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BIOQUIMICA

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Bioquímica

1º Grado en Fisioterapia

Centro Universitario de Ciencias de la Salud San Rafael


Universidad Antonio de Nebrija

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Tema 5: Lípidos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Introducción y características estructurales

- Son biomoléculas orgánicas formadas básicamente por carbono, hidrógeno y oxígeno (en
porcentaje mucho más bajo). Además pueden contener también fósforo, nitrógeno y azufre.
- Grupo de sustancias muy heterogéneo, ya que no tienen en común ni la estructura de sus
moléculas ni la gran variedad de funciones que desempeñan, pero todos presentan un
denominador común estructural: la totalidad o una parte significativa de su molécula es de
naturaleza hidrocarbonada, y por tanto apolar.
- Son insolubles en agua. Muy solubles en disolventes orgánicos no polares.

Reservados todos los derechos.


- Los lípidos NO SON POLÍMEROS, sino que son moléculas bastante pequeñas que presentan una
fuerte tendencia a asociarse en medio acuoso mediante fuerzas no covalentes. Por ello, forman
mono o bicapas (membranas, micelas, etc.).
- La mayoría poseen una cabeza polar (hidrófila) conectada a una “cola” hidrocarbonada apolar
(hidrófoba). Son, por tanto, moléculas anfipáticas. En un medio acuoso (como puede ser el entorno
celular), las moléculas lipídicas se agrupan formando una asociación no covalente; se unen las colas
apolares mediante un efecto hidrófobo. Por otro lado, las cabezas hidrófilas polares tienden a
asociarse con el agua.

Funciones.

- Función de reserva energética. Son la principal reserva energética del organismo a largo plazo
(ejemplo: triglicéridos). Debido a su insolubilidad en agua (dificultad para ser transportados en
medio acuoso) los lípidos no pueden ser utilizados como combustible metabólico para un uso
inmediato, constituyen un excelente almacén de combustible metabólico a largo plazo. Un gramo
de grasa produce 9,3 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación, mientras que
proteínas y glúcidos sólo producen 4,1 kilocalorías/gr. Células que almacenan a los lípidos: adipocitos.
- Función estructural. Forman las bicapas lipídicas de las membranas.
- Protección y amortiguación. Recubren órganos y les dan consistencia. Proporcionan amortiguación
como el tejido adiposo de pies y manos.
- Función biocatalizadora o reguladora. Funciones de control y regulación del metabolismo celular. En
este papel los lípidos favorecen o facilitan las reacciones químicas que se producen en los seres
vivos. Ejemplos: coenzimas, vitaminas de naturaleza lipídica, etc.
- Aislamiento térmico. Como los triacilglicéridos almacenados en el tejido adiposo.
- Función de reconocimiento o relación celular. Actúan como componentes de la superficie celular,
participando en procesos de reconocimiento celular.

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Clasificación.

• LÍPIDOS SAPONIFICABLES
- Son ésteres de ácidos grasos: contienen ácidos grasos que se únen a
otro componente mediante un enlace éster.
- Dan jabones en presencia de bases como NaOH (sosa) y KOH (potasa).
- Incluímos en este grupo:
 Lípidos saponificables simples: acilglicéridos y ceras.
 Lípidos saponificables complejos: glicerofosfolípidos y esfingolípidos.

• LÍPIDOS INSAPONIFICABLES (no saponificables)


- NO poseen ácidos grasos en su estructura.
- NO dan jabones en presencia de NaOH y KOH.
- Incluímos en este grupo:
 Esteroides.
 Eicosanoides.
 Terpenos

Enlace éster

En el enlace éster participan:

- Un ácido graso (que contiene un grupo ácido


–COOH)
- Un alcohol (que contiene un grupo –OH).

Para la formación de ésteres, cada radical –OH del alcohol


se combina con el grupo –COOH del ácido graso. El H del
grupo carboxilo se combina con el –OH y forman una
molécula de agua.

Las grasas y aceites son ésteres

Resumen:
ácido graso + alcohol= éster + agua

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Ácidos grasos

• Estructura y composición química.


o Los ácidos grasos son los lípidos más sencillos. Son las unidades que con más frecuencia
aparecen formando parte de los lípidos, aunque no están presentes en todos ellos.
o Los ácidos grasos son moléculas anfipáticas, pues están formadas por:
▪ Grupo carboxilo como único grupo funcional (-COOH; en un extremo) polar y soluble
en agua (hidrófilo).
▪ Cadena hidrocarbonada (alifática: de tipo lineal) apolar, no soluble en agua
(hidrófoba), soluble en disolventes orgánicos. Generalmente con un número par de
átomos de carbono

• Tipos de ácidos grasos


¿Cómo diferenciamos unos ácidos grasos de otros?.
LONGITUD DE LA GRADO DE SATURACIÓN (presencia/ausencia POSICIÓN DE LOS DOBLES ENLACES (en
CADENA de dobles enlaces entre los C) caso de haberlos)
La mayoría de los  Saturados: no poseen dobles enlaces. C-C.  Monoinsaturados: Un solo doble enlace
ácidos grasos Sólo contienen enlaces simples. Todos los (generalmente entre los carbonos 9 y 10).
naturales tiene un átomos de carbono tienen todos sus enlaces
número par de ocupados con átomos de H.
átomos de carbono
(entre 12 y 24), siendo  Poliinsaturados: Más de un doble enlace.
especialmente
abundantes los de 16
y 18  Insaturados: poseen uno o más dobles
enlaces a lo largo de su cadena
hidrocarbonada. C=C. Son los ácidos grasos
más abundantes. Si poseen un sólo doble
enlace son monoinsaturados. Si poseen más
de uno son poliinsaturados

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• Nomenclatura.
o Se numeran los átomos de carbono comenzando por el carbono carboxílico (en el extremo
de la cadena).
o El nombre del ácido graso se escribe con el nombre del hidrocarburo correspondiente
sustituyendo la terminación “–o” por “–oico”.
Nº carbonos de la cadena seguido del sufijo “-oico”.

o ¿No existe una nomenclatura más abreviada?. Otra manera de identificarlos consiste en
indicar el número de átomos de carbono seguido por dos puntos y el número de dobles
enlaces que posea el ácido graso.
o Nomenclatura abreviada en los ácidos grasos saturados

o Nomenclatura abreviada en los ácidos grasos insaturados


Esta nomenclatura especifica el número de átomos de carbono seguido del número de
dobles enlaces (insaturaciones) y su localización (Δ y los números que indican el átomo de
C en el que se inicia cada doble enlace). También se puede indicar si es cis o trans (c, t
seguido del símbolo Δ ) Si no se indica nada es CIS. Los átomos de carbono se numeran
empezando por el extremo carboxilo.
Ejemplos:
-18:1Δ9 Ácido oleico. 18 Carbonos, 1 doble enlace entre los C 9-10.
-18:2Δ9,12 9Ácido linoleico. 18 Carbonos, 2 dobles enlaces entre los C 9-10 y
12-13.

Los ácidos grasos insaturados pueden ser clasificados por la distancia del doble enlace más
cercano al extremo omega (ω).
El carbono que posee el grupo metilo (CH3) es el omega.

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Propiedades

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1. MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS con un número par de carbonos.
Los ácidos grasos son sustancias anfipáticas. La cadena alifática es apolar
(soluble en disolventes orgánicos = lipófila), y el grupo carboxilo es polar
(soluble en agua = hidrófilo). Forman micelas en medio acuoso, orientando los
grupos hidrofílicos hacia el agua y los grupos lipófilos orientados hacia el
interior, aislados totalmente del agua.

2. Consistencia a temperatura ambiente.


Los ácidos grasos saturados tienen una consistencia cérea (son sólidos blandos, como la
mantequilla), mientras que los insaturados son líquidos viscosos (como el aceite de oliva). La
consistencia de las grasas será más sólida cuanto más largas sean las cadenas hidrocarbonadas.

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3. Conformación espacial (CIS o TRANS).
i) Saturados: Pueden tener numerosas conformaciones, pues los enlaces sencillos del esqueleto
hidrocarbonado tienen completa libertad de rotación, que proporciona gran flexibilidad a la
cadena. Suelen adoptar una conformación extendida, por ser la más estable, ya que se
minimizan las interacciones entre átomos vecinos.
ii) Insaturados: Los dobles enlaces del esqueleto hidrocarbonado carecen de capacidad de rotación.
Esto origina dos isómeros geométricos: Cis y Trans, pero en el resto de la molécula existe
libertad de giro.

El doble enlace en configuración Cis introduce una flexión en la cadena hidrocarbonada, lo que
obliga a formar curvaturas en sus cadenas que dificultan el empaquetamiento y debilitan las
interacciones entre ácidos grasos. La configuración cis es la más extendida en la naturaleza. Los
trans son más raros, implican una ligera sinuosidad en la cadena sin cambio significativo en la
orientación de esta.

La existencia de dobles enlaces implica la


existencia de isómeros geométricos (cis-
trans) según sea la disposición de los
sustituyentes a ambos lados del doble enlace.

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4. Grado de empaquetamiento.
i) Saturados: la configuración totalmente extendida (lineal) de los ácidos grasos saturados
permite que sus moléculas se empaqueten muy estrechamente y de forma muy ordenada. De
este modo, se establecen numerosas interacciones de Van der Waals a lo largo de sus
cadenas hidrocarbonadas. Cuanto más largas sean las cadenas mayor será el grado de
empaquetamiento.
ii) Insaturados: Los cambios de orientación existentes en las cadenas hidrocarbonadas de los
ácidos grasos insaturados impiden que sus moléculas se empaqueten tan estrechamente,
dificultando la formación de interacciones de Van der Waals.

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5. Punto de fusión.
Intervienen dos factores: la longitud de la cadena y el grado de insaturación de ésta.

Por lo tanto, a igualdad de número de carbonos, los ácidos grasos insaturados cis tienen
temperaturas de fusión menores que los trans, y éstos menores que los saturados.
6. Reacción de saponificación.
i) ÉSTERES: enlaces éster: ácido graso + grupo alcohol de otra molécula.
ii) REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN (formación de jabones): Cuando estos enlaces se hidrolizan con
bases de sodio o potasio, se rompen y se obtienen las sales de los ácidos grasos
correspondientes, denominados jabones, mediante un proceso denominado saponificación.

Por lo tanto, es la reacción contraria a la esterificación.

Sólo los lípidos que poseen ácidos grasos en su estructura son capaces de realizar la reacción de
saponificación, por ello se denominan lípidos saponificables.

En consecuencia, el carácter saponificable o no de los distintos tipos de lípidos se utiliza como


criterio para clasificarlos.

La reacción de saponificación se utiliza industrialmente en la fabricación de jabones.

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Lípidos saponificables.

Son ésteres de ácidos grasos: contienen ácidos grasos que se únen a otro componente mediante un enlace
éster.

Dan jabones en presencia de NaOH y KOH

• LÍPIDOS SAPONIFICABLES SIMPLES:

- Son lípidos saponificables en cuya composición química sólo intervienen


carbono, hidrógeno y oxígeno.
- Son lípidos simples formados por la esterificación de una, dos o tres
moléculas de ácidos grasos con una molécula de glicerol o un alcohol de
cadena larga.
- Son los acilglicéridos y céridos. También reciben el nombre de glicéridos,
grasas simples o ceras.
Glicerol = Glicerina
o ACILGLICÉRIDOS
Son ésteres formados por el alcohol glicerol (es un alcohol de 3 átomos de C) y ácidos
grasos (tanto saturados como insaturados). Se forman mediante una reacción de
condensación llamada esterificación.
Una molécula de glicerol tiene 3 grupos –OH y puede reaccionar con hasta 3 moléculas de
ácidos grasos. Según el número de ácidos grasos que aparezcan esterificados, los
acilglicéridos pueden ser de 3 tipos:
▪ Monoacilglicéridos. 1 grupo alcohol se esterifica con 1 ácido graso. Se libera 1
molécula de agua.
▪ Diacilglicéridos. 1 grupo alcohol se esterifica con 2 ácidos grasos. Se liberan 2
moléculas de agua.
▪ Triacilglicéridos. 1 grupo alcohol se esterifica con 3 ácidos grasos. Se liberan 3
moléculas de agua. Los más abundantes.

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TRIACILGLICÉRIDOS: son moléculas APOLARES, insolubles en agua. No forman micelas de

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forma eficaz.
La esterificación con glicerol reduce en gran medida el carácter hidrófilo de los grupos de
cabeza de los ácidos grasos. La polaridad típica de los grupos hidroxilo de la glicerina y
carboxilo de los ácidos grasos prácticamente desaparece cuando reaccionan para formar
un enlace éster. AUNQUE LA GLICERINA ES UNA SUSTANCIA POLAR Y LOS ÁCIDOS
GRASOS SON SUSTANCIAS ANFIPÁTICAS, LOS TRIACILGLICÉRIDOS SON APOLARES.
(Ejemplo: Mezclas agua y aceite)

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Los triacilglicéridos pueden sufrir saponificación cuando reaccionan con sustancias como el
hidróxido sódico (NaOH). Dan lugar a la glicerina libre y a las correspondientes sales sódicas
de los ácidos grasos que se conocen con el nombre de jabones.
Esta reacción no es exclusiva de los triacilglicéridos, sino que la sufren en general todos los
lípidos que contienen ácidos grasos unidos, mediante enlace éster o similar, a otro
componente.

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FUNCIONES de los triacilglicéridos
1. Son sustancias de reserva energética que se almacenan en los adipocitos del
tejido adiposo animal. Almacenan una máxima cantidad de energía en el
mínimo espacio. La mayor parte de la grasa de los animales se oxida para
generar ATP e impulsar procesos metabólicos.
2. Producción de calor (tejido adiposo pardo, que oxida los triacilglicéridos para
producir calor).
3. Aislante térmico. Los triacilglicéridos de las células adiposas situadas debajo de
la piel desempeñan esta función (para conservar el calor corporal y proteger al
organismo de las bajas temperaturas).
4. Amortiguación frente a golpes y contusiones.
TIPOS de triacilglicéridos
▪ En función de si los ácidos grasos que se esterifican con el alcohol son los mismos
o diferentes:
1). Simples: si los 3 ácidos grasos son iguales. Ej: tripalmitina (3 ácidos palmíticos),
trioleína (3 ácidos oleicos).
2). Mixtos: si contienen 2 o más ácidos grasos diferentes (por la longitud de su
cadena o el grado de insaturación).
▪ En función de si los ácidos grasos que se esterifican con el alcohol son saturados e
insaturados:
▪ 1). Sebos: triacilglicéridos ricos en ácidos grasos saturados. Son sólidos a
temperatura ambiente. Las cadenas saturadas se colocan juntas para formar
estructuras regulares.
▪ 2). Aceites: triacilglicéridos ricos en ácidos grasos insaturados. Son líquidos a
temperatura ambiente. La flexión que imponen uno o más enlaces cis hacen que
sea más difícil la compactación molecular.

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o CERAS (céridos)
Ácido graso + alcohol (ambos de cadena larga)
(ácido + alcohol = éster + agua)

Estructura: Las ceras son ésteres de ácidos grasos de cadena larga, con alcoholes
monohidroxílicos de cadena larga. Moléculas con una cabeza débilmente hidrofílica y dos
cadenas hidrocarbonadas apolares.
Características: sólidas, fuertemente apolares y totalmente insolubles en agua.
Funciones: Protección e impermeabilización. Todas las funciones que realizan están
relacionadas con su insolubilidad/impermeabilidad al agua y con su consistencia firme.
Ejemplos:
 Las aves acuáticas secretan ceras gracias a las cuales sus plumas pueden repeler el
agua.
 Muchas hojas de plantas y frutos están protegidas contra deshidratación (la excesiva
evaporación del agua) por películas céreas, que les dan el aspecto brillante característico.
 En algunas plantas, la protección cérea sirve para evitar el ataque de los parásitos.
• Lípidos saponificables complejos (o de membrana).
- COMPOSICIÓN: sustancias lipídicas + componentes no lipídicos
(ácidos grasos) + (glúcidos, ácido fosfórico, etc.)
- ESTRUCTURA: Se les llama lípidos de membrana pues son las principales moléculas que
forman las membranas celulares. moléculas anfipáticas, con una cabeza muy polar y dos
colas hidrocarbonadas apolares que se compactan en paralelo para formar láminas
extendidas de membrana con los grupos de cabeza hidrófilos hacia fuera.

- Se les llama lípidos de membrana pues son las principales moléculas que forman las
membranas celulares.

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• El alcohol es el GLICEROL • El alcohol es la ESFINGOSINA
• Posee 2 ácidos grasos • Posee 1 ácido graso
• Posee un grupo fosfato • El último carbono de la esfingosina puede
• Al grupo fosfato (ácido ortofosfórico) se unirse a diferentes componentes: grupo
le une un compuesto polar fosfato, glúcido, etc.

o GLICEROFOSFOLÍPIDOS
Moléculas anfipáticas con grupo de cabeza muy polar (ácido fosfórico y compuesto
polar) y dos colas hidrocarbonadas no polares (cadenas hidrocarbonadas de los dos
ácidos grasos y el esqueleto del glicerol). En la mayor parte de los casos, la cola
doble produce una molécula cilíndrica, que se compacta con mayor facilidad para
formar láminas extendidas de membrana bicapa.
¿Cuál es el glicerofosfolípido más sencillo? => Ácido fosfatídico
Los grupos hidroxilo de los átomos de carbono 1 y 2 del glicerol están unidos
mediante enlace éster a dos ácidos grasos de cadena larga (generalmente uno es
saturado y el otro insaturado). El hidroxilo del carbono 3 está unido, también
mediante enlace éster, al ácido fosfórico. Este sería el fosfoglicérido más simple, el
ÁCIDO FOSFATÍDICO.

NOTA: El ácido fosfatídico apenas se encuentra como tal en la naturaleza, sino


unido a través de su molécula de ácido fosfórico a diferentes compuestos de
naturaleza polar, dando así lugar a los diferentes fosfoglicéridos.

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¿Qué estructuras derivan del ácido fosfatídico, entonces?

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Gran variedad de glicerofosfolípidos, debido a la diversidad de cabezas polares y a
las diferentes combinaciones de ácidos grasos que se unan.

Compuestos polares que se esterifican al grupo fosfato:


▪ Bases nitrogenadas (colina, etanolamina).
▪ Algún aminoácido (serina).

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▪ El propio alcohol glicerol.
Todos ellos tienen en común su carácter marcadamente polar. Y puesto que los
grupos de la cabeza son muy polares, siempre llevan alguna carga

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o ESFINGOLÍPIDOS
Son moléculas que derivan de un amino-alcohol llamado esfingosina. La unión
entre un ácido graso y la esfingosina (enlace
tipo amida) da lugar a la molécula CERAMIDA
(base estructural común de todos los
esfingolípidos). Presentan carácter anfipático.
Ceramida = esfingosina + ácido graso
Gran variedad, debido a la diversidad de cabezas
polares y a las diferentes combinaciones de ácidos
grasos que se unan. Así, en función de la molécula
que se una (mediante enlace éster) al grupo –OH libre
de la ceramida, podemos encontrar:

▪ FOSFOESFINGOLÍPIDO (ESFINGOMIELINA). Compuesta por la ceramida


(esfingosina + ácido graso) a la que se le ha unido mediante enlaces éster
un ácido fosfórico y una colina (resulta la fosfocolina). También puede
unirse la etanolamina.

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▪ GLUCOESFINGOLÍPIDOS (CEREBRÓSIDOS Y GANGLIÓSIDOS)
Compuestos por la ceramida (esfingosina + ácido graso), a la que se le ha
unido un glúcido por un enlace O-glucosídico. NO HAY MOLÉCULA DE ÁCIDO
FOSFÓRICO.
Si a la ceramida se une un monosacárido (glucosa o galactosa), obtenemos
los cerebrósidos. Si lo que se une a la ceramida es un oligosacárido
obtenemos los gangliósidos
Forman parte de las membranas celulares,
donde se encuentran intercalados entre los
fosfolípidos. Se localizan en la capa que da al
medio externo celular, hacia donde se
proyectan las secuencias de hidratos de
carbono que pueden actuar como receptores
específicos.
FORMACIÓN DE UN FOSFOAMINOLÍPIDO.

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Lípidos insaponificables

Estos lípidos se caracterizan por no poseer ácidos grasos en su composición. Por este motivo, no pueden
ser sometidos a la reacción de saponificación y por ello no forman jabones.

• EICOSANOIDES
- Son compuestos que derivan del ácido
araquidónico, que es un ácido graso poliinsaturado
de 20 C (20:4Δ5,8,11,14).
- Los eicosanoides los producen la mayor parte de
los tejidos de los mamíferos. • Controlan la
función celular en respuesta al daño (los distintos
tipos celulares producen distintos tipos de
eicosanoides) afectando a ellas mismas (efecto
autocrino) o a células vecinas (paracrino).
- Clases de eicosanoides:
o Prostaglandinas: Estimulan las terminaciones nerviosas del dolor, provocan la
contracción del músculo liso (útero en el parto, menstruación). Participan en la
respuesta inflamatoria (responsables de la fiebre y el dolor en las reacciones
inflamatorias y de la permeabilidad de los leucocitos a los tejidos) y la actividad del
aparato digestivo (aumenta la secreción de mucus gástrico, y disminución de
secreción de ácido gástrico), intervienen en la regulación de la temperatura corporal
y disminuyen la presión sanguínea (vasodilatadores y favorecen la eliminación de
sustancias en el riñón).
o Leucotrienos: constrictores de la musculatura lisa, por ejemplo del pulmón (se
relacionan con el asma). También participan en procesos de inflamación crónica.
o Tromboxanos: los producen las plaquetas y actúan en la formación de coágulos
sanguíneos y en la reducción del flujo sanguíneo hacia el sitio del coágulo.
Estimulan la vasoconstricción y la agregación plaquetaria.

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• TERPENOS

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Son compuestos sintetizados en el humano a partir del isopreno. Están formados por la
polimerización de este hidrocarburo de 5 átomos de carbono. El isopreno se combina en largas
cadenas para formar otras estructuras, como la coenzima Q (Q10 o ubiquinona)
en los humanos.
A partir de los terpenos se sintetizan las vitaminas liposolubles (A, E o
K).
Debido a su naturaleza hidrocarbonada son sustancias
hidrofóbicas (insolubles en agua).
Son especialmente abundantes en el mundo vegetal.
¿Cuál es su función en la naturaleza?. Actúan como
pigmentos (responsables de la coloración
característica de muchos frutos) ya

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que presentan un sistema de
dobles enlaces conjugados y
absorben luz, son aromas de
origen vegetal, participan en la
síntesis de algunas vitaminas, etc.
• ESTEROIDES
Derivan del hidrocarburo tetracíclico denominado ciclopentanoperhidrofenantreno (esterano).
Los diferentes esteroides se diferencian en:
- El número y la posición los dobles enlaces
- En la naturaleza y posición de los diversos grupos funcionales.
Destacan los siguientes esteroides: hormonas esteroideas y esteroles como el colesterol.
a) COLESTEROL.
Es el principal esteroide de los tejidos animales. Posee carácter anfipático, con una parte polar
(-OH en el C3) y una parte no polar (núcleo esteroideo y cadena lateral del carbono 17).
Es un componente esencial de las membranas celulares, ya que regula la fluidez de éstas al
intercalarse entre los demás lípidos de membrana para impedir que se agreguen. Constituye
del 30 al 40% de los lípidos de membrana. En
las membranas, el colesterol es más hidrófobo
porque se esterifica el –OH con un ácido graso.
Estructura voluminosa y rígida.
El colesterol también actúa como precursor
para la síntesis de otros esteroides con
actividades biológicas importantes.
b) ÁCIDOS BILIARES.
Son los principales componentes de la bilis y su función es emulsionar las grasas en el
intestino delgado para facilitar la acción de las lipasas.

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c) HORMONAS ESTEROIDEAS.
Las hormonas son moléculas que se desplazan por la sangre en proteínas transportadoras
desde su lugar de síntesis hasta su órgano o tejido diana. Una vez allí, entran en las células o
contactan con receptores de membrana y desencadenan la respuesta del tejido, provocando
cambios en la expresión génica y el metabolismo celular.
Dentro de este grupo se encuentran diferentes tipos de hormonas:
- Hormonas sexuales: andrógenos y estrógenos (testosterona en hombres, estradiol y
progesterona en mujeres) Influyen en el desarrollo y la función sexual.
- Hormonas adrenocorticales (corteza de las glándulas suprarrenales): aldosterona (regula la
excreción de sal y agua por los riñones) y cortisol (participa en el metabolismo de hidratos
de carbono, proteínas y lípidos).

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