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Tecnología  de  separación  y  purificación  211  (2019)  19–27

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Tecnología  de  separación  y  purificación

página  de  inicio  de  la  revista:  www.elsevier.com/locate/seppur

Fitorremediación  de  atrazina  asistida  por  electrocinética:  diferencias  entre  
T
secciones  de  suelo  de  electrodos  e  interelectrodos
Virtudes  Sánchez , Francisco  Javier  López­Bellidob , Manuel  Andrés  Rodrigoc , Luis  Rodrigueza,*
a
Departamento  de  Ingeniería  Química,  Escuela  Técnica  Superior  de  Ingenieros  de  Caminos,  Canales  y  Puertos,  Universidad  de  Castilla­La  Mancha,  Avenida  Camilo  José  Cela,  s/n,  13071  Ciudad  Real,  España
b
Departamento  de  Producción  Vegetal  y  Tecnología  Agraria,  Escuela  Técnica  Superior  de  Ingenieros  Agrónomos,  Universidad  de  Castilla­La  Mancha,  Ronda  de  Calatrava,  s/n,  13003
Ciudad  Real,  España
C
Departamento  de  Ingeniería  Química,  Facultad  de  Ciencias  y  Tecnologías  Químicas,  Universidad  de  Castilla­La  Mancha,  Avenida  Camilo  José  Cela,  10,  13071  Ciudad
Real,  España

INFORMACIÓN  DEL  ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras  clave: Hemos  propuesto  recientemente  la  fitorremediación  asistida  por  electrocinética  (EKPR)  para  remediar  suelos  contaminados  con  atrazina,  un  
atrazina pesticida  común  en  áreas  agrarias.  El  objetivo  de  este  trabajo  fue  estudiar  las  diferencias  de  los  procesos  electroquímicos  y  biológicos  ocurridos  
Maíz en  las  diferentes  secciones  del  suelo  (sección  anódica,  catódica  e  interelectrodo)  de  las  macetas  utilizadas  en  una  prueba  EKPR  realizada  con  
Fitorremediación  asistida  por  electrocinética maíz  y  un  suelo  de  baja  permeabilidad  enriquecido  con  atrazina. .  Se  utilizó  una  concentración  inicial  de  atrazina  en  el  suelo  de  5  mg  kg−1 ;  la  
Electroósmosis
corriente  eléctrica  (con  gradientes  de  voltaje  de  2  y  4  V  cm−1)  se  aplicó  durante  14  días,  4  h  día  y  cambiando  la  polaridad  de  los  electrodos  cada  
electromigración
2  h.
Este  modo  de  operación  evitó  los  valores  extremos  de  pH  del  suelo,  aunque  tendió  a  aumentar  a  lo  largo  de  la  prueba  EKPR  provocando  la  
alcalinización  del  suelo,  especialmente  en  el  cátodo.  Como  resultado,  el  crecimiento  del  maíz  fue  más  pobre  en  las  secciones  de  suelo  del  
electrodo.  La  atrazina  y  sus  metabolitos,  la  deetilatrazina  y  la  deisopropilatrazina,  fueron  absorbidos  y  acumulados  en  los  tejidos  del  maíz  en  
distinta  medida  según  la  sección  del  suelo  considerada,  lo  que  demuestra  la  movilización  de  la  atrazina  por  la  corriente  eléctrica.  Los  mejores  
resultados  se  encontraron  para  el  tratamiento  de  2  V  cm−1,  para  el  cual  la  presencia  de  maíz  aumentó  entre  un  20%  y  un  30%  la  eliminación  total  
de  atrazina  en  las  secciones  central  y  del  cátodo  de  las  macetas  con  plantas  en  comparación  con  las  macetas  sin  plantas,  lo  que  demuestra  la  
capacidad  de  EKPR  para  mejorar  la  eficiencia  de  la  remediación  electrocinética.  La  electromigración  y  el  flujo  electroosmótico  contribuyeron  al  
transporte  de  atrazina  y  sus  metabolitos  por  todo  el  suelo.

1.  Introducción mejoró  la  remoción  de  atrazina  con  respecto  a  la  de  una  prueba  de  remediación  
de  fitor,  aunque  la  aplicación  de  la  corriente  eléctrica  condujo  a  una  ligera  
El  uso  excesivo  de  plaguicidas,  como  el  herbicida  atrazina,  puede  ocasionar   disminución  en  la  biomasa  de  maíz.
graves  problemas  de  contaminación  ambiental  ya  que  estos  químicos  pueden   Según  O´Connor  et  al.  [3],  el  factor  clave  en  EKPR  es  la  movilización  
presentar  riesgos  para  la  salud  humana  debido  a  su  actividad  mutagénica  y   electrocinética  de  algunas  especies  químicas  en  el  suelo,  lo  que  aumenta  su  
cancerígena  [1,2].  Por  ello,  es  necesario  desarrollar  tecnologías  eficientes  y   disponibilidad  para  las  raíces  de  las  plantas  y  conduce  a  una  mayor  absorción/
sostenibles  para  la  remediación  de  suelos  y  aguas  contaminadas  por  este  tipo   degradación  por  parte  de  las  plantas  (rizodegradación  y/o  fitodegradación).  Esta  
de  compuestos.  La  combinación  de  la  remediación  electrocinética  y  la   tecnología  es  particularmente  interesante  para  suelos  de  baja  permeabilidad  
fitorremediación,  denominada  fitorremediación  asistida  por  electrocinética   donde  el  movimiento  de  agua  y  contaminantes  disueltos  se  ve  parcialmente  obstaculizado.
(EKPR),  ha  sido  estudiada  en  el  campo  de  los  suelos  contaminados  por  metales   Diferentes  fenómenos  físicos  y  químicos  ocurren  durante  la  emedación  de  EK­
pesados  [3–9].  Sin  embargo,  actualmente  se  sabe  poco  sobre  su  aplicación  en   phytor.  La  electromigración,  la  electroósmosis  y  la  electroforesis  son  los  
suelos  contaminados  por  contaminantes  orgánicos.  Hasta  donde  sabemos,  solo   procesos  físicos  que  tienen  lugar,  mientras  que  la  electrólisis  y  la  precipitación  
hay  dos  trabajos  que  han  informado,  sin  resultados  concluyentes,  de  la   serían  los  principales  procesos  químicos  implicados  [13–16].  La  electromigración  
aplicación  de  EKPR  a  suelos  contaminados  por  metales  pesados  y  HAP  [10,11].   es  el  transporte  de  especies  iónicas  disueltas  hacia  el  electrodo  de  carga  
Más  recientemente,  Sánchez  et  al.  [12]  estudiaron  la  aplicación  de  EKPR  a  un   opuesta.  La  electroósmosis  es  el  movimiento  del  agua  de  los  poros  del  suelo,  
suelo  enriquecido  con  atrazina  utilizando  plantas  de  maíz. con  especies  iónicas  y  no  iónicas  disueltas,  en  relación  con  una  superficie  
Descubrieron  que  la  aplicación  de  un  campo  eléctrico  significativamente estacionaria  cargada  (partículas  del  suelo)  por  la  acción  de  una  corriente  eléctrica.

* Autor  correspondiente.

Dirección  de  correo  electrónico:  luis.rromero@uclm.es  (L.Rodríguez).

https://doi.org/10.1016/j.seppur.2018.09.064  Recibido  el  
30  de  julio  de  2018;  Recibido  en  forma  revisada  el  20  de  septiembre  de  2018;  Aceptado  el  21  de  septiembre  de  2018  
Disponible  en  línea  el  21  de  septiembre  de  2018  1383­5866/  ©  2018  Elsevier  BV  Todos  los  derechos  reservados.
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V.Sánchez  et  al.
Tecnología  de  separación  y  purificación  211  (2019)  19–27

campo.  La  electroforesis  es  lo  opuesto  a  la  electroósmosis,  es  decir,  el  transporte   las  muestras  se  agitaron  nuevamente  durante  otras  24  h  y  se  midió  el  pH  de  las  
de  partículas  cargadas  de  tamaño  coloidal  en  relación  con  un  fluido  poroso   mezclas  de  suelo.  Bajo  las  condiciones  experimentales  dadas,  la  capacidad  
estacionario.  Además,  también  se  deben  tener  en  cuenta  otros  procesos  como  la   amortiguadora  ácido/base  del  suelo  utilizado  fue  muy  alta,  ya  que  la  adición  de  
desorción,  la  disolución  y  las  interacciones  químicas  con  el  suelo. ácido  o  base  solo  cambió  el  pH  del  suelo  en  el  rango  de  6  a  11  (Fig.
[17].  Finalmente,  la  electrólisis  del  agua  en  los  electrodos  produce  iones  H+  en  el   S1).
ánodo  (oxidación)  y  OH−  en  el  cátodo  (reducción)  [15];  estos  fenómenos  tienen   En  el  experimento  se  utilizó  una  variedad  comercial  de  Zea  mays  L.  (cultivar  
una  influencia  crítica  en  los  cambios  en  el  pH  del  suelo  que  generalmente  se   híbrido  de  maíz  dentado).  Las  semillas  fueron  pregerminadas  en  un  medio  de  
encuentran  en  la  remediación  electrocinética  de  suelos  [18].  La  variación  del  pH   cultivo  (CaSO4  0.5  mM)  y  mantenidas  húmedas  durante  tres  días  a  28  °C.
del  sistema  del  suelo  debido  a  las  reacciones  de  electrólisis  del  agua  y  las   Después  del  período  de  germinación,  se  seleccionaron  semillas  sanas  con  tamaño  
condiciones  particulares  generadas  en  los  electrodos  son  de  particular  interés  en   uniforme  y  se  trasplantaron  cuidadosamente  al  suelo.  Se  utilizó  atrazina  sólida  de  
el  caso  de  la  tecnología  EKPR,  ya  que  podrían  representar  condiciones   calidad  analítica  estándar  (Fluka,  estándar  analítico  99,1%)  para  preparar  las  
desfavorables  para  el  crecimiento  de  las  plantas,  las  cuales  requieren  ser  estudiadas. soluciones  acuosas  que  se  añadieron  a  los  potes.
Este  trabajo  es  parte  de  un  proyecto  de  investigación  más  amplio  centrado  en  
el  uso  de  EKPR  para  descontaminar  suelos  contaminados  con  pesticidas.   2.2.  Diseño  experimental
Anteriormente,  la  atrazina  se  seleccionó  como  modelo  de  herbicida  moderadamente  
polar  (coeficiente  de  partición  de  octanol  por  debajo  de  3  y  solubilidad  en  agua  de   La  tierra  (1,0  kg  de  tierra  seca  por  maceta)  se  empaquetó  en  macetas  
33  mg  L­1)  [19],  lo  que  indica  el  potencial  de  la  atrazina  para  su  movilización  en  el   cilíndricas  de  plástico  (16  cm  de  diámetro  y  15  cm  de  altura).  El  suelo  de  cada  
medio  ambiente  [20].  Aunque  actualmente  su  uso  está  prohibido  en  Europa  [21],   maceta  se  dividió  en  tres  secciones  utilizando  mallas  de  nailon  verticales  (tamaño  
todavía  se  usa  ampliamente  en  EE.  UU.,  China  y  Australia  [22].  Por  otro  lado,  la   de  poro  de  35  µm)  y  se  etiquetaron  como  secciones  izquierda  (0–5  cm),  media  (5–
planta  de  maíz  (Zea  mays  L.)  fue  seleccionada  como  una  especie  de  planta   11  cm)  y  derecha  (11–16  cm)  junto  con  el  diámetro  de  la  maceta  (Fig.  1).  Había  
adecuada  para  EKPR  en  base  a  su  tolerancia  y  resistencia  a  la  atrazina  [23].  El   300  g  de  suelo  en  las  secciones  de  electrodos  (izquierda  y  derecha)  y  400  g  de  
objetivo  de  este  trabajo  fue  estudiar  las  diferencias  de  los  procesos  electroquímicos   suelo  en  la  sección  entre  electrodos  (central).  Se  trasplantaron  plántulas  de  
y  biológicos  ocurridos  en  las  diferentes  secciones  de  suelo  de  las  macetas   semillas  de  maíz  pregerminadas  a  las  macetas  a  razón  de  4  plantas  individuales  
utilizadas  en  una  prueba  EKPR  realizada  con  maíz  y  un  suelo  enriquecido  con   para  las  secciones  izquierda  y  derecha  del  suelo  y  6  plantas  individuales  para  la  
atrazina,  con  especial  énfasis  en  los  cambios  en  el  pH  del  suelo,  biomasa  vegetal,   sección  central,  a  fin  de  garantizar  un  espacio  de  crecimiento  similar  para  todas  
absorción  y  acumulación  de  atrazina  por  las  plantas  y  eliminación  y/o  degradación   las  plantas.  Las  macetas  se  cultivaron  en  una  cámara  de  crecimiento  usando  
de  atrazina  en  el  suelo. temperaturas  de  27  °C/16  °C  día/noche  y  una  humedad  del  suelo  aproximadamente  
constante  del  60  %  de  la  capacidad  de  retención  de  agua  (controlada  pesando  las  macetas).
En  el  día  35  después  de  la  siembra,  se  rociaron  homogéneamente  soluciones  
2.  Materiales  y  métodos
acuosas  de  atrazina  sobre  la  superficie  del  suelo  de  las  macetas  a  razón  de  5  mg  
de  atrazina  por  kg  de  suelo  (correspondientes  a  23,18  µmol  por  maceta).
2.1.  Materiales
La  corriente  eléctrica  de  CC  (2  o  4  V  cm−1)  se  encendió  inmediatamente  después  
de  la  adición  de  atrazina  utilizando  un  par  de  electrodos  y  una  fuente  de  
El  suelo  utilizado  en  este  estudio  fue  un  suelo  natural  no  contaminado  
alimentación  de  CC  (Delta  Elektronica  SV,  modelo  SM120­13,  0–120  V:  0–13  A).  
procedente  de  una  cantera  de  producción  de  ladrillos  situada  en  Mora  de  Toledo  
Se  utilizaron  varillas  de  grafito  (longitud  8  cm  y  diámetro  6  mm)  por  su  inercia;  se  
(Toledo,  Centro  de  España;  coordenadas  UTM  X:  431366  Y:  4395232).  Se  
insertaron  verticalmente  en  el  suelo  a  ambos  lados  de  las  macetas  y  se  conectaron  
recolectó  a  una  profundidad  de  entre  0,5  y  1  m.  El  suelo  se  secó  al  aire  en  el  
a  la  fuente  de  alimentación  de  CC  por  medio  de  abrazaderas  metálicas  adheridas  
laboratorio  durante  3  días  a  una  temperatura  de  alrededor  de  20  °C,  y  luego  se  
a  la  parte  superior  libre  de  los  electrodos.  El  modo  de  operación  utilizado  para  la  
tamizó  a  través  de  un  tamiz  de  nylon  (Ø  2  mm)  para  eliminar  los  residuos  antes  
aplicación  de  corriente  eléctrica  fue  de  4  ha  día  e  incluyó  la  inversión  de  polaridad  
del  experimento.  Las  principales  propiedades  fisicoquímicas  se  analizaron  mediante  
cada  2  h.  La  duración  total  de  la  prueba  EKPR  fue  de  14  días  desde  la  aplicación  
métodos  normalizados;  se  muestran  en  la  Tabla  1.  El  suelo  tenía  un  pH  de  9.42  y  
de  atrazina  y  el  campo  eléctrico.  Las  condiciones  experimentales  se  basaron  en  
fue  clasificado  como  un  suelo  arcilloso  de  baja  plasticidad  (CL)  de  acuerdo  con  el  
nuestra  investigación  previa  [12,23].
Sistema  Unificado  de  Clasificaciones  de  Suelos  (USCS).  Además,  se  determinó  la  
En  este  experimento  se  utilizaron  cuatro  tratamientos  diferentes:  (i)  macetas  
capacidad  amortiguadora  ácido/base  del  suelo  según  el  método  descrito  por  
con  plantas  de  maíz  y  aplicación  de  un  campo  eléctrico  de  2  V  cm−1 ;  (ii)  macetas  
Yeung  et  al.  [24].  Se  colocaron  muestras  de  suelo  seco  de  1,5  g  cada  una  en  tubos  
con  plantas  de  maíz  y  aplicación  de  un  campo  eléctrico  de  4  V  cm−1 ;  (iii)  macetas  
de  centrífuga  y  se  añadieron  30  ml  de  agua  desionizada  a  cada  muestra.  Las  
sin  plantas  (testigo)  y  aplicación  de  un  campo  eléctrico  de  2  V  cm−1 ;  (iv)  macetas  
mezclas  de  suelo  se  agitaron  completamente  durante  24  h,  luego  se  agregaron  a  
sin  plantas  (control)  y  aplicación  de  un  campo  eléctrico  de  4  V  cm−1 .  Todos  los  
cada  mezcla  de  suelo  pequeños  volúmenes  medidos  con  precisión  de  1  M  
tratamientos  se  realizaron  por  triplicado.
HNO3(aq)  o  1  M  NaOH(aq)  (25  µL).  El Se  tomaron  muestras  de  la  superficie  del  suelo  y  se  analizaron  para  pH  a  las  
4,  28,  148  y  316  h  después  del  inicio  del  experimento,  inmediatamente  después  
Cuadro  
de  la  desconexión  de  la  corriente  eléctrica.  Se  recolectaron  muestras  separadas  
1  Principales  propiedades  fisicoquímicas  del  suelo  utilizado  en  el  experimento  EKPR.
de  suelo  y  plantas  al  final  del  experimento  de  las  tres  secciones  (izquierda,  media  
Método  de  valor
propiedad  del  suelo y  derecha)  en  las  que  se  dividieron  las  macetas  para  determinar  la  concentración  

33 Normas  ASTM  D­2980  Mezcla  
de  atrazina  (y  sus  metabolitos)  remanente  en  el  suelo  y  su  absorción  y  acumulación  
Grado  de  saturación  (%)  pH  
9,42  Contenido  de  carbono  orgánico  del  suelo  (%)   suelo/agua  1:5  Analizador  de   en  las  plantas  de  maíz  (raíces  y  brotes).
0,60  CIC  (cmol  Kg−1) carbono  orgánico  total  23.41  Saturación   Los  brotes  de  maíz  se  cosecharon  cortando  el  tallo  1  cm  por  encima  de  la  superficie  
de  acetato  de  amonio del  suelo.  Las  raíces  se  recolectaron  separando  cuidadosamente  la  biomasa  del  
método
suelo  y  se  enjuagaron  a  fondo  con  agua  desionizada.  Las  muestras  de  plantas  se  
Densidad  aparente  (g  cm−3) 1.54 Normas  ASTM  D­854
42 Normas  ASTM  D­4318
secaron  al  aire  durante  5  días  y  se  homogeneizaron  utilizando  un  triturador  (Retsch  
Límite  líquido  (%)
Límite  plástico  (%) 24 Modelo  MM2000,  Alemania).  Se  registró  la  biomasa  vegetal  seca.  Los  valores  de  
Índice  de  plasticidad  (%) 18 humedad  del  suelo  y  de  la  planta  se  determinaron  con  el  método  gravimétrico  
Mineralogía  de  la  arcilla Difracción  de  rayos  X  de  agregados   utilizando  una  estufa  durante  24  h  a  105  °C.
Esmectita  (%) 50–75   orientados
Ilita  (%) 25–50
Caolinita  (%) 0–25 2.3.  Extracción  y  análisis  de  atrazina

USCS  Clasificación  CL  (una  arcilla  de  baja  plasticidad). La  extracción  de  muestras  de  suelo  y  plantas  se  llevó  a  cabo  utilizando  un

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V.Sánchez  et  al. Tecnología  de  separación  y  purificación  211  (2019)  19–27

FUENTE  DE  ALIMENTACIÓN

I V A

O
+  ­

+ ­

7 6
Dimensiones  de  la  maceta  en  cm

1
5 6

dieciséis

Malla  de  nailon  (tamaño  de  poro  35  µm)

IZQUIERDA  MEDIO  DERECHA

Fig.  1.  Montaje  experimental  de  la  prueba  de  fitorremediación  asistida  por  electrocinética.

Tabla  2
Características  físico­químicas  de  la  atrazina  y  sus  principales  metabolitos  [19,26].

Compuesto Propiedad

Masa  molecular  (g  mol−1) Solubilidad  en  agua  (mg  L−1) pKa Estructura  química

Atrazina  (ATR) 215.68 33 1,68–1,71

Deetilatrazina  (DEA) 187.63 3200 1,30–1,65

Deisopropilatrazina  (DIA) 173.60 670 1,30–1,58

método  basado  en  lo  informado  por  Amadori  et  al.  [25].  Se  agregaron  3   recuperado  y  reservado.  El  paso  de  extracción  se  repitió  tres  veces  y  se  
mL  de  acetonitrilo  (Acetonitrile  Chromasolv  for  HPLC,  gradiente,  Sigma­ mezclaron  las  respectivas  fases  sobrenadantes.  Los  extractos  se  filtraron  
Al  drich,  EE.  UU.)  a  2,0  g  de  muestra  en  matraces  de  vidrio  de  25  mL.  Los   a  través  de  una  membrana  de  nailon  de  0,45  µm  antes  del  análisis.  La  
matraces  se  taparon  y  se  agitaron  durante  30  min  en  un  agitador  rotatorio.   atrazina  (ATR)  y  sus  principales  metabolitos  (DEA:  deetilatrazina  y  DIA:  
Luego,  las  suspensiones  se  centrifugaron  y  las  fases  sobrenadantes  se dei  sopropilatrazina)  se  determinaron  mediante  análisis  líquido  de  alto  rendimiento.

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V.Sánchez  et  al. Tecnología  de  separación  y  purificación  211  (2019)  19–27

cromatografía  (HPLC).  Se  utilizó  un  cromatógrafo  Shimadzu  Prominence  UFLC   2,  7  y  14  desde  el  inicio  de  la  prueba  EKPR.  Esas  medidas  corresponden  a  4,  
XR  (Japón)  equipado  con  una  columna  de  fase  inversa  C18  (240  mm  ×  4  mm)   28,  148  y  316  h  (desde  el  inicio  de  la  prueba  EKPR)  en  la  Fig.  2.
para  determinar  la  atrazina  y  sus  metabolitos  en  los  extractos.  Las  condiciones  
de  operación  fueron  las  siguientes:  acetonitrilo  y  solución  tampón  de  fosfato   El  pH  del  suelo  varió  en  el  rango  de  8,49  a  10,46  para  todos  los  tratamientos,  
0,01  M  (pH  =  7,1)  como  fase  móvil,  caudal  de  0,5  mL  min−1  durante  25  min,   es  decir,  menos  de  una  unidad  en  comparación  con  el  pH  inicial  del  suelo  
temperatura  del  horno  de  30  °C  y  volumen  de  inyección  de  muestra  de  20  µL.   (9,42).  Por  lo  tanto,  los  cambios  periódicos  en  la  polaridad  del  campo  eléctrico,  
Los  tiempos  de  retención  de  atrazina,  deetilatrazina  y  deisopropilatrazina  fueron   junto  con  el  bajo  tiempo  de  aplicación  (4  h  día),  tuvieron  el  efecto  deseado  de  
16,1,  7,9  y  4,5  min,  respectivamente. evitar  las  características  condiciones  ácidas  y  alcalinas  extremas  generadas  en  
las  regiones  de  electrodos  de  los  procesos  electroquímicos  sin  polaridad  re.  
Las  concentraciones  de  ATR,  DEA  y  DIA  en  suelos  y  plantas  se  han   verso  [8,9,15,16].  Es  muy  importante  señalar  que  el  control  del  pH  del  suelo  es  
expresado  en  el  documento  como  µmol  (por  kg  de  suelo  o  planta)  en  lugar  de   una  condición  necesaria  para  la  aplicación  práctica  de  la  tecnología  EKPR.  
µg,  debido  al  diferente  peso  molecular  de  la  atrazina  y  sus  metabolitos  (Cuadro   Otras  estrategias  para  evitar  los  pH  extremos  del  suelo,  diferentes  a  la  inversión  
2 ) . periódica  de  la  polaridad  [27,28],  se  pueden  encontrar  en  la  literatura  previa,  por  
ejemplo,  el  lavado  de  la  cámara  del  cátodo  [29],  el  uso  de  membranas  de  
intercambio  iónico  para  separar  las  cámaras  de  los  electrodos  [30]  y  el  uso  de  
2.4.  análisis  estadístico
configuraciones  especiales  de  electrodos  [16].
También  se  puede  observar  que,  para  todos  los  tratamientos,  los  valores  
Para  el  análisis  estadístico  se  utilizó  el  software  estadístico  SPSS  22.
de  pH  del  suelo  en  la  sección  izquierda  fueron  más  altos  que  los  de  la  sección  
Se  utilizó  el  análisis  ANOVA  para  comparar  si  había  diferencias  estadísticamente  
derecha  (Fig.  2).  Esto  es  consecuencia  del  papel  electroquímico  de  ambas  
significativas  entre  los  valores  medios  de  los  datos  de  las  diferentes  secciones  
secciones  de  suelo  en  el  momento  preciso  en  que  se  midió  el  pH  (justo  después  
del  suelo  (prueba  de  Duncan,  p  <  0,05).  Previamente  se  comprobó  la  normalidad  
de  la  desconexión  de  la  corriente  eléctrica).  Todos  los  días,  cuando  se  encendía  
de  los  datos  mediante  la  prueba  de  Kolmogorov­Smirnov.
la  CC,  los  electrodos  izquierdo  y  derecho  comenzaban  a  funcionar  como  ánodo  
y  cátodo,  respectivamente;  sin  embargo,  debido  al  cambio  de  polaridad  después  
3.  Resultados  y  discusión de  2  h,  cuando  se  apagó  la  CC,  el  papel  de  los  electrodos  izquierdo  y  derecho  
fue  cátodo  y  ánodo,  respectivamente.  Por  lo  tanto,  los  valores  de  pH  más  altos  
3.1.  Distribución  del  pH  del  suelo en  la  sección  izquierda  de  las  ollas  pueden  explicarse  teniendo  en  cuenta  las  
reacciones  de  electrólisis  que  ocurren  en  el  ánodo  y  el  cátodo,  que  generan  
En  la  Fig.  2  se  puede  ver  la  evolución  del  pH  del  suelo  correspondiente  a   iones  de  hidrógeno  (H+)  e  hidroxilo  (OH­) ,  respectivamente  [14].
las  tres  secciones  de  las  macetas  (izquierda,  media  y  derecha),  medido   Otra  tendencia  observada  fue  el  aumento  del  pH  del  suelo  a  medida  que
inmediatamente  después  de  la  desconexión  de  la  corriente  eléctrica  en  los  días:  1º,

Fig.  2.  pH  del  suelo  medido  a  las  4,  28,  148  y  316  h  desde  el  inicio  de  la  prueba  EKPR  en  las  tres  secciones  de  suelo.  Las  barras  de  error  representan  la  SD  de  tres  repeticiones.

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experimento  progresó  (Fig.  2).  La  alta  capacidad  amortiguadora  del  suelo  utilizado  en  este  estudio   0,36  g  planta−1  (Fig.  3).  En  un  artículo  anterior,  informamos  que  la  aplicación  de  una  corriente  
evitó  la  acidificación  del  suelo,  especialmente  en  el  ánodo  (Fig.  S1),  que  fue  particularmente  eficaz   eléctrica  de  2  y  4  V  cm−1  solo  disminuyó  significativamente,  en  comparación  con  las  macetas  sin  
en  la  neutralización  de  los  protones  generados  en  el  ánodo  como  se  ve  por  los  valores  de  pH  alcalino   aplicación  de  CC,  la  biomasa  de  la  raíz  del  maíz  (las  plantas  se  cultivaron  en  el  suelo  interelectrodo).  
de  ambos  secciones  de  electrodos  al  final  del  experimento  (316  h).  Sin  embargo,  dado  que  la   sección),  mientras  que  la  biomasa  de  los  brotes  no  se  vio  significativamente  afectada  por  el  campo  
corriente  eléctrica  solo  se  aplicó  4  h  día,  se  espera  que  otros  fenómenos,  como  el  transporte  difusivo   eléctrico  [12].  Sin  embargo,  los  resultados  presentados  aquí  muestran  que  los  valores  de  biomasa  
de  iones  y  agua  en  las  macetas  sin  sembrar  y/o  el  transporte  advectivo  ­inducido  por  raíces  de  maíz   aérea  y  total  correspondientes  a  las  secciones  de  electrodos  fueron  significativamente  más  bajos  
en  macetas  sembradas­  también  contribuir  a  contrarrestar  los  cambios  de  pH  provocados  por  la   que  los  de  la  sección  de  suelo  medio  para  todos  los  tratamientos  (con  la  excepción  de  la  sección  
aplicación  de  CC. derecha  en  el  tratamiento  de  2  V  cm−1 ) .  La  biomasa  de  raíces  correspondiente  a  la  sección  media  
del  suelo  también  fue  significativamente  mayor  que  la  de  las  secciones  de  electrodos  para  el  
tratamiento  de  2  V  cm−1 ,  aunque  se  mantuvo  similar  en  todas  las  secciones  de  suelo  para  el  
La  presencia  de  plantas  de  maíz  condujo,  en  general,  a  valores  de  pH  del  suelo  más  bajos  en   tratamiento  de  4  V  cm−1 .
comparación  con  las  macetas  sin  sembrar.  Más  específicamente,  el  pH  del  suelo  en  macetas  con  
plantas  varió  en  el  rango  de  8,49  a  10,03,  mientras  que  el  rango  para  macetas  sin  plantas  fue  de  
8,76  a  10,46  (Fig.  2).  Puede  explicarse  por  la  liberación  de  exudados  de  las  raíces,  que  consisten  en   Por  lo  tanto,  nuestros  resultados  muestran  que  los  procesos  que  ocurren  en  la  zona  del  suelo  
azúcares,  aminoácidos  y  ácidos  orgánicos  como  el  cítrico,  oxálico,  málico,  fumárico  y  acético  por   cerca  de  los  electrodos  afectaron  negativamente  el  crecimiento  de  las  plantas,  lo  que  provocó  
parte  de  las  raíces  del  maíz  [31,32] ;  se  considera  como  un  mecanismo  común  utilizado  por  las   cambios  significativos  en  el  comportamiento  de  las  plantas  con  respecto  al  suelo  ubicado  entre  las  
plantas  para  modificar  la  rizosfera  con  el  fin  de  adquirir  nutrientes  [33].  Por  último,  la  presencia  de   secciones  de  los  electrodos.  La  aplicación  de  un  campo  eléctrico  no  debería  afectar  el  crecimiento  
plantas  de  maíz  debe  ser  la  responsable  de  la  alteración  en  el  patrón  observado  para  la  variación  del   de  las  plantas  por  sí  mismo;  sin  embargo,  sus  efectos  indirectos  sobre  las  propiedades  del  suelo  
pH  en  los  suelos  correspondientes  a  macetas  sin  sembrar:  izquierda  >  media  >  derecha.  De  hecho,   (concentración  de  contaminantes,  pH  del  suelo  y  su  influencia  en  la  biodisponibilidad  de  nutrientes,  
para  macetas  plantadas,  los  valores  de  pH  del  suelo  en  la  sección  central  fueron  más  bajos,  por   etc.)  pueden  ser  determinantes  [3],  por  lo  que  se  podrían  sugerir  dos  efectos  para  explicar  la  
ejemplo,  para  el  tratamiento  de  2  V  cm−1 ,  o  incluso  más  altos,  por  ejemplo,  los  valores  de  pH   disminución  de  la  biomasa  vegetal:  por  un  lado,  los  cambios  de  pH  del  suelo  provocados  por  procesos  
correspondientes  a  4  y  28  h  en  el  tratamiento  de  4  V  cm−1.  tratamiento,  que  los  de  las  secciones  de   electroquímicos  de  electrodos  y,  por  otro  lado,  las  diferencias  en  la  concentración  de  atrazina  de  las  
electrodos.  Este  comportamiento  contradictorio  solo  puede  explicarse  como  resultado  de  la   plantas  pertenecientes  a  las  distintas  secciones  de  suelo.
heterogeneidad  en  las  condiciones  locales  del  suelo.  Por  lo  tanto,  factores  como  la  presencia  de  
raíces  de  maíz  y  el  conocido  ambiente  de  fluido  poroso  no  uniforme  causado  por  el  campo  eléctrico   Con  respecto  a  los  cambios  de  pH,  encontramos  correlaciones  negativas  significativas  entre  el  
en  las  muestras  de  suelo  experimentales  [18]  podrían  explicar  la  heterogeneidad  mencionada   pH  del  suelo  y  la  biomasa  de  raíces  y  brotes  (coeficientes  de  Pearson  de  ­0.601  y  ­0.760  para  
anteriormente.  Además,  debe  tenerse  en  cuenta  que  los  cambios  de  pH  en  el  agua  intersticial  del   biomasa  de  raíces  y  brotes,  respectivamente,  p  <  0.01).
suelo  no  pueden  detectarse  inmediatamente  en  la  fase  sólida  del  suelo. Por  lo  tanto,  aunque  los  cambios  observados  en  el  pH  del  suelo  fueron  relativamente  moderados  
(Sección  3.1),  parece  que  la  alcalinización  del  suelo  perjudicó  en  cierta  medida  el  crecimiento  del  
maíz.  Se  ha  informado  que  los  valores  altos  de  pH  del  suelo  pueden  conducir  a  un  bloqueo  de  
nutrientes  tan  importantes  como  el  hierro  para  el  maíz  [34].
Además,  esta  hipótesis  también  explicaría  las  diferencias  en  la  biomasa  vegetal  entre  las  secciones  

3.2.  Efecto  de  los  procesos  electroquímicos  en  el  crecimiento  de  las  plantas del  electrodo  izquierdo  y  derecho.  Como  puede  verse  en  la  Fig.  3,  para  el  tratamiento  de  2  V  cm−1 ,  
la  biomasa  total  de  la  planta  de  la  sección  de  suelo  izquierda  fue  aproximadamente  un  18,5  %  menor  

La  producción  de  biomasa  de  las  plantas  de  maíz  en  todas  las  secciones  de  suelo  se  muestra   que  la  de  la  sección  de  suelo  derecha.  Sin  embargo,  la  biomasa  vegetal  total  de  las  secciones  de  

en  la  Fig.  3.  Los  datos  se  expresan  como  g  planta−1  debido  al  número  variable  de  plantas  sembradas   suelo  izquierda  y  derecha  correspondientes  al  gradiente  de  voltaje  más  alto  (4  V  cm­1)  no  fue  

en  las  diferentes  secciones  de  suelo,  es  decir,  4  y  6  plantas  para  el  electrodo.  y  las  secciones   estadísticamente  diferente.  Los  resultados  del  tratamiento  de  bajo  voltaje  pueden  ser  sorprendentes  

intermedias,  respectivamente  (ver  Sección  2.2). porque  los  cambios  periódicos  de  polaridad  deberían  conducir  a  un  comportamiento  similar  en  ambas  
secciones  del  suelo  del  electrodo.  Sin  embargo,  ya  hemos  mostrado  la  mayor  tendencia  a  la  
alcalinización  del  electrodo  izquierdo  con  respecto  al  derecho  (Sección  3.1);  explicaría  las  diferencias  
La  biomasa  total  rindió  entre  0,41  y  0,56  g  planta−1  para  todos  los  tratamientos  y  secciones  de  
suelo.  De  acuerdo  a  las  características  intrínsecas  del  maíz,  los  valores  de  biomasa  de  raíces  fueron   en  la  biomasa  vegetal  observadas  para  los  2  V  cm−1.  En  el  caso  del  tratamiento  de  4  V  cm−1 ,  la  

inferiores  a  los  de  los  brotes  para  todas  las  secciones  de  suelo  y  los  tratamientos.  La  biomasa  de  la   mayor  magnitud  de  los  cambios  de  pH  conduciría  a

raíz  osciló  entre  0,14  y  0,20  g  planta−1  mientras  que  la  biomasa  de  los  brotes  osciló  entre  0,26  y

Raíz Disparar Planta  total  (raíz+brote)

0.8 0.8 ­1
­1
2  Vcm 4  Vcm
C
0.6 0.6 b
b
a a a
0.4 0.4

Biomasa  
planta­1 )
(g  
0.2 Biomasa  
planta­1 )
(g   0.2

0 0

0.2 0.2

0.4 0.4
Izquierda Medio Bien Izquierda Medio Bien

Secciones  de  suelo Secciones  de  suelo

Fig.  3.  Biomasa  radical,  aérea  y  total  de  la  planta  (g­biomasa  seca  planta−1)  por  sección  de  suelo.  Las  barras  de  error  representan  la  SD  de  tres  repeticiones.  Las  letras  diferentes  significan  
diferencias  significativas  entre  la  biomasa  vegetal  total  en  las  diferentes  secciones  del  suelo  (p  <  0,05;  prueba  de  Duncan).

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ATR DEA DIA

120 100
d planta  total Disparar
50 d
100 C b
b abdominales
a
0
80
­50
C C

60 b ­100
planta­1 )
plantas  
(µmol  
DEA,  
ATR,  
DIA  
en  
kg­
b planta­1 )
plantas  
(µmol  
DEA,  
ATR,  
DIA  
en  
kg­

a a
a b b
­150
40
C
­200
20
­250
d Raíz
0 ­300
Izquierda  Medio  Derecha Izquierda  Medio  Derecha Izquierda  Medio  Derecha Izquierda  Medio  Derecha
2  V  cm­1 4  V  cm­1 2  V  cm­1 4  V  cm­1

Fig.  4.  Absorción  total  de  atrazina  (µmol  kg−1  de  biomasa  seca)  y  distribución  de  los  residuos  de  atrazina  (ATR:  atrazina;  DEA:  deetilatrazina;  DIA:  deisopropilatrazina)  en  raíces,  
brotes  y  planta  total  al  final  del  experimento  EKPR  por  secciones  de  suelo.  Las  barras  de  error  representan  la  SD  de  tres  repeticiones.  Letras  diferentes  indican  diferencias  
significativas  entre  secciones  de  suelo  (p  <  0,05;  prueba  de  Duncan).

un  efecto  perjudicial  sobre  el  crecimiento  de  las  plantas  con  una  magnitud  similar  en  ambas   se  encontró  concentración  para  el  electrodo  derecho;  podría  indicar  que  la  atrazina  permanece  
secciones  de  electrodos. más  tiempo  en  la  sección  de  suelo  derecha  que  en  las  otras.  Se  discutirá  a  continuación  en  
El  efecto  potencial  de  la  acumulación  de  atrazina  en  la  planta  sobre  el  crecimiento  del   la  Sección  3.4.

maíz  se  discutirá  en  la  siguiente  Sección  3.3.
3.4.  Residuos  de  ATR  remanentes  en  las  diferentes  secciones  de  suelo
3.3.  Acumulación  de  atrazina  en  tejidos  vegetales
En  la  Fig.  5  se  muestran  las  cantidades  de  atrazina,  DEA  y  DIA  (expresadas  como  una  
La  Fig.  4  muestra  la  concentración  de  residuos  de  atrazina  (este  término  se  refiere  tanto   fracción  de  la  atrazina  inicial  en  las  secciones  de  suelo  respectivas)  que  quedan  en  los  suelos  
a  la  atrazina  como  a  sus  metabolitos,  deetilatrazina  y  deisopropil  latrazina),  en  raíces,  brotes   después  del  experimento  EKPR,  junto  con  el  porcentaje  total  de  eliminación  de  atrazina  y  los  
y  planta  total  para  todas  las  secciones  de  suelo  al  final  del  experimento.  Se  observó  la   residuos  de  atrazina  ( ATR  +  DEA  +  DIA)  acumulados  en  tejidos  vegetales.
absorción  y  acumulación  de  atrazina  y  sus  metabolitos  por  parte  de  las  plantas  en  todos  los  
tejidos  de  las  plantas  y  secciones  del  suelo,  lo  que  demuestra  en  cierta  medida  la  contribución   El  efecto  de  las  plantas  de  maíz  sobre  la  remoción  de  atrazina  del  suelo  fue  diferente  
de  las  plantas  de  maíz  a  la  descontaminación  del  suelo.  La  mayor  parte  de  la  atrazina   para  los  dos  voltajes  aplicados  y  para  las  diferentes  secciones  del  suelo.
acumulada  en  los  tejidos  del  maíz  corre Mientras  que  para  el  tratamiento  de  2  V  cm−1  la  presencia  de  maíz  mejoró  significativamente  
correspondió  a  los  metabolitos  deetilatrazina  (DEA)  y  deisopropilatrazina  (DIA),  que  son  los   la  eliminación  de  ATR  en  las  secciones  de  suelo  central  e  izquierda  (pero  no  para  la  sección  
principales  metabolitos  detectados  en  la  planta  después  de  la  absorción  de  atrazina  [35,36].   derecha),  no  se  encontró  una  mejora  significativa  para  el  voltaje  más  alto  en  todas  las  
Aunque  los  metabolitos  de  atrazina  pueden  haberse  producido  dentro  de  los  tejidos  de  las   secciones  de  suelo.  Significa  que  otros  procesos,  además  de  la  absorción  por  las  plantas,  
plantas  (fitodegradación)  y/o  provenir  de  la  degradación  microbiana  que  ocurrió  en  la  rizosfera   contribuyen  a  la  eliminación  general  de  atrazina  de  los  suelos.  De  hecho,  la  acumulación  de  
(rizodegradación)  [22,36–38],  la  proporción  mucho  mayor  de  metabolitos  en  las  plantas  que   residuos  de  ATR  en  la  planta  osciló  entre  el  1,07  y  el  3,75  %  de  la  atrazina  progenitora  inicial  
en  el  suelo  ( ver  la  siguiente  sección)  sugirió  que  ocurrió  una  biodestoxificación  significativa   (Fig.  5).  Esos  mecanismos  podrían  ser  la  degradación  microbiana  de  la  rizosfera  [23]  y  la  
dentro  de  las  plantas  de  maíz.  Está  de  acuerdo  con  nuestros  resultados  anteriores  [23]  y  los   volatilización  [40,41].
de  otros  investigadores  [36].  Por  otro  lado,  la  acumulación  de  residuos  de  atrazina  se  presentó   La  degradación  microbiana  de  la  atrazina  en  los  suelos  se  ha  informado  previamente  
principalmente  en  raíces  para  todos  los  tratamientos  y  secciones  de  suelo  (Fig.  4,  inicio);  la   [36–38,42],  siendo  la  N­desalquilación  la  vía  de  degradación  preferida  en  los  suelos  [42].  Esta  
misma  tendencia  se  encontró  previamente  para  la  fitorremediación  con  atrazina  sin  usar   es  la  razón  por  la  que  nos  hemos  centrado  en  los  metabolitos  DEA  y  DIA,  aunque  no  se  
corriente  eléctrica  [39]. puede  descartar  por  completo  la  presencia  de  otros  metabolitos,  provenientes  de  otras  vías  
mediadas  biológicamente,  como  la  hidroxiatrazina  (HA);  de  todos  modos,  en  nuestro  
experimento  no  se  encontraron  picos  cromatográficos  significativos  identificados  como  HA.  
En  general,  la  acumulación  de  residuos  de  ATR  en  las  plantas  fue  diferente  según  la   Por  lo  tanto,  la  presencia  de  DEA  y  DIA  en  todas  las  secciones  del  suelo  al  final  del  
sección  del  suelo  y  el  voltaje  aplicado.  Para  el  voltaje  más  bajo,  el  orden  para  la  concentración   experimento  EKPR  es  indicativa  de  que  se  produjo  degradación  microbiana  en  cierta  medida.  
de  residuos  de  ATR  en  maíz  fue  medio  >  derecho  >  izquierdo,  mientras  que  para  el  tratamiento   Además,  los  valores  de  la  relación  (DEA  +  DIA)/ATR  en  macetas  sembradas  fueron  hasta  4  
de  4  V  cm−1 ,  el  orden  fue  derecho  >  medio  >  izquierdo  (Fig.  4).  Por  lo  tanto,  dado  que  esas   veces  más  altos  que  los  de  las  no  sembradas  (control)  (Fig.  5 ) ,  lo  que  indica  claramente  el  
tendencias  no  concuerdan  con  las  variaciones  de  biomasa  descritas  en  la  sección  anterior   papel  de  las  raíces  de  maíz  para  estimular  microbios.  crecimiento  y  degradación  de  la  
(Sección  3.2),  se  puede  decir  que  el  cambio  en  el  pH  del  suelo  en  la  vecindad  de  los   atrazina.  Dado  que  los  valores  de  esta  relación  fueron  más  altos  para  las  macetas  de  control  
electrodos  fue  el  parámetro  más  importante  que  influyó  en  el  crecimiento  de  las  plantas  en   pertenecientes  al  tratamiento  de  4  V  cm−1  que  las  del  tratamiento  de  2  V  cm−1,  significa  que  
este  experimento.  Por  otro  lado,  si  consideramos  la  acumulación  de  plantas  como  un  indicador   las  actividades  microbianas  podrían  mejorar  cuando  se  incrementó  el  voltaje  aplicado;  Gill  et  
de  la  movilidad  de  la  atrazina  (y  sus  metabolitos)  en  los  suelos,  podemos  concluir  que  la   al.  [43]  informaron  que  la  corriente  eléctrica  baja  tiene  efectos  positivos  asociados  con  la  
aplicación  de  un  campo  eléctrico  condujo  al  transporte  efectivo  de  residuos  de  ATR  en  el   generación  de  zonas  oxidantes  y  reductoras  favorables  para  la  biodegradación  de  
suelo.  Como  resultado,  la  absorción  de  atrazina  fue  significativamente  mayor  en  las  secciones   contaminantes  cerca  de  los  electrodos.
de  suelo  medio,  en  comparación  con  las  secciones  de  electrodos,  en  las  macetas  
pertenecientes  al  tratamiento  de  2  V  cm−1 .  Sin  embargo,  para  el  tratamiento  de  4  V  cm−1 ,  
la  planta  más  alta
La  volatilización  parcial  de  la  atrazina  también  puede  tener  lugar  en  cierta  medida.

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V.Sánchez  et  al. Tecnología  de  separación  y  purificación  211  (2019)  19–27

Gradiente   (DEA+DIA)/ATR  en   atrazina (ATR+DEA+DIA)  en  

Suelo
de  voltaje Maceta suelo eliminación plantas  (%)
sección
(Vcm  ­1) (mol  mol­1) (%)
Maíz 0,37±0,04 66,50±2,91 1,50±0,05
Izquierda
Control 0,07±0,00 34,96±1,63 ­
ATR DEA DIA
Maíz 0,23±0,05 67,18±6,26 3,75±0,04
2 Medio
Control 0,11±0,01 45,46±1,84 ­
1
Maíz 0,08±0,01 25,53±0,97 1,51±0,02
Bien ­
Control 0,08±0,00 39,36±3,19
Maíz 0,26±0,01 40,06±0,52 1,07±0,02
i Izquierda
­
Control 0,10±0,00 42,54±2,99
0.8 h
Maíz 0,36±0,05 73,80±3,72 1,82±0,03
4 Medio
gramo

fg Control 0,24±0,01 74,28±0,68 ­

ef
Maíz 0,36±0,02 60,16±0,92 1,52±0,01
mi
Bien ­
Control 0,15±0,01 57,62±0,13
0.6
d
C
b
antes  de  Cristo
Distribución  
residuos  
suelos  
mol­1 )
(mol  
ATR  
en  
de  

0.4
abdominales

0.2

0
MMCMCMCMCMCMCMC
Izquierda Medio Bien Izquierda Medio Bien
2  V  cm­1 4  V  cm­1

Tratamiento

Fig.  5.  Distribución  de  atrazina,  DEA  y  DIA,  expresada  como  fracción  de  la  atrazina  inicial,  remanente  en  las  diferentes  secciones  de  suelo  al  final  del  experimento  EKPR.
Recuadro:  relación  entre  los  metabolitos  de  ATR  y  las  concentraciones  de  ATR  que  quedan  en  los  suelos,  la  eliminación  total  de  atrazina  en  los  suelos  (%  de  la  ATR  inicial)  y  la  acumulación  de  
residuos  de  ATR  en  la  planta  (%  de  la  ATR  inicial).

debido  a  la  moderada  presión  de  vapor  de  la  atrazina  y  las  altas  temperaturas  locales   en  la  remoción  de  atrazina  causada  por  plantas  de  maíz  en  la  sección  media  de  las  
en  el  suelo  directamente  en  contacto  con  los  electrodos  [40,41];  sin  embargo,  el  corto   macetas  correspondientes  al  tratamiento  de  2  V  cm−1 ,  en  el  que  la  absorción  de  
período  de  tiempo  en  el  que  se  aplicó  el  campo  eléctrico  y  otros  resultados  informados   contaminantes  por  parte  de  las  plantas  de  maíz  podría  haber  contribuido  
recientemente  por  nosotros  [12]  parecen  indicar  que  este  mecanismo  de  eliminación   significativamente  a  la  remoción  total  de  atrazina.
de  atrazina  no  fue  relevante  en  el  presente  experimento  EKPR.  De  acuerdo  con  los   En  las  secciones  de  electrodos,  la  concentración  de  residuos  de  atrazina  en  los  
resultados  en  el  inicio  de  la  Fig.  5,  parece  que  la  fitodegradación  de  la  atrazina  solo  es   tejidos  vegetales  debe  estar  estrechamente  relacionada  con  la  acumulación  de  dichos  
relevante  cuando  se  usan  gradientes  de  voltaje  reducidos  (2  V  cm−1)  en  sistemas   compuestos  en  el  suelo.  Así,  para  el  tratamiento  de  2  V  cm−1 ,  las  concentraciones  de  
EKPR;  sin  embargo,  para  voltajes  más  altos,  otros  mecanismos,  como  la  volatilización   planta  de  residuos  ATR  más  altas  se  encontraron  para  el  electrodo  izquierdo  
y  la  degradación  microbiana,  podrían  ser  los  procesos  más  importantes  para  la   (considerando  solo  las  secciones  del  electrodo,  Fig.  4),  que  actuaba  como  cátodo  
eliminación  de  atrazina  de  los  suelos. cuando  se  desconectaba  la  corriente  eléctrica  todos  los  días.  Por  lo  tanto,  el  transporte  
electroosmótico  de  residuos  de  ATR  predominó  a  este  voltaje,  lo  que  llevó  a  un  mayor  
La  atrazina,  la  DEA  y  la  DIA  tienen  valores  de  pKa  en  el  rango  de  1,30  a  1,71   tiempo  de  residencia  de  los  contaminantes  en  la  sección  izquierda  (cátodo)  con  
(tabla  2);  por  lo  tanto,  sus  grupos  amino  pueden  estar  parcialmente  ionizados  a  pH   concentraciones  subsiguientes  de  residuos  de  ATR  más  altas  en  la  planta  y  
alcalinos,  lo  que  da  lugar  a  las  correspondientes  especies  cargadas  negativamente  [44]. concentraciones  más  bajas  en  el  suelo  (Fig.  5 ) .  Por  el  contrario,  para  el  tratamiento  
Esas  especies  aniónicas  podrían  ser  transportadas  al  ánodo  mediante  electromigración.   de  4  V  cm−1 ,  la  electromigración  predominó  sobre  el  transporte  electroosmótico,  lo  
Por  otro  lado,  los  residuos  de  ATR  pueden  disolverse  parcialmente  en  agua  (Cuadro   que  provocó  una  mayor  acumulación  de  plantas  y  una  menor  concentración  en  el  
2);  por  lo  que  también  podrían  ser  transportados  bajo  el  campo  eléctrico  por  el  flujo   suelo  para  el  electrodo  derecho  (que  actuaba  como  ánodo  cuando  se  cortaba  la  
electroosmótico.  Las  partículas  del  suelo  suelen  tener  carga  negativa  debido  a  la   corriente  eléctrica  diariamente).  Este  último  hecho  concuerda  con  el  hecho  informado  
sustitución  isomórfica  y  los  enlaces  rotos;  por  lo  tanto,  habrá  un  exceso  neto  de   de  que  la  electromigración  crece  más  que  el  flujo  electroosmótico  cuando  se  incrementa  
cationes  en  la  capa  fluida  en  contacto  con  el  suelo.  El  movimiento  del  ánodo  al  cátodo   la  intensidad  de  la  corriente  [45].  Es  importante  resaltar  que  tanto  los  flujos  
de  esos  cationes  provoca  la  transferencia  de  cantidad  de  movimiento  al  agua  del   electroosmóticos  como  los  de  electromigración  no  se  pudieron  medir  en  esta  prueba  
suelo.  Como  consecuencia,  el  flujo  electroosmótico  normalmente  fluye  del  ánodo  al   EKPR  porque  no  se  utilizaron  pozos  de  electrolitos  y  el  suelo  no  estaba  saturado  de  
cátodo,  aunque  puede  revertirse  bajo  condiciones  específicas  del  suelo  [18].  En   agua  para  evitar  daños  al  crecimiento  de  las  plantas.
nuestro  caso,  teniendo  en  cuenta  que,  por  un  lado,  la  fracción  arcillosa  del  suelo  aquí  
utilizado  está  compuesta  mayoritariamente  por  esmectita  e  ilita  (Tabla  1),  por  lo  que  
se  considera  un  suelo  de  carga  permanente,  y,  por  otro  lado,  el  pH  del  suelo  se   4.  Conclusiones
mantuvo  en  valores  altos,  se  espera  que  el  flujo  electroosmótico  sea  del  ánodo  al  
cátodo  durante  toda  la  prueba  EKPR  [18].  Por  lo  tanto,  la  electromigración  y  la   Las  principales  conclusiones  que  se  obtienen  de  este  estudio  son  las  siguientes:
electroósmosis  transportarían  atrazina  y  sus  metabolitos  en  direcciones  opuestas  bajo  
la  aplicación  del  campo  eléctrico.  Como  resultado  de  este  transporte  efectivo  de  un   –  Se  ha  demostrado  que  los  cambios  periódicos  en  la  polaridad  del  campo  eléctrico  
electrodo  a  otro,  la  mayor  eficiencia  en  la  remoción  de  atrazina  se  debe  encontrar  en   es  una  estrategia  satisfactoria  para  evitar  valores  extremos  de  pH  del  suelo,  que  
las  secciones  medias  de  las  ollas,  lo  que  concuerda  fuertemente  con  los  resultados   podrían  dañar  el  crecimiento  de  las  plantas  y  comprometer  la  capacidad  de  EKPR.  
que  se  muestran  en  la  Fig.  5.  Es  notable  el  aumento  suplementario Sin  embargo,  el  pH  del  suelo  tendió  a  aumentar  con  el  tiempo  provocando  la  
alcalinización  del  suelo,  que  fue  más  importante  en  el  electrodo  izquierdo  (cátodo).

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V.Sánchez  et  al. Tecnología  de  separación  y  purificación  211  (2019)  19–27

–  El  crecimiento  de  las  plantas  fue  menor  en  las  secciones  de  suelo  de  los  electrodos   cultivos  en  suelo  contaminado  con  compuestos  orgánicos  e  inorgánicos,  Medio  Ambiente.  Res.  158  
(2017)  118–125,  https://doi.org/10.1016/j.envres.2017.06.004.
que  en  el  suelo  ubicado  entre  ellas;  se  debió  a  cambios  en  las  propiedades  del  suelo,  
[12]  V.  Sánchez,  FJ  López­Bellido,  P.  Cañizares,  L.  Rodríguez,  ¿Puede  la  electroquímica  mejorar  la  
por  ejemplo,  pH  del  suelo,  concentraciones  de  contaminantes  y  biodisponibilidad  de   eliminación  de  contaminantes  orgánicos  mediante  fitorremediación?  J.  Medio  Ambiente.
nutrientes,  que  ocurrieron  cerca  de  los  electrodos.  Más  específicamente,  el  crecimiento   Administrar.  225  (2018)  280–287,  https://doi.org/10.1016/j.jenvman.2018.07.086.
[13]  YB  Acar,  RJ  Gale,  AN  Alshawabkeh,  RE  Marks,  S.  Puppala,  M.  Bricka,
del  maíz  se  vio  más  afectado  por  el  tratamiento  de  4  V  cm−1,  principalmente  debido  
R.  Parker,  Remediación  electrocinética:  conceptos  básicos  y  estado  de  la  tecnología,  J.  Hazard.
al  aumento  del  pH  del  suelo  en  el  área  izquierda  (cátodo). Mate.  40  (1995)  117–137  https://doi.org/0304­3894/95.
–  La  atrazina  y  sus  metabolitos,  deetilatrazina  y  deisopropilatrazina,  se  produjeron   [14]  J.  Virkutyte,  M.  Sillanpää,  P.  Latstenmaa,  Remediación  electrocinética  del  suelo:  descripción  crítica,  
principalmente  dentro  de  la  planta  y  se  acumularon  en  los  tejidos  del  maíz;  las   Sci.  Entorno  Total.  289  (2002)  97–121  https://doi.org/0048­9697/02.
[15]  JM  Paz­García,  K.  Baek,  ID  Alshawabkeh,  NA  Alshawabkeh,  A  generalized
diferentes  concentraciones  encontradas  para  las  plantas  de  maíz  cultivadas  en  las  
modelo  de  transporte  de  contaminantes  en  suelo  por  campos  eléctricos,  J.  Environ.  ciencia  Curar  
diferentes  secciones  de  suelo  mostraron  la  movilización  de  la  atrazina  por  la  corriente   una  sustancia  de  peligro  de  toxicidad.  Reinar.  Ing.  47  (2012)  308–318,  https://doi.org/10.1080/  
10934529.2012.640911.
eléctrica.  Para  el  voltaje  más  bajo,  el  orden  de  la  concentración  de  residuos  de  ATR  
[16]  C.  Peng,  JO  Almeira,  Q.  Gu,  Efecto  de  la  configuración  del  electrodo  en  la  distribución  del  pH  y  la  
en  el  maíz  fue  medio  >
migración  de  iones  de  metales  pesados  durante  la  remediación  electrocinética  del  suelo,  Environ.
derecha  >  izquierda,  mientras  que  para  el  tratamiento  de  4  V  cm−1  el  orden  fue   Ciencias  de  la  Tierra  69  (2013)  257–265,  https://doi.org/10.1007/s12665­012­1953­z.
derecha  >  centro  >  izquierda. [17]  RF  Probstein,  RE  Hicks,  Eliminación  de  contaminantes  de  suelos  por  campos  eléctricos,
Ciencia  260  (1993)  498–503.
–  La  presencia  de  maíz  aumentó  entre  un  20  %  y  un  30  %  la  eliminación  general  de  
[18]  KR  Reddy,  C.  Cameselle,  Electrochemical  Remediation  Technologies  for  Polluted  Soils,  Sediments  
atrazina  en  las  secciones  izquierda  y  media  de  las  macetas  plantadas  en  comparación   and  Groundwater,  primera  edición,  John  Wiley  and  Sons  INC,  Hoboken,  New  Jersey,  2000.
con  las  macetas  sin  plantar  en  el  tratamiento  de  2  V  cm−1,  lo  que  demuestra  la  
[19]  MF  Amadori,  MB  Rodrigues,  CC  Rebouças,  PG  Peralta­Zamora,  MT  Grassi,  G.  Abate,  Behaviour  of  
capacidad  de  EKPR  para  mejorar  la  eficiencia  de  la  remediación  electrocinética.
atrazine  and  its  degradation  products  deethylatrazine  and  deisopropylatrazine  in  oxisol  samples,  
Water  Air  Poll.  227  (2016)  380–392,  https://doi.org/10.1007/s11270­016­3078­6 .
–  La  eficiencia  de  eliminación  de  atrazina  fue  diferente  según  la  sección  del  suelo  y  el  
[20]  R.  Boopathy,  Degradación  anaeróbica  de  la  atrazina,  Int.  Biodeter.  Biodegr.  119  (2017)
voltaje  aplicado,  lo  que  podría  estar  relacionado  con  los  procesos  electroquímicos  
626–630,  https://doi.org/10.1016/j.ibiod.2016.10.002.
que  tienen  lugar  en  el  suelo. [21]  EC,  2004.  2004/248/EC:  Decisión  de  la  Comisión  del  10  de  marzo  de  2004  sobre  la  no  inclusión  de  
atrazina  en  el  Anexo  I  de  la  Directiva  del  Consejo  91/414/EEC  y  el  retiro  de  autorizaciones  para  

Agradecimientos productos  fitosanitarios  que  contengan  esta  sustancia  activa  (Texto  con  relevancia  para  el  EEE)  
(Notificado  con  el  número  de  documento  C(2004)  731).

Se  agradece  el  apoyo  financiero  del  Ministerio  de  Economía,  Industria  y  Competitividad   [22]  D.  la  Cecilia,  F.  Maggi,  Cinética  de  los  biodescomponedores  de  suelo  de  atrazina,  deisopropilatrazina  
de  España  y  la  Unión  Europea  a  través  del  proyecto  CTM2016­76197­R  (AEI/FEDER,   y  deisopropilatrazina,  J.  Environ.  Administrar.  183  (2016)  673–686,  https://doi.org/10.1016/
j.jenvman.2016.09.012 .
UE).  También  se  agradece  a  la  Junta  de  Castilla­La  Mancha  y  al  Fondo  Social  Europeo  
[23]  V.  Sánchez,  FJ  López­Bellido,  P.  Cañizares,  L.  Rodríguez,  Assessing  the  phytor
por  la  beca  de  doctorado  número  PRE2014/8027.  Se  agradece  la  colaboración   Potencial  de  remediación  de  cultivos  y  plantas  herbáceas  para  suelos  enriquecidos  
experimental  de  Javier  Zamora. con  atrazina,  Chemosphere  185  (2017)  119–126,  https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2017.  
07.013.
[24]  AT  Yeung,  C.  Hsu,  RM  Menon,  Extracción  electrocinética  de  plomo  mejorada  con  EDTA,
J.  Ing.  Geotécnico.  122  (1996)  666–673.
Apéndice  A.  Material  complementario [25]  MF  Amadori,  GA  Cordeiro,  CC  Rebouças,  PG  Peralta­Zamora,  MT  Grassi,
G.  Abate,  Método  de  extracción  para  la  determinación  de  atrazina,  deetilatrazina  y  deisopropilatrazina  
en  suelo  agrícola  mediante  diseño  factorial,  J.  Braz.  química  Soc.  24  (2013)  483–491,  https://doi.org/
Los  datos  complementarios  de  este  artículo  se  pueden  encontrar  en  línea  en  https:// 10.5935/0103­5053.20130058.
doi.org/10.1016/j.seppur.2018.09.064 . [26]  H.  LeBaron,  J.  McFarland,  O.  Burnside,  The  Triazine  Herbicidas.  50  años
Revolutionizing  Agriculture,  primera  edición,  Elsevier,  San  Diego,  2008.
[27]  M.  Pazos,  MA  Sanromán,  C.  Cameselle,  Mejora  en  la  remediación  electrocinética  de  caolín  enriquecido  
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