Ciencia y Tecnología de los Materiales

Carlos Urra Simonet

Guía 2 Estructuras Cristalinos

En el estado sólido los átomos ocupan cierta permanencia de posiciones, que da lugar a la formación de
cristales, por lo tanto, un cristal, es la porción homogénea de materia con una estructura atómica
ordenada y definida y con forma externa limitada por superficies planas y uniformes simétricamente
dispuestas.
Los cristales se producen cuando un líquido forma lentamente un sólido; esta formación puede resultar
de la congelación de un líquido, el depósito de materia disuelta o la condensación directa de un gas en
un sólido. Los ángulos entre las caras correspondientes de dos cristales de la misma sustancia son
siempre idénticos, con independencia del tamaño o de la diferencia de forma superficial.
La mayor parte de la materia sólida muestra una disposición ordenada de átomos y tiene estructura
cristalina. Los sólidos sin estructura cristalina, como el vidrio, son amorfos. Debido a su estructura, son
más parecidos a un líquido que a un sólido. Se conocen como líquidos superenfriados.
Los sistemas cristalinos La disposición regularmente repetida de los átomos en las tres dimensiones,
determinan una red espacial, la que está formada por una serie de celdas iguales, de simetría igual a la
del cristal y la configuración geométrica de cualquier red se puede describir mediante la disposición de
los átomos en estas celdas unitarias. La celda unidad se define como el grupo más pequeño de átomos
que permite describir la ordenación atómica de un cristal.
La materia cristalina se caracteriza por mostrar siempre una periodicidad tridimensional, es decir, si
medimos la distancia a la que se encuentran los nodos de una red cristalina comenzando en cualquier
punto del cristal y siguiendo una línea recta con cualquier orientación, los nodos de la red se repiten
siempre según una distancia constante, a esta distancia se la denomina, espaciado. Por tanto, los nodos
que constituyen la red cristalina se repiten periódicamente según el espaciado de la dirección que se
elija.
Las tres direcciones en que el espaciado es mínimo se llaman ejes cristalográficos. Los ejes
cristalográficos permiten definir un paralelepípedo fundamental, la "celdilla unidad", que es la unidad
más pequeña que se puede definir en un cristal, cuya repetición en las tres direcciones del espacio
forma el cristal sin más límite que las caras de éste ("red espacial").
Las celdillas unidad quedan definidas por:
(1) el espaciado según los tres ejes cristalográficos (a,b,c),
(2) los ángulos existentes entre los tres ejes cristalográficos,  (entre b y c),  (entre a y c),  (entre a y
b),
(3) el número de átomos por celda y
(4) el número de coordinación (número de átomos más cercano a uno dado).
Asignando valores específicos para las longitudes axiales y los ángulos interaxiales, se pueden
construir diferentes tipos de celda unidad. Los cristalógrafos han mostrado que son necesarias
sólo siete tipos diferentes de celdas unidad para crear todas las redes puntuales:
- Cúbico: Este sistema incluye los cristales con tres ejes perpendiculares unos con otros, y con
la misma longitud.
- Tetragonal: Este sistema incluye los cristales con tres ejes perpendiculares unos con otros,
dos de los cuales tiene el mismo tamaño.
- Ortorrómbico: Este sistema incluye los cristales con tres ejes perpendiculares unos con otros,
todos de distinto tamaño.
- Monoclínico: Este sistema incluye los cristales con tres ejes de distinta longitud, dos de los
cuales son oblicuos (es decir, no perpendiculares) entre sí, pero perpendiculares al tercero.
- Triclínico: Este sistema incluye los cristales con tres ejes de distinto tamaño y oblicuos los
unos con los otros.
- Hexagonal: Este sistema incluye los cristales con cuatro ejes. Tres de estos ejes se encuentran
en un mismo plano, distribuidos simétricamente y con el mismo tamaño. El cuarto eje es
perpendicular a los otros tres.
Algunos cristalógrafos dividen el sistema hexagonal en dos, creando un séptimo sistema
llamado trigonal o romboedral.
Algunos elementos o compuestos pueden cristalizar en dos sistemas diferentes, originando
sustancias que, aunque idénticas en composición química, son diferentes en casi todas las
demás propiedades físicas.
Por ejemplo, el carbono cristaliza en el sistema cúbico formando diamante y en el sistema
hexagonal formando grafito. Aunque el diamante pertenece al mismo sistema que la sal y el
granate, está en una clase distinta: cristaliza en tetraedros (sólidos con cuatro caras) o en
octaedros (sólidos con ocho caras); esto último es posible en la clase del granate y la sal, pero
no lo primero.
La mayor parte de estos siete sistemas cristalinos presentan variaciones de la celda unidad
básica. A. J. Bravais estableció matemáticamente en 1850 que 14 celdas unidad estándar
podían describir todas las estructuras posibles.
Estas redes de Bravais que se ilustran, muestran que hay cuatro tipos básicos de celdas unidad:
a) Sencilla
b) Centrada en el cuerpo
c) Centrada en las caras
d) Centrada en la base
La repetición de estas celdillas da lugar a las redes de los minerales que pertenecen a los
distintos sistemas. En los casos de átomos centrados en el interior de la celdilla (I), o en sus
caras (C y F), las repeticiones parciales de estas celdillas, tienen también iguales valores de
espaciado (a,b,c) y ángulos entre los tres ejes (, , ) que los de la celdilla primitiva (P) de su
sistema cristalino.
Por tanto, podemos concluir que:
- El medio cristalino es periódico (los espaciados entre nodos, según direcciones distintas son
siempre iguales).
- El medio cristalino es homogéneo (una red es un conjunto homogéneo de nudos).
- El medio cristalino es anisótropo (la distancia entre un nudo y los vecinos no es constante,
depende de la dirección en que se mida).
Esto conlleva que las propiedades físicas de muchos minerales cambien varíen en función de la
dirección en que se midan.
- El medio cristalino es simétrico (simetría = repetición). La mayoría de los metales elementales
(alrededor del 90%) cristalizan en tres estructuras cristalinas densamente empaquetadas:
Cúbica centrada en el cuerpo (bcc);
Cúbica centrada en la cara (fcc) y
Hexagonal compacta (hc).
La mayor parte de los metales cristaliza en estas estructuras densamente empaquetadas
debido a que se libera energía a medida que los átomos se aproximan y se enlazan más
estrechamente entre sí. De este modo, dichas estructuras densamente empaquetadas se
encuentran en disposiciones u ordenamientos de energía cada vez más baja y estable
Polimorfismo e isomorfismo.
El Polimorfismo es la tendencia que tiene una sustancia para formar cristales con estructuras
diferentes en respuesta a cambios en la P y T, por ejemplo, el diamante y el grafito son
polimorfos de alta y baja presión del carbono. Los polimorfos se pueden transformar entre sí,
mediante transiciones reconstructivas -rupturas de enlaces de coordinación y translación de
átomos (necesitan un gran aporte energético), y por transiciones de desplazamiento -cambio
del ángulo entre los enlaces, ligero movimiento de los átomos (necesitan poca energía).
El termino isomorfismo se aplica para dos compuestos que tienen la misma o casi la misma
forma cristalina, y que contienen iones de aproximadamente el mismo tamaño o la misma talla
relativa. Los compuestos isomorfos pueden presentar soluciones sólida (p.ej. el olivino
SiO4(Fe,Mg)2, que puede contener un 100% de Fe, un 100% de Mg, o cualquier cantidad
intermedia, p.ej. 45% Fe y 55% de Mg).
Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo (bcc).
En esta estructura, los átomos se encuentran en las esquinas de la celda y se tiene un átomo
central, es decir, el átomo central se encuentra rodeado por ocho átomos vecinos más
cercanos y se dice que tiene un número de coordinación de 8.

Al aislar una celda unitaria se obtiene el modelo mostrado en la figura, donde en cada una de
estas celdas tiene el equivalente de dos átomos por celda unidad. Un átomo completo está
localizado en el centro de la celda unidad y un octavo de esfera está localizado en cada vértice
de la celda unidad, haciendo el equivalente de otro átomo.
Los átomos en las redes unitarias se contactan entre sí a través de la diagonal del cubo, de

modo que la relación entre la longitud de la cara del cubo “a” y el radio atómico “r” es
√

Si los átomos en la celda bcc se consideran esféricos, el factor de empaquetamiento atómico

(FEA) puede calcularse usando la siguiente relación

Utilizando esta ecuación, el FEA resulta ser 0,68, esto quiere decir, que el 68 % de la red está
ocupado por átomos y el 32 % restante es espacios vacíos. El cristal bcc no es una estructura
totalmente compacta, ya que los átomos podrían situarse más juntos. Muchos metales como
hierro, cromo, wolframio, molibdeno y vanadio tienen estructuras bcc.

Estructura Cúbica Centrada en la Cara (fcc).

En la celda unitaria fcc hay un punto reticular en cada vértice del cubo y otro en el centro de
cada cara del cubo. El modelo de esferas sólidas indica que los átomos de esta estructura están
unidos del modo más compacto posible. El FEA de esta estructura es de 0,74.

La celda unitaria tiene el equivalente a cuatro átomos por celda unidad. Los ocho octavos de
átomos de los vértices cuentan por uno entero y los seis medios-átomos den las caras del cubo
contribuyen con otros tres átomos más, haciendo un total de cuatro átomos por celda unidad.
Los átomos en la celda fcc contactan entre sí a lo largo de la diagonal de la cara del cubo, de

modo que la relación entre la longitud de la cara del cubo y el radio atómico es
√

El FEA de 0,74 es el máximo posible para empaquetamientos de átomos esféricos. Muchos

metales como aluminio, cobre, plomo, níquel y hierro a elevadas temperaturas (912 a 1394 °C)
cristalizan según la estructura fcc.

Estructura cristalina hexagonal compacta (hc)

La tercera estructura más común es la hc, que se muestra a continuación. Los metales no
cristalizan en la estructura hexagonal sencilla porque el FEA es demasiado bajo. Los átomos
pueden alcanzar una energía más baja y unas condiciones más estables para formar la
estructura hc.
El FEA de ésta estructura es 0,74, lo mismo que la fcc, ya que ambas estructuras están
empaquetadas de un modo lo más cercano posible. En ambas estructuras, hc y fcc cada átomo
está rodeado de otros 12 átomos y por lo tanto ambas estructuras tienen un número de
coordinación de 12.

La celda unidad hc, tiene un equivalente de 6 átomos por celda. La relación de altura c del
prisma hexagonal de la estructura cristalina al lado de la base a, se llama relación c/a. Esta
relación para una red hexagonal ideal consistente en esferas uniformes tan cercanas como sea
posible es 1,633. La tabla siguiente muestra la relación c/a algunos metales. Algunas
estructuras como el cinc y el cadmio tienen una relación c/a más alta que la ideal, es decir,
están ligeramente elongadas a lo largo del eje c. Otros metales como el magnesio y el circonio
están ligeramente comprimidos a lo largo del eje c pues tienen una relación c/a menor que la
ideal