PRECIPITACION (Teoria de La)

PRECIPITACION
En el análisis cualitativo las reacciones en la que se forman compuestos poco solubles

(precipitados) son muy empleados para el reconocimiento de elementos o iones
presentes en una solución; por lo general estos precipitados se pueden caracterizar o
presentar alguna característica en especial que pueda permitir separarlo y subdividirlo
en grupos .Para dar lugar a esta separación se utiliza como elemento diferenciador a la
solubilidad que se le puede clasificar como soluble, poco soluble o prácticamente
insoluble.
Generalmente se considera poco soluble a las sustancias que tienen solubilidad igual o
menor a 10−3 mol g/l, las sustancias que poseen solubilidad menor o igual a 10−5 mol
g/l se puede definir como muy poco solubles y se consideran prácticamente insolubles.
El principio básico de la precipitación es el producto de la solubilidad
EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps)
Una sustancia al disolverse en cierta cantidad de agua se disocia dando lugar a la
formación de iones. Un ejemplo de ello sería la disolución de la sal común (NaCl) en un
cierto volumen de agua
Se define como producto iónico (Ki) de un compuesto al producto de las concentraciones
de los iones provenientes de le disociación del compuesto en solución.
El producto iónico (Ki) de la ecuación química expresada estará dada por lo siguiente.
+2 -2
BaSO4 (s) <========> Ba + SO4
+2 -2
Ki BaSO4 = [Ba ] [SO4 ]
Ag Cl (s) <======> Ag+ + Cl-
 Ag +  Cl − 
K=
 AgCl ( s)
En el primer ejemplo al incrementarse gradualmente la concentración de BaSO4 el valor
de su producto iónico (Ki) también se incrementará. Cuando se alcanza la saturación el
compuesto no se disuelve más y permanecerá como sedimento; en este punto el Ki
(producto iónico), toma el nombre de producto de solubilidad (Kps).
El producto de solubilidad (Kps) de un compuesto iónico es el producto de las
concentraciones de los iones que se forman del compuesto en la solución saturada.
RELACION ENTRE Kps Y LA SOLUBILIDAD MOLAR (S)

Es necesario definir previamente el término solubilidad. La solubilidad se puede definir
como cantidad de una sustancia que se pueda disolver en una cantidad determinada
de agua.
El cálculo de equilibrio de solubilidad usualmente se expresa en g/l; así mismo se
puede hablar de solubilidad molar que viene a ser el número de moles de soluto
disueltos en un litro de solución.
𝑔 𝑚𝑜𝑙𝑔
Solubilidad (S) = Solubilidad molar (S) = = (molaridad)
𝐿 𝐿
En la expresión de la Kps la concentración de cada uno de los iones debe elevarse
a un exponente igual al coeficiente que el ion tiene en la fórmula del compuesto
establecido en la reacción química. La Kps tiene para toda temperatura un valor
constante; si se intenta disminuir la concentración de un compuesto (diluyendo) o si se
aumenta la concentración (evaporando la solución saturada) pero en ambos casos la
cantidad de soluto permanecerá constante.
Por lo tanto si en una solución se encuentra tanto cationes A (A+ ) , como aniones B
(B-) cuyo producto de sus concentraciones supere el valor de la Kps del compuesto AB,
la solución estará saturada por AB y por ende este compuesto AB se sedimentará.
A B → 𝐴+ + 𝐵−
La Kps de un compuesto, por ejemplo, de AgCl se puede alcanzar ya se colocando en la
solución concentraciones iguales de iones Ag y de iones Cl. (𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − → AgCl) o
mezclando diferentes sustancias que dan concentraciones cualesquiera de iones plata y
iones cloruro (por ejemplo mezclando NaCl con AgNO3)
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − = AgCl
NaCl + AgNO3 → AgCl↓ + NaNO3
Podrá existir un exceso de uno u otro componente y precipitará tanto AgCl hasta que
la solución alcance una concentración de iones plata y iones cloruro tal que su producto
sea igual a la Kps del AgCl.
Para cualquier solución saturada, por ejemplo, AgCl exige que el producto de solubilidad
se cumple sin importar cual pueda ser la fuente de los dos iones.
Kps AgCl = [𝐴𝑔+ ] [𝐶𝑙 − ]
Suponiendo ahora que a una solución acuosa saturada de esta sal se agrega algo de
NaCl, este hecho hará que se incremente la concentración de ion cloruro.
Como el producto de las concentraciones de los iones Ag y el ion es cloruro sobrepasaría
el valor de la Kps para contrarrestar este hecho, algo de cloruro de plata debe precipitar
de la solución para restablecer el equilibrio de saturación. De igual modo si a una sal de
plata, por ejemplo AgNO3 , se le agrega una solución saturada de AgCl la solubilidad de
esta última debe de disminuir también para conservar la constancia del producto de
solubilidad.
De aquí se establece como regla general que el agregado de sustancias que poseen
iones en común con una sal ligeramente soluble origina una disminución en la
solubilidad de la sal.
Esta regla es válida mientras la sal disuelta no forma un complejo de alguna clase con
la sustancia agregada.
. Ag2CO3 -----2Ag + + CO3=
2S S
+
Ki Ag2CO3= [2 Ag ]2 [CO3= ]1 = (2S)2 (S) = 4S3
PbF2 ----- Pb2+ + 2F-

Ki PbF2 = 4S3
Ca3(PO4)2

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