo de un movimiento dipolar. Esto, junto a la presencia de formas
resonantes provoca una polarización o aparición de cargas parciales que
contribuyen a su reactividad, siendo el resultado final un átomo de carbono
electrófilo susceptible de ataque por parte de un nucleófilo.
 Reducción o hidrogenación catalítica
 Reacciones de sustitución halogenada
 Reacciones de condensación aldólica
 Reacciones de oxidación.
Aplicaciones de Aldehídos y Cetonas
Se ha aislado una gran variedad de aldehídos y cetonas a partir de plantas y animales;
muchos de ellos, en particular los de peso molecular elevado, tienen olores fragantes o
penetrantes. Por lo general, se les conoce por sus nombres comunes, que indican su fuente
de origen o cierta propiedad característica. A veces los aldehídos aromáticos sirven como
agentes saborizantes. El benzaldehído (también llamado "aceite de almendra amargas") es
un componente de la almendra; es un líquido incoloro con agradable olor a almendra. El
cinamaldehído da el olor característico a la esencia de canela. La vainilla que produce el
popular sabor a vainilla durante un tiempo se obtuvo solo a partir de las cápsulas con formas
de vainas de ciertas orquídeas trepadoras. Hoy día, la mayor parte de la vainilla se produce
sintéticamente:
La vainillina es una molécula interesante porque tiene diferentes grupos funcionales: unos
grupos aldehídos y un anillo aromático, por lo que es un aldehído aromático. El alcanfor es
una cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de la corteza del árbol del mismo
nombre
Ácidos carboxílicos
Los ácidos carboxílicos son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carboxilo
(-COOH) unido a un grupo alquilo o arilo. Cuando la cadena carbonada presenta un solo
grupo carboxilo, los ácidos se llaman monocarboxílicos o ácidos grasos, se les denomina así
ya que se obtienen por hidrólisis de las grasas.
Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque poseen
un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH). En el grupo funcional
carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (-C=O). Se
puede representar como -COOH o -CO2H.
Características y propiedades
Los derivados de los ácidos carboxílicos tienen como fórmula general R-COOH. Tiene
propiedades ácidas; los dos átomos de oxígeno son electronegativos y tienden a atraer a
los electrones del átomo de hidrógeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace y
es más fácil que se ceda el correspondiente protón, H+, quedando el neutrón del ácido, R-
COO-. Además, en este anión, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza)
simétricamente entre los dos átomos de oxígeno, de forma que los enlaces carbono-
oxígeno adquieren un carácter de enlace parcialmente doble.
Generalmente los ácidos carboxílicos son ácidos débiles, con sólo un 1% de sus moléculas
disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en disolución
acuosa. Pero sí son más ácidos que otros en los que no se produce esa deslocalización
electrónica, como por ejemplo los alcoholes. El ion resultante, R-COOH-, se nombra con el
sufijo "-ato". Por ejemplo, el anión procedente del ácido acético se llama ion acetato. Al
grupo COO- se le denomina carboxilato.
Generalidades
El grupo carboxilo, -C00H, es la unidad funcional característica de los ácidos carboxílicos, los
cuales pueden pertenecer a la serie alifática, RCOOH, aromática, ArCOOH, o heterocíclica.
Esta clase de compuestos incluye también a los ácidos dicarboxílicos y policarboxílicos (dos
o más grupos -C00H en la molécula), así como a los ácidos carboxí-licos que poseen también
otros grupos funcionales. Una gran variedad de ácidos carboxílicos son productos naturales,
y este tipo de com-puestos cumplen innumerables funciones tanto en la naturaleza como
en la industria.
El ácido acético, el componente ácido del vinagre, es un ácido carboxílico de gran
importancia industrial, el ácido cítrico, el que da su sabor agrio a los frutos cítricos, es un
intermedio importante del metabolismo de los hidratos de carbono, el ácido cólico se
encuentra en la bilis de los animales, y el ácido gálico, presente en las agallas y otras fuentes
vegetales. Muchos derivados de los ácidos carboxílicos, en particular los ésteres y las amidas
se encuentran ampliamente difundidos en la naturaleza y tienen gran importancia e interés.
Nomenclatura y propiedades físicas
El nombre IUPAC de los ácidos carboxílicos alifáticos se obtiene anteponiendo la palabra
ácido al nombre del alcano correspondiente y cambiando la terminación -o de éste por –
oico.
Ejemplo
CH3-CH3 Etano CH3-CH2-COOH Acido etanoico (etan + oico)
El gru-po carboxilo define la cadena más larga de la molécula y a su carbono le corresponde
el número 1, numerándose los sustituyentes unidos a la cadena de la manera habitual. Los
ácidos aromáticos se nombran como productos de sustitución del ácido benzoico.
La reacción más característica de los ácidos carboxílicos y que la diferencia de los
aldehídos y cetonas es la Reacción de Sustitución Nucleofílica, mediante la cual los ácidos
carboxílicos se convierten en sus derivados.
Propiedades Química
Aunque los ácidos carboxilicos contienen también al grupo carbonilo, sus reacciones son
muy diferentes de las cetonas y los aldehídos. Los ácidos carboxílicos y sus derivados
reaccionan principalmente por sustitución nucleofílica de acilo, donde un nucleófilo
sustituye a otro en el átomo de carbono del acílo ( C=O).
Son dependientes, cuyos cambios podrian originar los derivados de ácido. En este caso la
reacción de esta función se sustituye el H del oxhidrilo o todo el -OH.
Son resistentes a la oxidación y a la reducción pero el hidruro de litio y aluminio los reduce
hasta los alcoholes.
Según Bronsted, este grupo es ácido porque puede ceder un ion de hidrógeno.
Los ácidos carboxílicos reaccionan rapidamente con soluciones acuosas de hidróxido de
sodio y bicarbonato de sodio formando sales de sodio solubles.
Para distinguir los ácidos carboxílicos insolubles en agua o solubles, se hacen pruebas de
solubilidad en base acuosa.
La clasificación de los ácidos carboxílicos puede resumirse de la siguiente manera: según
la cadena de carbono, hay dos clases de ácidos carboxílicos: alifáticos y aromáticos. Según
el número de grupos carboxilo, hay tres tipos de ácidos carboxílicos: monocaboxílicos,
dicarboxílicos y tricarboxílicos.
Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
Los 4 primeros miembros de la serie son ácidos carboxílicos solubles en agua, gracias a la
capacidad de formar puentes de hidrógeno con ella. El quinto miembro de la serie es
parcialmente soluble y los demás son insolubles. Sin embargo, la mayoría son solubles en
alcoholes.
Los puntos de ebullición de los ácidos orgánicos, es mayor que la mayoría de otros
compuestos orgánicos de peso molecular comparable. Esto se debe a que 2 moléculas de
ácido pueden formar puentes de hidrógeno entre sí, formando un dímero más estable que
requiere más energía para separarlas y pasarlas a fase gaseosa. La tabla 2, muestra los
puntos de fusión y ebullición, así como la solubilidad y densidad de algunos ácidos
carboxílicos.
Usos de los ácidos carboxílicos
Los ácidos orgánicos tienen múltiples usos y aplicaciones.
El uso de ácidos carboxílicos en medicina, es amplio. Por ejemplo, el ácido acetilsalicílico
(aspirina) se usa como analgésico y antipirético. El ácido succínico, se usa en medicamentos
para el control del acné. También, se usan en multivitamínicos puesto que la vitamina C, es
ácido ascórbico y el ácido fólico es otra vitamina.
El uso de los ácidos carboxílicos en la vida cotidiana, es evidente en productos como el
vinagre (ácido acético). Del mismo, las aplicaciones de los ácidos carboxílicos están
presentes en la industria de los alimentos. Por ejemplo, el ácido láctico en productos como
kumis, yogurt y quesos. El ácido cítrico como saborizante en alimentos y medicinas. El ácido
benzoico como preservante.