Tesis DMA

CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA APLICADA
TÉCNICAS DE ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO
CASO DE ESTUDIO
PRESENTADO COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GRADO DE:
ESPECIALIZACIÓN EN QUÍMICA APLICADA
OPCIÓN: QUÍMICA ANALÍTICA
PRESENTA:
LIZETH GEORGITA MARTÍNEZ AGUILAR
___
4.
CENTRO DE INFORMACIÓN
SALTILLO, COAH. 13 OCT 2006 AGOSTO 2006
.0 R ECIBIDQ
'u
HACE CONSTAR QUE EL CASO DE ESTUDIO TITULADO
PRESENTADO POR
LIZETH GEORGDA MARTÍNEZ AGUILAR
COMO REQUESITO PARA OBTENER EL GRADO DE:
HA SIDO DIRIGIDA POR:
DR. ROBERTO BENAVIDES CANTÚ
SALTILLO, COAH. AGOSTO 2006

LIZETH GEORGINA MARTÍNEZ AGUILAR
CASO DE ESTUDIO
PRESENTADO COMO REQUESITO PARA OBTENER EL GRADO DE
EVALUJA
1F
"'' kY
7
<,- 11.7
M. C. RAFÁEL AGUE FLORES M.C.P BLO UÑAVAZQUEZ
SALTILLO, COAH. AGOSTO 2006

Lizeth Georgina Martínez Aguilar
ÍNDICE GENERAL
ÍNDICE......................................................................................................
ABREVIATURAS........................................................................................iii
INTRODUCCIÓN..........................................................................................1
OBJETIVO.......................................................................................... . .......2
ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO (DMA) .................................................................. 3
1.1 Historia ......................................................................................................... . .............. 3
1.2 Principios Básicos ....................................................................................................... 4
1.3 Principio de Operación................................................................................................ 8
1.3.1 Terminología Común para las Pruebas Visco élasticas...................................... 10
1.4 Teoría y Uso del DMA .............................................................................................. 12
1.4.1 Tipos de Medición del DMA............................................................................. 14
1.4.1.1 Formas de Evaluación de Muestras............................................................... 17
1.4.1.2 Partes del Equipo de un Analizador Dinámico Mecánico DMA 7 Perkin
Elmer........... ............................................................................................................... 19
1.4.1.3 Etapas y Parámetros que Afectan las Determinaciones por el DMA . ........... 20
2 EVALUACIÓN DE MATERIALES POR DMA............................................................. 22
2.1 Aplicaciones .............................................................................................................. 22
2.1.1 Aplicaciones Generales del DMA ............................. . ....................................... 22
2.1.1.1 Importancia de la Determinación de la Temperatura de Transición Vítrea
(Tg) ....... .................................................................................... . .................................. 23
2.1.1.2 Transiciones Térmicas de Materiales Termofijos ......................................... 25
2.1.1.3 Termofijos Rígidos y Elastoméricos. ...................... . ..................................... 27
2.1.1.4 Elastómeros Termoplásticos.......................................................................... 29
2.1.2 Creep y Relajación de Esfuerzos....................................................................... 30
2.1.3 Detección de las Transiciones Vítreas Similares de una Mezcla de Polímeros 31
2.1.4 Aplicaciones Biomédicas. ................................................................................. 32
2.1.5 Aplicaciones en el Área de Alimentos .............................................................. 33
2.1.5.1 Películas y Recubrimientos Comestibles ................................................. . ..... 33
3 TÉCNICAS RECIENTES DE CARACTERIZACIÓN POR DMA................................. 35
3.1 Caracterización de Mezclas Ternarias....................................................................... 35

3.2 Polímeros Termotrópicos .......................................................................................... 36
3.3 Aislantes .................................................................................................................... 36
3.4 Materiales Termoeléctricos ....................................................................................... 37
3.5 Caracterización de Adhesivos ................................................................................... 38
3.5.1 CintaAdhesiva .................................................................................................. 38
3.5.2 Pegamentos para Madera................................................................................... 39
3.5.3 Adhesivos de Películas Bicapa. ......................................................................... 40
3.6 Fibras ............................................................................................ . ............................ 40
3.7 Determinación del Grado de Curado......................................................................... 41
3.8 Resinas Termofijas .................................................................................................... 42
3.8.1 Determinación de la Densidad de Entrecruzamiento. ....................................... 43
3.9 Retardantes de Flama................................................................................................. 44
3.10 Envejecimiento Térmico ............................... . ............................................................ 44
3.11 Materiales Piro-Piezoeléctricos ...................................... . .......................................... 46
4 CONCLUSIONES.............................................................................................................47
5 REFERENCIAS ................................................................................................................48
11
ABREVIATURAS
DMA Análisis dinámico mecánico

Esfuerzo
y Deformación
G Módulo de corte
Viscosidad
* Viscosidad mínima
Velocidad de deformación
G(t) Módulo de relajación de esfuerzos

E* Módulo complejo
E' Módulo de almacenamiento
E" Módulo de pérdida
Ea* Energía de activación
Tan 3 Tangente delta
Tm Temperatura de fusión
Tg o Ta Temperatura de transición vítrea
Tp Transición beta
T Transición gamma
Mpa Mega pascales
N Newtons
mm2 Milímetros cuadrados
Rad Radianes
T Tiempo
Pa s Pascales segundo
Hz Unidades de frecuencia Hertz
DSC Calorimetría diferencial de barrido
TMA Análisis termomecánico
DEA Análisis dieléctrico
TE Termoeléctricos
111
PGI Poliglutarimida
SMA Estireno-anhídrido maléico
PECH Poliepiclorihidrin
PVAc Polivinilacetato
EPDM Monómero dieno-etileno-propileno
PET Polieteilentereftalato
PMMA Polimetilmetacrilato
DGBA Diglicil-eter-bisfenol
VER's Resinas de vinil-ester
HTPB Polibutadieno con hidroxilos terminales
PVDF Fluoruro de polivinilidieno
lv
INTRODUCCIÓN
Los polímeros son materiales que se utilizan mucho en nuestra vida cotidiana, ya que estos se
encuentran en forma de recipientes, bolsas para la basura, zapatos, ropa, lentes, etc., entre
otros muchos artículos. Los materiales plásticos presentan propiedades mecánicas deseables
ya que tiene un bajo costo, en comparación con otros materiales más tradicionales tales como
metales o cerámicos.
La finalidad de conocer las propiedades mecánicas de los materiales resulta ser de gran ayuda
para obtener información del manejo de proceso y establecer la aplicación final del producto.
Una de las técnicas que proporciona este tipo de información es el DMA (análisis dinámico
mecánico).
El análisis dinámico mecanico (DMA) es una técnica que se emplea para la evaluación de las
propiedades mecánicas, es decir estudia la influencia de la estructura molecular sobre las
propiedades fisicas de los polímeros, la determinación de estas propiedades permite conocer la
aplicación final del material analizado. Existe un gran número de factores estructurales que
determinan las propiedades finales de los materiales, junto con la composición química que
determinan la naturaleza del comportamiento mecánico de los polímeros, como son el peso
molecular, el entrecruzamiento, cristalinidad, la orientación molecular y las cargas entre otros;
de tal manera que estos van a ser dependientes de las propiedades intrínsecas así como
también de su historial térmico. También existen factores externos que influyen en el
comportamiento mecanico que pueden hacer que un polímero se comporte como un material
vítreo, quebradizo o dúctil, como son: la temperatura, el tiempo, la frecuencia, el tipo de
deformación, la historia térmica o el entorno ambiental, además depende de las condiciones de
evaluación: temperatura y la velocidad de aplicación de esfuerzos.
Esta técnica se utiliza para determinar la temperatura de transición vítrea (Tg),

entrecruzamiento y cristalinidad de polímeros, entre otros factores que se explicarán más
adelante en el contenido de este trabajo.
1
Es importante matizar que aunque la determinación de la Tg se puede realizar mediante otras

técnicas de análisis térmico, como la calorimetría diferencial de barrido (DSC), la industria
emplea cada vez más la técnica de DMA, debido a que esta permite estudiar las diferentes
contribuciones de distintas fases, componentes o esfuerzos que estén presentes en el material,
así como otros parámetros de interés industrial como: compatibilidad, tiempo de vida de los
materiales, resistencia a factores ambientales, etc. Por lo anterior la técnica de DMA es la más
exacta y precisa para la determinación de la Tg y presenta una gran ventaja sobre otras
técnicas tradicionales como DSC y DTA.
OBJETIVO
Conocer para que sirve la técnica de análisis dinámico mecánico (DMA), que tipo de
información proporciona y cuales son las diferentes técnicas de análisis que se utilizan para
evaluar los diversos tipos de muestras.
2
1 ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO (DMA)
1.1 Historia
El primero en intentar hacer un experimento oscilatorio para medir la elasticidad de un

material fue Poyting' en 1909, y fue hasta 1978 que Nijenhus2 investigó diversos métodos
para aplicar una deformación oscilatoria a metales, este investigador se basó principalmente en
trabajos anteriores que se habían realizado, los cuales no reportan detalladamente como se
efectuaron. Los libros de Miller3 se refieren principalmente a las propiedades de los polímeros,
donde se realizan mediciones dinámicas a los polímeros, dando información acerca de la
estructura y rigidez de la muestra.
Los primeros instrumentos comerciales que se desarrollaron fueron el reogoniómetro de

Weissenberg (-1950) y el reovibrón (-1958) con este último aparato Takayanagi realizó
trabajos dinámicos mecánicos en polímeros cristalinos y en el análisis se manejaba una
temperatura constante para la determinación de las propiedades mecánicas de la muestra. La
medición que domina el reogoniómetro es en forma de cono-plato. Durante los siguientes 20
años surgió la primera versión comercial de un instrumento para medir el esfuerzo.
Las mediciones dinámico mecánicas forman una parte importante de la ciencia de los
polímeros y fue hasta 1961 que Ferry4 describió las propiedades viscoelásticas de los
polímeros lo cual llegó a formar desde entonces una parte importante de la ciencia de los
polímeros. Posteriormente, en 1971 J. Stanta y C. Macosko construyeron el DMA para realizar
mediciones con esfuerzo resonante. Mas adelante en 1980 los laboratorios de polímeros
propusieron un analizador térmico dinámico (DMTA) que se manejó con una geometría axial,
el cual en ese entonces era el mejor aparato para determinar las propiedades mecánicas.
Así fué como surgió esta técnica de análisis mecánico; considerando que apenas se comenzaba
a comercializar este tipo de aparatos de análisis mecánico; se dificultaba su uso, ya que
todavía se desconocía que muestras se podían caracterizar, por que solamente se conocían
pocos ejemplos. Un poco mas adelante, Murayana5 y Read6 escribieron libros acerca del uso y
3
manejo del DMA y que tipo de materiales se podían someter a este análisis. PerkinElmer
desarrolló un analizador con esfuerzo controlado, más recientemente, la misma empresa
desarrolló el Diamond DMA que se construyó para facilitar el uso y proporcionar un
funcionamiento máximo de este aparato, mientras que TA Instruments compite con equipos
con accesorios para diferentes modos de deformación. Actualmente ya se pueden analizar una
gran variedad de materiales7.
1.2 Principios Básicos
El análisis dinámico mecánico DMA es una técnica que proporciona información para
determinar las propiedades finales de productos terminados. La cual consiste en aplicar un
esfuerzo a un material, lo que va a originar una deformación del mismo, proporcionando
información acerca de las propiedades mecánicas de los materiales. Prácticamente lo que hace
el DMA es determinar las propiedades viscoelásticas de los polímeros, dentro de estos se
encuentran los sólidos elásticos, líquidos viscosos y sólidos viscoelásticos8 .
Sólidos elásticos se van a regir por la ley de Hooke.

r=G.y
En donde 'r es el esfuerzo, y es la deformación y G es el módulo de corte. La deformación de la
muestra es directamente proporcional al esfuerzo aplicado, en cual pude haber una
recuperación completa dentro de los límites del material, si se retira por completo el esfuerzo
aplicado (respuesta elástica). La Figura 1 muestra el comportamiento de un sistema elástico .
4
esfuerzo
deformación
o
Tiempo
Figura 1. Relación de esfuerzo y deformación en función del tiempo para un sistema elástico.
Los sólidos elásticos tienen una forma definida y esta se puede deformar al aplicar una carga,
la energía aplicada para deformarla se almacena y se reutiliza para volver el material a su
forma original.
Líquidos viscosos se rigen por la ley de Newton

t=11
t es el esfuerzo, 1viscosidad y velocidad de deformación. El esfuerzo aplicado es
proporcional a la velocidad de deformación, por lo tanto la respuesta del material es
dependiente del tiempo (comportamiento viscoso). La Figura 2 muestra el comportamiento de
un sistema viscoso .
5
1.)
esfuerzo
deformación
Tiempo
Figura 2. Relación de esfuerzo y deformación en función del tiempo para un sistema viscoso.
Los materiales viscosos no tienen deformación cuando se encuentran en estado de reposo pero
al aplicar una carga esta característica cambia, la energía aplicada se pierde durante su
aplicación.
Sólido viscoelástico: aquí se hace la relación de las ecuaciones de un sólido elástico y un

líquido viscoso por lo que da como resultado la siguiente ecuación.
= G(t) -?
G(t) es el modulo de relajación de esfuerzos.
Este tipo de materiales posee características intermedias entre un sólido elástico y un líquido
viscoso, en la Figura 3 se muestra la determinación de la porción de los componentes elásticos
y viscosos de un polímero9.
esfuerzo
o
deformación
Tiempo
Figura 3. Relajación de esfuerzo y deformación en función del tiempo para un sistema
viscoelástico.
Ante un esfuerzo, los materiales se comportan de una manera diferente, de tal manera que se
originan curvas de esfuerzo-deformación (ver Figura 4) que poseen características propias de
cada uno de los materiales'.
Fractura rígida
Fractura dúctil
/
Fractura plástica
Fractura elástica
Deformación
Figura 4. Curvas de esfuerzo-deformación de algunos polímeros típicos.
7
Mediante el DMA es posible de determinar el módulo complejo (E*), módulo de

almacenamiento (E') y el módulo de pérdida (E").
Se maneja una terminología diferente para los diversos tipos de deformación que sufren los
materiales. Cuando la deformación del material se realiza en forma de corte, la terminología
que se maneja para los módulos es (G') y (G") y cuando la deformación del material se realiza
en forma de tensión o flexión los módulos se definen como (E') y (E").
Estos datos son indispensables para determinar las propiedades dinámico mecánicas como la
cedencia o tangente delta () y se determina de la relación que existe entre el módulo de
almacenamiento (E') y el modulo de perdida (E"). La cedencia mide la fricción interna del
material e indica el aumento de pérdida de energía del material así como la disipación de
calor7 .
1.3 Principio de Operación
Al aplicarle una carga constante al material, comienza a oscilar sinusoidalmente y la muestra

comienza a deformarse bajo el mismo comportamiento (ver Figura 6)10.
/ ' y
' 41
/
/
/ ¡
¡ 1 1
1 1 1
11
1 1
¡ /
f S 1
1
1
l
1 1
1 1
1 /
/
1 1 \
1•
.0 05 10 15 2.
Tiempo
Figura 6. Relación entre esfuerzo () y deformación () durante un análisis dinámico

mecánico para un material viscoelástico.
8
Para un material perfectamente elástico la medición de la deformación queda tras el esfuerzo

aplicado por una diferencia de fase (a). La relación entre el pico de esfuerzo con el pico de
deformación da el módulo complejo (E*) el cual comprende un componente en fase o módulo
de almacenamiento (E'); a 900 hay un componente fuera de fase (ver Figura 7) o módulo de
pérdida (E") 11.
Esfuerzo
Deformacíán _
Figura 7. Análisis dinámico mecánico para un líquido viscoso, esfuerzo deformación fuera de
fase con un ángulo de 90°.
Cuando se le aplica una carga al material este se deforma, como ya se explicó anteriormente,
por lo que cuando se efectúa un análisis dinámico mecánico con un rango de variación en la
temperatura, por medio de un DMA convencional se obtiene un termograma que presenta las
características que muestra la Figura 8 11.
0o go
250
(1)
a-
. 200
o
Nl
150
1 100
so
Figura 8. Termograma resultante de un DMA.
1.3.1 Terminología Común para las Pruebas Viscoélasticas
La Figura 8 contiene diferentes variables, a continuación se explican cada una de ellas y la

información que proporciona para conocer las propiedades del material, sometido a un análisis
dinámico mecánico.
El módulo complejo (E*) es la relación de amplitud de esfuerzo y la amplitud de

deformación (ver Figura 9) y este representa la rigidez del material, por lo que la magnitud
del E* es:
IE*I = A / EA
10
esfuerzo
deformación
fIfi\
...-
Figura 9. Relación de esfuerzo-deformación.
El módulo complejo (E*) se relaciona con el módulo de almacenamiento (E') que es la parte
real y el módulo de perdida (E") corresponde a la parte imaginaria. Son las características
dinámicas elásticas y estas son especificas para cada material.
Módulo de almacenamiento (E') representa la rigidez de un material viscoelástico y es
proporcional a la energía almacenada durante el ciclo de carga.
Módulo de pérdida (E") aquí la energía disipada es proporcional a un ciclo de carga. La parte
real del modulo se puede usar para evaluar las propiedades elásticas y la parte imaginaria para
las propiedades viscosas. Los valores comúnmente usados se expresan en MPa, N/mm2.
El ángulo de fase 8 es la diferencia de fase entre el esfuerzo dinámico y la deformación
dinámica en un material visco-elástico que esta sujeto a una oscilación. Se expresa en radianes
(rad).
El factor de pérdida ó tangente 3 es la proporción que existe entre el módulo de pérdida y el
módulo de almacenamiento, se expresa en términos de la energía recuperable y representa la
cedencia mecánica o la fricción interna en un sistema viscoelástico. Cuando se obtienen
valores altos de tangente 6, se indican que el material sufre una deformación no elástica,
mientras que a valores bajos indican que es aún más elástico. Los valores de la tangente 6 son
adimensionales".
11
1.4 Teoría y Uso del DMA
Los analizadores DMA se pueden operar en dos formas diferentes: frecuencia forzada y en
resonancia libre.
Analizadores de frecuencia forzada. Se le aplica una carga constante a la muestra y

comienza a oscilar sinusoidalmente, por lo tanto la muestra se deforma igual sinusoidalmente,
esto puede ser reproducible si el material se deformó en una región viscoelástica lineal.
En la Figura 10 se muestra como se comporta un material cuando se somete a un esfuerzo,
donde: cyo = esfuerzo máximo, EO = deformación del material cuando se le aplica un esfuerzo
máximo, k = son los valores que se usan para determinar el módulo, viscosidad, cedencia y
otras propiedades, t = tiempo 8
=o ji..
Zi
-r
tiempo
(b)
90`
tiempo tiempo
(a) (d)
tiempo
(e)
Figura 10. Comportamiento mecánico de un material cuando se somete a un esfuerzo.
12
Los materiales presentan diferentes comportamientos según su naturaleza viscoelástica (ver

sucesiones a-d de la Figura 10) como se indica:
La muestra se somete a un esfuerzo de oscilación sinusoidal y esta responde a una onda de
deformación similar, siempre y cuando el material permanezca en el límite elástico.
Cuando el material responde a la onda aplicada, se dice que el material se encuentra dentro
de fase; por lo que hay un almacenamiento o respuesta elástica.
En cambio cuando el material da una respuesta viscosa, se encuentra fuera de fase, por lo
que hay una pérdida o una respuesta viscosa.
Pero cuando se tiene un material viscoelástico, este cae entre los dos extremos, es decir se
encuentra tanto dentro como fuera de fase. La mayoría de los materiales poliméricos se
encuentran en este caso 8
Cuando ocurre una deformación en una fase con el esfuerzo; es decir, si se tiene un valor de 6
de 00, la muestra se clasifica como un material elástico; en cambio cuando se presentan valor
de 6 de 90° la deformación se encuentra totalmente fuera de fase con el esfuerzo, por lo que el
material se clasifica como viscoso. La mayoría de los materiales son clasificados como
viscoelásticos ya que el valor de 6 se encuentran entre 0° y 90°; por lo que se dice que el
material presenta componentes con una parte elástica y otra viscosa12 .
Analizadores de resonancia libre. Cuando la muestra se somete a un análisis dinámico

mecánico se le aplica una carga constante a el material, por lo que este va a generar un
balanceo u oscilación libremente, claro esta que la oscilación va a depender de la naturaleza de
la muestra ya que hay algunos materiales que al momento de dejar de aplicar el esfuerzo la
oscilación se detiene de manera inmediata, pero también se tienen materiales que cuando se
retira el esfuerzo siguen oscilando hasta llegar a un punto donde se detiene por completo, es
decir, si la muestra llegara a oscilar como las cuerdas de un arpa las oscilaciones van a
detenerse gradualmente hasta llegar a un punto donde ya no oscile. Lo anterior ocurre de una
manera natural por lo tanto hay un decaimiento en la oscilación. La Figura 11 muestra una
serie de ondas que disminuyen en amplitud y frecuencia 8
13
Tiempo
Figura 11. Deformación en función del tiempo, la señal de amplitud disminuye con el tiempo.
Los aparatos de resonancia libre son altamente sensibles y son sumamente adecuados para el
estudio del termograma que genera el DMA. La única desventaja es que hay una caída en la
frecuencia y esta se combina con la disminución del módulo para elevadas temperaturas, lo
que conduce a errores en las mediciones.
1.4.1 Tipos de Medición del DMA
Básicamente el equipo puede trabajar en dos formas de medición:

Deformación controlada. Cuando se trabaja en este modo, se le aplica una deformación
sinosuidal a la muestra y se mide el esfuerzo.
Esfuerzo controlado. En este modo se le aplica un esfuerzo dinámico sinusoidal y se mide
la deformación.
Los equipos operan de la misma manera.
Analizadores de deformación controlada: cuando se maneja este modo de operación, la

muestra recibe una deformación estática, la probeta se coloca a una cierta distancia y se
emplea una celda de carga para medir el esfuerzo. Normalmente este tipo de estudio se realiza
en corto tiempo para materiales con baja viscosidad y se evalúa un esfuerzo de relajación,
experimentalmente fácil.
14
Analizadores de esfuerzo controlado: en este modo de operación se le aplica una cierta

fuerza a la muestra; por ejemplo si la muestra se estira cuando se somete a un esfuerzo y
cuando se le deja de aplicar este esfuerzo esta se encoge o se contrae, por lo tanto se detecta
que hay un cambio en el esfuerzo aplicado y esto se detecta durante la corrida de la muestra.
Cuando se tiene un esfuerzo constante el material se comporta de una forma muy natural, por
lo que la muestra o el material es mucho mas sensible a los cambios que sufre durante el
10
esfuerzo aplicado
Los analizadores de DMA normalmente aplican un esfuerzo ó deformación, pero además se

tienen modos diferentes de deformación, lo que lleva a analizadores de torsión y analizadores
axiales.
Analizadores de torsión: la muestra se sujeta firmemente con las mordazas y se le aplica una
vibración de torsión y finalmente se hace oscilar libremente. Los resultados de frecuencia y
amplitud de la oscilación que presentan en todas las dimensiones de la muestra, se manejan
para calcular el módulo de torsión. El módulo de torsión se utiliza principalmente para
proporcionar una idea del esfuerzo que se le debe aplicar a la muestra sin que esta se fracture o
se rompa. Normalmente cuando se realiza este modo de análisis, se permite un corte continuo
y una medición normal de fuerza. Se emplea principalmente para analizar líquidos y fundidos,
variando las geometrías 8
En la Figura 12 se muestra el analizador torsional, así como cada una de sus partes que lo
componen 8
15
Manejo de¡ acoplamiento

Sistema de magneto
Rotación de aire
transductor de fuerza normal
Calefactor
Muestra
Mordazas
Posición de control vertical
Figura 12. Esquema del aparato en modo de vibración de torsión con una frecuencia variable.
Analizadores axiales: este tipo de analizadores se relaciona con el de tensión y flexión.

Mediante este modo la muestra se suj eta firmemente entre dos brazos o mordazas, un brazo
mantiene la muestra en oscilación hasta que el sistema alcanza la frecuencia de resonancia, es
decir que casi se tenga una amplitud constante. Normalmente este modo se usa para estudiar
materiales sólidos y semisólidos. Los analizadores axiales (Figura 13) no pueden estudiar
fluidos por debajo de los 900 Pa. s
Figura 13. Analizador en modo axial.
WÍI
Muchos aparatos emplean una carga vertical, la cual permite realizar mediciones doblando la
muestra como tensión, compresión y corte, además que algunos se manejan con mordazas
intercambiables, a los cuales se les aplica varios tipos de carga.
1.4.1.1 Formas de Evaluación de Muestras.
Actualmente los modos que se manejan para analizar los diferentes tipos de muestras son los
siguientes:
Doblando la muestras en tres puntos: donde la muestra se soporta libremente de los
extremas y se le aplica una carga en el punto medio. Este tipo de análisis es muy
conveniente para materiales rígidos tales como metales, cerámicos y compositos. Este tipo
de técnica es inconveniente para materiales amorfos ya que estos son extremadamente
suaves por encima de su Tg. Para cuando se manejan muestras pequeñas hay un pequeño
aumento en el esfuerzo de corte; este efecto se puede reducir, si se manejan muestras con
un tamaño apropiado en términos de longitud y espesor.
Modo de Tensión: este modo es ideal para examinar muestras tales como películas y
fibras con un rango bajo-medio de módulo. En este tipo de modo la muestra se sujeta de la
parte inferior y se somete a un esfuerzo de tensión para prevenir que esta se deforme
durante la carga dinámica.
e) Modo de compresión: se le aplica una carga axial a la muestra y estas se sujetan entre dos
platos paralelos. Este modo de operación es muy adecuado para plásticos suaves o pastas
gelatinosas. Cuando se tiene un efecto de una compresión uniaxial hay un cambio en
dimensión en la geometría de la muestra, donde el efecto de la compresión de la masa
cambia en tercera dimensión. La compresión uniaxal causa que la muestra se adelgace
hasta que se deforme.
d) Corte axial aplicando una carga: esta forma de esfuerzo de corte es muy conveniente
para materiales suaves, se obtienen buenos resultados y la muestra se somete a un corte
cíclico y hay un desplazamiento de la parte central que empuja una barra 8
17
Anteriormente ya se describieron algunas de las diferentes formas geométricas a las que se

pueden someter los tipos de muestras, en la Figura 14, se representan gráficamente como son
12
cada una de las formas mencionadas de deformación
a) Cantilever con b) Cantilever con giro c) Tres puntos de giro

giro simple doble
LiL
LL-
d) Tensión e) Compresión d) corte
Figura 14. Diferentes modos de corte al que se pueden someter las muestras [12]
En el DMA se pueden analizar materiales de diversas formas y por lo tanto van a requerir
diferentes modos de deformación para evaluarlas 12
Barra Todas las geometrías

Películas Tensión
Fibras Tensión
Polvos Todas las geometrías
Espumas Compresión
Semi-sólidos Corte
18
1.4.1.2 Partes del Equipo de un Analizador Dinámico Mecánico DMA 7 PerkinElmer
El analizador dinámico mecánico esta formado por cuatro partes fundamentales (ver Figura
15):
La carcasa central recorrida por un vástago que acaba en la sonda o sistema de medida
intercambiable.
Un detector de desplazamiento de alta sensibilidad (LVDT)
Un Motor de fuerza lineal
Un horno ligero de respuesta rápida
--- -'
:
Motor de fuerza linear

Magneto
•
Aislamiento Térmico
LVDT
Cuerpo central de la varilla
Sistema de medida intercambiable

«-1 horno
Ir. .
-- Deposito de refrigeración y del horno
Figura 15. Partes principales del cuerpo central de un DMA 7 de PerkinElmer [131
La barra que recorre el cuerpo central aplica todos los esfuerzos a la muestra, mientras las
sondas y el sistema de medida, que están fijados a su extremo mediante dispositivos de
conexión rápida, registran medidas muy precisas y repetitivas para gran variedad de piezas y
geometrías. El LVDT (transformador diferencial de voltaje lineal) detecta los cambios que se
producen en las dimensiones de la muestra, de modo que el signo de la señal de salida cambia
con el sentido del movimiento y se mantiene en el orden lineal. Este aparato contiene un
19
termostato (es decir que se mantiene constante la temperatura dentro del equipo) debido a que
los resultados dependen enormemente de la temperatura.
El DMA utiliza un motor de fuerza lineal para lograr un control preciso del esfuerzo que se le
aplica a la muestra. El horno utilizado permite trabajar a altas o bajas temperaturas mediante
programas de calentamiento o enfriamiento controlados por el ordenador, con velocidades que
varían de 0.1 °C/min. a 20 °C!min. Este horno se calienta a través de resistencias. Es
necesario tener un gas de purga para proporcionar una atmósfera inerte durante el tiempo de
prueba de la muestra (en caso necesario)13.
Los equipos modernos de DMA miden los cambios en las propiedades viscoelásticas de los
materiales en función de la temperatura, frecuencia de oscilación y la constante de
deformación oscilatoria. Las frecuencias típicas del rango de oscilación de 0.01 a 200 Hz. Este
tipo de equipos cubren un rango de temperatura de -190 a 500 °C y se pueden operar
isotérmicamente o con velocidades de calentamiento de 0.1 a 20 oc! mm 14.
1.4.1.3 Etapas y Parámetros que Afectan las Determinaciones por el DMA.
El DMA involucra la manipulación de un material con un esfuerzo periódico y se monitorea la

deformación resultante para las propiedades viscoelásticas del material, con respecto a la
temperatura, humedad, frecuencia de vibración, amplitud de deformación dinámica o estática
u otros parámetros como el tiempo.
Dentro de los parámetros que afectan las propiedades de la muestra o del material se
mencionan algunas consideraciones importantes 8
la
Etapas involucradas en las determinaciones del DMA:

Se elige una carga apropiada para la evaluación de la muestra
Preparación de la muestra (geometría, espesor de la muestra, tipo de material)
Mordazas o sujetadores apropiados para la muestra a evaluar.
Parámetros que influyen en la evaluación de la muestra.
Los parámetros externos afectan de gran manera las propiedades de la muestra, así como las
condiciones del aparato son:
Tipo de carga
Frecuencia
Geometría de la muestra
Programa de temperatura
Mordazas
Intensidad de oscilación.
21
2 EVALUACIÓN DE MATERIALES POR DMA
2.1 Aplicaciones
2.1.1 Aplicaciones Generales del DMA
Este tipo de análisis se utiliza principalmente para analizar polímeros amorfos y

semicristalinos9. Para ser más precisos, la técnica de DMA se usa por los científicos e
ingenieros para investigar las propiedades reologícas, transiciones vítreas y otros fenómenos
mecánicos en materiales poliméricos. Las propiedades reológicas de los materiales se
relacionan con los módulos y la cedencia de los materiales, de los cuales se determinan las
propiedades viscoelásticas y mecánicas. Todo esto se obtiene directamente del DMA. Estas
propiedades son sensibles a los cambios en la estructura y morfología, ya que estos son muy
importantes para investigar la aplicación y el desarrollo de los materiales, es decir esta técnica
es de gran ayuda para determinar el uso específico de los materiales así como el tiempo de
vida útil del mismo 13
Las aplicaciones más importantes del análisis dinámico mecanico DMA son:
Determinación de las propiedades mecánicas: módulos de los materiales viscoelásticos.
Detección de movimientos moleculares
Desarrollo de las relaciones entre las propiedades y la estructura o morfología de los
materiales; entre la que cabe destacar:
Transición vítrea
Transiciones secundarias
Cristalinidad
Pesos moleculares / entrecruzamiento
Compatibilidad de distintas fases
Envejecimiento fisico y químico
Procesos de curado (gelación, vitrificación)
Creep y relajación de esfuerzos
22
La información que proporciona el DMA se relaciona con el comportamiento final del

material, para verlo de una manera más representativa, se presenta el diagrama de la Figura
16'.
Estructura molecular
'1
Comportamiento'
:
Propiedades del producto
Condiciones de proceso
Figura 16. Factores que afectan las propiedades finales de un material.
2.1.1.1 Importancia de la Determinación de la Temperatura de Transición Vítrea (Tg)
Una de las determinaciones primarias que realiza el DMA es detectar las temperaturas de
transición vítrea (Tg) y de fusión (Tm) para observar el comportamiento del polímero a
condiciones simuladas de uso y manteniendo el control de temperatura; esta técnica detecta las
transiciones a (transiciones vítreas de primer orden también conocida como Tg), transiciones
13 (movimientos laterales de cadena) y transiciones 'y (Tv) (rotación de los segmentos de la

cadena principal o enlaces sencillos). La técnica de DMA es mucho más sensible que el DSC
para determinar las temperaturas de transición vítrea, en especial para polímeros amorfos 8
Durante el análisis de transiciones se miden los picos de cedencia de los materiales por un
DMA, los datos se asocian frecuentemente con las transiciones que ocurren en los materiales
poliméricos. Los picos aparecen a altas temperaturas y se designan como picos a (Ta o Tg),
los cuales usualmente representan la transición vítrea (Tg) de los polímeros amorfos 13
23
En cambio, las transiciones secundarias (Tp) ocurren prácticamente en todos los polímeros a
temperaturas por debajo de la Tg, este tipo de transiciones no se detectan por DSC. Para
diferenciar los picos í3 de los picos a se va a tomar en cuenta que las transiciones F3 aparecen a
bajas temperaturas y usualmente se atribuyen a movimientos de cadenas cortas o
movimientos de segmentos cortos de cadena. Este tipo de transiciones se debe a los cambios
en las propiedades fisicas y mecánicas, entre las que se encuentran la resistencia al impacto,
resistencia a la tensión, rigidez, velocidad de creep entre otras propiedades.
Para tener una idea más general de este tipo de transiciones, en la Figura, 17 se muestra una
grafica que corresponde a un monofilamento de Nylon donde se logra apreciar las diferentes
transiciones que sufre el material, el cual se sometió a una cierta frecuencia y deformación
mecánica, que fueron las apropiadas para el tipo de muestra analizada13.
4.1
E' u
3D
2.3
¿ T9
1
TJ ". .'.
.'
OC 30.0 1Ø0J 300*

Temperatura °C
Figura 17. Curva de DMA de un monofilamento de Nylon.
Cabe mencionar que este tipo de transiciones no se presentan en todos los materiales, ya que
esto va a depender de la naturaleza de la muestra o del tipo de material, actualmente existen
una gran variedad de materiales, los que poseen muy diferentes propiedades elásticas 8
24
2.1.1.2 Transiciones Térmicas de Materiales Termofijos
Las transiciones térmicas que sufren este tipo de polímeros se pueden describir en función del
volumen libre o tiempo de relajación; cuando la muestra se detecta en función del volumen
libre por un DMA se emplea el mecanismo de Crankshaft, donde la molécula es imaginaria
con una serie de segmentos describiendo varias transiciones que sufre el polímero. Existen
otros modelos que son más precisos, tales como: modelo de Doid-Edwards, Akionis y Knight
y Rhon8.
El modelo de Crankshaft se fundamenta en los segmentos móviles de la cadena, es decir que

tengan algún tipo de movimiento libre (ver Figura 18), mostrando que el volumen libre de los
segmentos de la cadena se incrementa cuando estos se mueven en varias direcciones,
aumentando la movilidad de la cadena, especialmente cuando se tienen grupos pequeños en
los extremos de la cadena o que se encuentren unidos al esqueleto de la misma. En cualquiera
de los dos casos anteriores se obtiene como resultado una molécula móvil muy compleja (con
bajos módulos)15.
Estiramiento Encorvamiento Gir ç
Figura 18. Modelo de Crankshaft que muestra los diferentes tipos de movimiento molecular
que detecta el DMA.
25
Estos movimientos fueron estudiados por Heijborn'6 y se clasifican como transiciones 3 y y

respectivamente y cuando se conoce su temperatura y frecuencia específica son de gran ayuda
para manejar el material y estimar el uso final del mismo. Se puede detectar el movimiento a
muy bajas temperaturas, donde la molécula se comprime fuertemente y para cuando se tienen
temperaturas altas se detecta un cambio en las transiciones de estado sólido. Este proceso se
muestra en la Figura 1915.
Para materiales puramente
T ToTg
l
criatalinos no ocurre Tq
(6) /
hay un
La TranÓ: beta se
relaciona con la rigidez de¡ -":::o::;stalínos
deslizamiento cristal -cristal ocurre la Tg
material
(2)
La región peuudopóstico se relaciona con

el ontrecruLanhiento o enmarañamiento
Lo Tg eralgunos
polímeros amorfos Tm fusión (1)
/
Temperatura K
(6) (5) (4) (3)

Movimiento local y
Flexión estiramiento Grupos laterales. Movimiento gradual
de cadena
(2) (1)
Amplia escala Deslizamiento
Figura 19. Diferentes tipos de transiciones que se detectan en el DMA
Cuando un material se calienta, se expande y el volumen libre se incrementa cuando se inician

movimientos de enlace (el material se expande y se contrae), aunque también pueden ocurrir
movimientos en los extremos de la cadena. La transición gamma (Tv) involucra asociaciones
con el agua. Cuando se tiene un incremento continuo en la temperatura y el volumen libre, los
grupos que se encuentran localizados en los extremos de la cadena, así como aquellos que se
encuentran entre los primeros 4 y 6 átomos de la cadena comienzan a tener suficiente espacio
para moverse y el material comienza a desarrollar una resistencia. Las transiciones P (T) no
se pueden definir claramente mediante este método15. Cuando se sigue con un calentamiento
26
continuo, aparece la Tg o transición vítrea, debido a que las regiones amorfas comienzan a
generar grandes movimientos. Una característica de estas regiones amorfas es que comienzan
a fundirse y la Tg solamente se detecta en materiales amorfos; en materiales altamente
cristalinos no ocurre esta transición. Para materiales termofijos, después de que se detecta la
Tg, no se observa otro tipo de transición ya que la muestra comienza a degradarse.
La transición vítrea es el punto de reblandecimiento de las regiones amorfas y en la región

pseudoplástica el módulo es proporcional al grado de entrecruzamiento de la cadena. También
se puede detectar el punto de fusión Tm que se encuentra en la región terminal de la grafica;
cuando se tiene un calentamiento continuo se alcanza el punto de fusión, aquí es donde se
incrementa el volumen libre y ocurre un deslizamiento de cadenas para pasar a un estado
fundido. El punto de fusión representa la transición sólido-liquido para una estructura
semicristalina. Esta técnica es muy importante para determinar el grado de cristalinidad del
material la cual se altera cuando ocurre un enfriamiento muy rápido15.
2.1.1.3 Termofijos Rígidos y Elastoméricos.
El DMA se emplea de una manera representativa para detectar las características estructurales
de diferentes familias poliméricas, es decir se predice cuando se trata de materiales termofijos
rígidos, elastómeros, termoplásticos, etc.
Cuando se tiene un sistema de termofijos rígidos (tales como materiales epóxicos y fenólicos)
el DMA detecta algunos cambios en este tipo de materiales: se observa un decaimiento en el
módulo de almacenamiento, comportamiento típico para este sistema, pero también se observa
un aumento en el módulo de pérdida y la tangente delta (ver Figura 20).
27
2( .5
.0
.0
.5
5
.0
Figura 20. Termograma que evalúa las propiedades de almacenamiento y pérdida de un

termofijo epoxico (material rígido).
Cuando se analizan elastómeros su Tg se detecta por debajo de la temperatura ambiente como

puede observarse en la Figura 21. Este tipo de materiales muestran valores muy bajos en la
tangente delta, lo que quiere decir que solamente se requiere un pequeño esfuerzo para
deformar el material. Cuando la Tg se detecta a muy baja temperatura se dice que el material
corresponde a un sistema termofijo, mientras que para un elastómero termoplástico, una vez
que se detecta la Tg posteriormente se presenta otro decaimiento que se relaciona con el punto
de fusión del material. En resumen, los valores de tangente delta son mucho más elevados para
cuando se tiene un elastómero termoplástico que para un elastómero termofijo entrecruzado9.
Cuando se obtienen valores del módulo de almacenamiento y la Tg, se adquieren valores de

vital importancia para determinar el perfil de curado de los materiales plásticos. Cuando los
valores del módulo de almacenamiento se encuentran por encima de la Tg del material, este
fenómeno se relaciona con el grado de curado (densidad de entrecruzamiento), por lo que altos
módulos de almacenamiento significa que se tienen altos grados de curado.
28
000
00
I
t lo
00
10
iki jvv
Temperatura (°C)
Figura 21. Termograma de un elastómero termofijo que evalúa las propiedades de

almacenamiento y pérdida [9]•
2.1.1.4 Elastómeros Termoplásticos
Una de las aplicaciones industriales de los elastómeros termoplásticos es en el área automotriz

de tal manera que se emplea el DMA para evaluar sus propiedades mecánicas, en base a
tiempo, temperatura y frecuencia; las propiedades viscoelásticas de los polímeros van a ser
dependientes de estos factores. Esta técnica determina el módulo de rigidez y de cedencia que
se relacionan con las propiedades de los materiales cuando estos se someten a un esfuerzo, de
tal manera que va a generar una deformación en el material, cuando se somete a un esfuerzo
periódico. Estas mediciones proporcionan información cualitativa y cuantitativa del
rendimiento del material elastómerico.17
29
2.1.2 Creep y Relajación de Esfuerzos
Estas son determinaciones cualitativas que pueden ser cuantitativas utilizando una técnica
conocida como superposición tiempo-temperatura. Lo anterior se logra cuando los materiales
viscoelásticos se someten a un proceso de relajación, que se lleva acabo de una manera muy
rápida a elevadas temperaturas ó que se someta a periodos largo de tiempo pero a temperaturas
bajas. Hay dos métodos experimentales para observar el comportamiento de la dependencia
del tiempo del polímero: Un método convencional involucra medir directamente el
comportamiento del material cuando este se someta a amplios periodos de tiempo; es decir la
dependencia del material en función del tiempo. El segundo involucra realizar los
experimentos en un corto tiempo ya sea que se maneje un esfuerzo constante o deformación
constante a temperaturas progresivamente más altas. La gráfica resultante representa una
predicción del comportamiento del material o polímero dependiente del tiempo, por lo cual la
grafica resultante se conoce como curva maestra9 .
En este tipo de análisis los datos que se grafican son los módulos aparentes, contra el tiempo
en escala logarítmica. Para visualizar la metodología de una manera representativa, en la
Figura 22 se muestra un examen de creep para un vinil ester entrecruzado el cual se somete a
un rango de frecuencias (inverso del tiempo) para varias temperaturas.
10.2
100.9 IC
10.0 .. . . . . . ... • •. .•. • •• .•
Id
'o 9.6 . .
9.4
136.3C
9.21
-3.5 -3.0 -2.5 -2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5
Log(Tieinpo[Horal)
Figura 22. Representación del modulo aparente en función del tiempo 191V
del
Una vez que ya se completó el tiempo de análisis se obtiene la curva maestra (Figura 23), la
cual es de gran ayuda para determinar el tiempo de vida útil de los materiales demostrando que
la propiedad medida va a reducirse de 10.1 a 0.37 en 100000 horas. Esta técnica es solamente
útil para polímeros amorfos y no aplica para polímeros semicristalinos o multifase9 .
10.2
1 Temperatura de Referencia - 100.0°C
.000 horas
0.002781 Horas 1.21[E±lOPa
'o.OI l.211E+I0 Pa
9.8
10.00Horas
5.824E+9Pa
100.0 Horas
9.6 3.812E±9 Pa
10000 lloras
2.398 E+9 Pa
9.41 1000 Horas
2.811 E+9 Pa
100000 Horas
2.189 E+9 Pa
9.2
.4 -2 0 2 4 6
Log(Tiernpo[Hora})
Figura 23. Curva maestra de vinil ester entrecruzado.
2.1.3 Detección de las Transiciones Vítreas Similares de una Mezcla de Polímeros
En una mezcla de polímeros es necesario determinar las transiciones vítreas de los

componentes, aunque sean similares (como el caso de poliglutarimida (PGI) y un copolímero
de estireno-anhídrido maléico (SMA)). Unas de las técnicas termoanalíticas tales como DSC
y DMA son la primera opción para el estudio de la miscibilidad de una mezcla de polímeros
que tienen Tg muy similares. La técnica de DMA es altamente sensible y la más apropiada
para la detección de movimientos débiles, tales como los que originan los segmentos pequeños
o las partes de una cadena macromolecular, de tal manera que se sabe que el DMA es mucho
más sensible (de un orden de 1000 veces más) que el DSC. Experimentalmente, una
diferencia de solo 8-9 °C en los componentes de la mezcla no se resuelven fácilmente por
DMA, aunque diferencias mayores si son factibles de analizar18 .
31
2.1.4 Aplicaciones Biomédicas.
El empleo de un determinado material en el diseño de un dispositivo biomédico obliga a

evaluar su capacidad de soportar las cargas mecánicas a las que va a estar sometido durante el
cumplimiento de su función especifica; la ciencia de los materiales abarca el estudio de los
componentes y procesos de fabricación que permite obtener biomateriales con la estructura y
propiedades especificas deseadas. A los dispositivos biomédicos se les realizan pruebas
acerca del comportamiento mecanico de los biomateriales y de dichos dispositivos, ya que
este tipo de pruebas van a permitir determinar de una manera más aproximada el verdadero
comportamiento en servicio del material. Por ejemplo un tramo de una espina dorsal, la cual
realiza una función intervertebral y en diseños de implantes de articulaciones, como una
prótesis de una rodilla, al someterlos a un estudio mecanico, se pueden determinar las
propiedades finales del biomaterial19.
El DMA también se ha empleado para realizar estudios biomédicos, como para examinar los
recubrimientos de los marcapasos, es decir que los componentes que conforman este
dispositivo sean los adecuados para que no ocurran riesgos para aquellas personas que
necesiten de ellos. Los cables de los marcapasos esta recubiertos por poliuretano, ya que este
es un material muy resistente pero presenta el inconveniente que se degrada al estar en
contacto con los tejidos biológicos que provocan que este se endurezca, cuando se sumerge
corporalmente en un fluido salino. Si el plástico se comporta de una manera rígida, esto es un
peligro real ya que puede dañar el músculo del corazón. Por lo que es necesario que en la
manufactura de marcapaso la capa que recubre a los cables no incremente la rigidez de este
una vez que se sumerge en una solución salina. El DMA es una herramienta muy poderosa
para estudiar las propiedades de la muestra directamente en fluidos o solventes20.
En general, los polímeros se ven afectados en sus propiedades cuando se exponen por períodos
prolongados a solventes o fluidos. Analizando en el DMA el material de poliuretano, el cual se
sumerge en una solución salina (para simular el plasma de la sangre), se obtiene resultados que
muestran que tiene una baja rigidez en una solución salina normal; lo anterior sugiere que este
tipo de aislantes es el adecuado para los marcapasos, ya que no presenta ningún peligro o
32
riesgo para el corazón. Este tipo de análisis es particularmente importante para aplicaciones
biomédicas donde es imprescindible estudiar las propiedades mecánicas de los plásticos20.
2.1.5 Aplicaciones en el Área de Alimentos
En esta área de la industria, el análisis dinámico mecanico proporciona información de gran

interés, sobre todo en proceso y la manipulación de los productos alimenticios; el material se
ve significativamente afectado por la textura del recipiente ya que este muchas veces puede
alterar el sabor y la apariencia del producto. El DMA proporciona información acerca de las
propiedades mecánicas de los alimentos y los factores que afectan las condiciones de proceso.
En si el DMA se usa para aclarar los factores que afectan la calidad de los alimentos a través
de las condiciones de simulación y proceso.
Mediante esta técnica se obtienen los módulos de almacenamiento y pérdida, que a su vez
también proporcionan información valiosa acerca de cómo mantener la suavidad de los
alimentos. Un ejemplo seria en el manejo de las pastas, en este caso en particular, el DMA
proporciona información acerca del punto exacto en que las pastas se cosen, con la finalidad
de obtener un alimento en las condiciones óptimas, es decir, tanto en aspecto físico como en
sabor, color y apariencia. Más que nada, este tipo de técnicas define el proceso del material,
así como los pasos que se deben seguir para aprovechar las propiedades de los diversos
alimentos, para obtener productos que presenten una buena textura y aspecto21.
2.1.5.1 Películas y Recubrimientos Comestibles
Este tipo de recubrimientos han llegado a formar una parte importante del empacado de
alimentos y también se emplea en el área farmacéutica, como las cápsulas que contienen el
medicamento activo, de tal manera que este tipo de recubrimientos son comestibles y
aprovechados por el organismo. Se han desarrollado interesantes investigaciones de películas
comestibles (gluten de trigo) y recubrimientos, para el uso de empaquetado de comida; este
tipo de películas tiene una característica atractiva ya que no generan desechos tóxicos como en
el caso de los polímeros sintéticos.
33
La habilidad de estas películas es que tienen como función ser portadoras de aditivos de
alimentos (antioxidantes, condimentos, etc.). El Potencial de tales películas es que en el
interior de un sistema de alimentos heterogéneos, actúan como una barrera selectiva para el
transporte de vapores, gases y solutos.
Un beneficio anticipado de este tipo de películas comestibles, es que en un futuro se puedan

utilizar para el empleo de diversos artículos. Mediante el DMA se determina la Tg y las
propiedades mecánicas que tienen las películas de gluten de trigo, las cuáles contienen
sacarosa y glicerina. También se investiga que efecto tiene el sorbitol en la formulación y su
permeabilidad con el vapor de agua, por lo que mediante el DMA se logró demostrar que el
sorbitol presenta una buena miscibilidad con la glicerina y el gluten ya que solamente se logró
detectar una simple transición (Tg). El sorbitol demostró tener una alta permeabilidad con el
agua22.
34
3 TÉCNICAS RECIENTES DE CARACTERIZACIÓN POR DMA
Mediante el DMA se determina la temperatura de transición vítrea (Tg), grado de

entrecruzamiento, cristalinidad y cada uno de estos parámetros mencionados, son de vital
importancia para predecir el comportamiento viscoelástico de los materiales. Esta técnica
puede evaluar una gran variedad de materiales y conforme pasa el tiempo van surgiendo
nuevos tipos de polímeros, mezclas cada uno con diferentes propiedades. También debe
mencionarse que esta técnica ha logrado destacar por la sensibilidad que tiene para determinar
la Tg de polímeros amorfos, en comparación con otras como DSC, TMA y DEA; así como
también es bien conocida la gran importancia de determinar la Tg en los polímeros. Es ya que
por medio de esta se conocen las propiedades del material y la temperatura de uso final del
polímero, para su aplicación industrial23.
A continuación se mencionan diversos materiales poliméricos con diferentes propiedades que

se han caracterizado por técnicas modernas de DMA; esta investigación bibliográfica se basó
en publicaciones del año 2000 hasta la fecha actual.
3.1 Caracterización de Mezclas Ternarias
Se investigó el comportamiento de las fases de una mezcla ternaria (tales como,

poli(epiclorohidrin) (PECH), poli(vinilacetato) (PVAc) y poli(metilmetacrilato) (PMMA))
mediante el DMA, que muestra más sensibilidad que el DSC para la detección de las fases,
así como también la determinación de la composición de cada fase, específicamente se empleó
el DMA para determinar la Tg.
En un sistema ternario siempre es muy dificil determinar la composición real de cada una de
las fases involucradas; mediante la técnica de DSC solamente se logró evaluar la Tg de cada
una de los componentes puros, es decir de PECH, PVAc y PMMA individualmente, pero la
detección de la Tg del sistema temario por DSC fue imposible, demostrando que esta técnica
no es la adecuada para efectuar tal determinación.
35
Sin embargo cuando se analizó este sistema de fases por el DMA, resultó ser una técnica muy
adecuada para la determinación de las Tg's de la mezcla de los materiales, siendo mucho más
sensible que el DSC para analizar las estructuras a pequeña escala, no dificultándose este la
determinación 24
3.2 Polímeros Termotrópicos
El análisis dinámico mecánico proporciona información acerca de procesos moleculares que

sufren los polímeros, por lo que se han realizado muchos estudios para analizar los polímeros
amorfos y semicristalinos. Uno de los factores más interesantes es que por medio de DMA se
analizaron cristales líquidos (como un termotrópico poli(eter-ester) con unidades bifenilo
como mesogenos y con sustituyentes metilo) este tipo de materiales han sido de gran interés
tecnológico ya que poseen propiedades eléctricas y mecánicas.
Mediante la técnica de DMA se determinan la temperatura de transición vítrea (Tg) de un

amorfo isotrópico y un líquido cristalino, que son dos estados claramente diferentes. El DMA
determina el módulo de almacenamiento (E'), módulo de perdida (E") y la tangente de delta
(Tan ) y estos se obtienen en función de la temperatura. Obviamente que mediante esta
técnica, se pueden diferenciar claramente cada uno de los componentes que forman este tipo
de materiales, así como también, con la información de la magnitud que presenta el módulo
de almacenamiento, se puede determinar la rigidez del material. La utilización de esta técnica
ha sido de gran utilidad, hoy en día para caracterizar las propiedades mecánicas que presentan
los materiales termotrópicos25.
3.3 Aislantes
En lo que respecta a los materiales aislantes hechos a base de polímeros de silicón y un dieno
etileno-propileno (del monómero EPDM) que permite que se forme un polímero de silicón-
EPDM, son conocidos como materiales para el uso en viviendas. Estos materiales tienen altas
propiedades eléctricas, como flexibilidad en un amplio rango de temperatura, por lo que
presenta una gran resistencia a la humedad y al deterioro ambiental; de tal manera que su uso
36
principal es como materiales aislantes de alto voltaje y precisamente lo que se estudia es el

comportamiento mecanico de la cubierta de este tipo de aislantes.
Es ya conocido que el análisis dinámico mecánico es un método para medir la rigidez

(módulos en corte, flexión y tensión) y la cedencia mecánica (fricción interna ó una disipación
de factor de perdida ó tangente 8) en función de la temperatura. En particular los cambios de
estos parámetros se pueden medir en función de la temperatura o la frecuencia. Esta técnica es
altamente sensible para detectar los cambios en la movilidad interna de la molécula y la
morfología, así que el DMA las determina midiendo las propiedades viscoelásticas.
Los instrumentos dinámicos mecánicos se emplean para medir la deformación de un material

en respuesta a una fuerza de vibración, esta técnica da información acerca del modulo elástico
(módulo de almacenamiento) que define la energía almacenada en la muestra durante el
esfuerzo aplicado. La temperatura de transición vítrea del silicón se detecta a bajas
temperaturas y cuando se mezclan con EPDM la Tg aumenta así como los valores de tangente
6, por lo cual de esta manera se pudieran mejorar las condiciones de procesamiento de este
tipo de materiales, es decir que con la mezcla se mejoran las propiedades de resistencia a
condiciones ambientales. De igual manera, también se pueden optimizar las propiedades de
flexibilidad de este tipo de materiales; parámetros que se logran determinar evaluando
mediante un análisis dinámico mecanico26 .
3.4 Materiales Termoeléctricos
Para el caso de los materiales termoeléctricos (TE), que están hechos principalmente a base de
telurio de bismuto y que son semiconductores; la técnica de DMA se emplea para evaluar las
propiedades termofisicas y termomecánicas de dichos materiales. Una de las aplicaciones más
importantes de este tipo de materiales se emplea para la producción de enfriadores
termoeléctricos; además tiene un amplio rango de aplicaciones industriales como en la
industria del espacio, automóviles, telecomunicaciones y otros productos de consumo. Este
tipo de materiales son relativamente suaves, así como también son materiales policristalinos
frágiles. La estructura de los materiales TE puede ser como en la mica (varias capas) o
37
arenisca (granito), donde las condiciones de proceso van a depender de la estructura del
material.
Al igual que con otros materiales, el DMA se emplea para la medición de las propiedades
mecánicas en función de la temperatura o la frecuencia. Determina los módulos por DMA que
son de gran ayuda para estimar la rigidez y la naturaleza frágil de los materiales TE,
basandose principalmente en la geometría de los materiales. Donde los valores que presenta la
tangente 3 demuestran el comportamiento de los materiales TE, considerando que estos poseen
una naturaleza viscoelástica, se emplean estándares que son de gran ayuda para diferenciar el
tipo de material ó en que área industrial se puede aplicar. En resumen el DMA caracteriza los
materiales termoeléctricos y establece las bases para optimizar el proceso de producción de
dichos materiales27.
3.5 Caracterización de Adhesivos
3.5.1 Cinta Adhesiva
Mediante el DMA se determinan las propiedades viscoelásticas de una cinta adhesiva con PET
como sustrato. En el DMA el modo de deformación se maneja en auto-tensión, que permite
simplificar el análisis de materiales dificiles, tales como películas delgadas, capas y fibras.
Esto con un nivel sofisticado de control, los resultados generados, son evaluados en
multifrecuencias obteniéndose resultados fácilmente, que además son confiables. La cinta
exhibe un número de transiciones en condiciones de subambiente. Los adhesivos son
polímeros ligeramente entrecruzados, que sufren una transformación de un material duro a un
material suave y pegajoso en estado líquido.
Una vez que se realizó el análisis dinámico mecánico se detectó la relajación 3 del adhesivo,
que se relaciona con el movimiento molecular del sustrato (que es el PET). La naturaleza de
los cambios viscoelásticos que presenta la cinta adhesiva durante el calentamiento, también se
deben a la presencia del sustrato PET.
38
Las características de cintas adhesivas incluyendo su sustrato de PET, se pueden comparar

directamente en sus propiedades viscoelásticas mediante el empleo del DMA. Esta técnica
proporciona información acerca de las características de las capas adhesivas; la durabilidad y
resistencia que presentan, ya que esto sirve para conocer su capacidad y el manejo adecuado
de dicho material28.
3.5.2 Pegamentos para Madera
Los pegamentos que se emplean en la madera deben de presentar propiedades bien definidas
(resistencia a los cambios ambientales, durabilidad, etc.), ya que estos son de vital importancia
para determinar la aplicación final del material. Se realizó una interesante investigación entre
la madera y los adhesivos. Para ser mas claros, se estudió como funciona la interacción de la
madera con pegamentos comerciales tales, como: polivinilacetato (PVAc),
polimetilmetracrilato (PMMA) y un acrilato más hidrofóbico. Mediante el uso del DMA se
determinó la Tg de los materiales y de esta manera se logró diferenciar la Tg de un polímero
puro y la del polímero en contacto con la madera. Para saber si los adhesivos presentan una
buena interacción con la madera, la Tg debe disminuir, indicando que el adhesivo es el
adecuado para la madera. De tal manera que se evaluaron diferentes tipos de pegamentos
mediante la determinación de la Tg. Para cuando se tiene un acrilato hidrofihico y se determina
la Tg, se observa que esta presenta una disminución en el valor cuando este se impregna a la
madera; mientras que para el PMMA hay un ligero aumento en la Tg, indicando que presenta
bajo grado de interacción con el sustrato. El PVAc es el único que presenta una diferencia
notoria en la Tg, sugiriendo que es el único que presenta una buena adhesión entre el polímero
y la madera, además de que el PVAc es un importante adhesivo de uso industrial con una
buena adhesión con la madera. Los resultados que obtienen del DMA demuestran que puede
ser una técnica ideal para el estudio de la adhesión entre la madera y el pegamento a nivel
molecular29.
39
3.5.3 Adhesivos de Películas Bicapa.
El PET tiene un número importante de aplicaciones, siendo una de las más importantes el
embotellado de bebidas carbonatadas, pero además como recipientes para dentrificos, talcos,
vinos, aceites comestibles, etc. Para resumir, sus usos se manejan en el área farmacéutica,
cosmética y de alimentos. La caracterización de las propiedades dinámico mecánicas de un
adhesivo que se encuentra entre una película bicapa de PET se pueden realizar mediante el
DMA; determinando como afecta el pegamento en las propiedades de la película. Lo anterior
se logra monitoreando la Tg de la muestra, observando las Tg's del polímero puro y del
polímero con las capas de adhesivo. Esta técnica sirve para demostrar o determinar posibles
interacciones químicas que pudieran ocurrir entre las capas del polímero y la madera, lo que
genera una determinación significativa en la estimación de las propiedades mecánicas de las
películas al tratar de hacerlas más gruesas30.
3.6 Fibras
Las fibras son una serie de materiales que durante su producción, se encuentran sujetas a
maltrato mecánico que involucra giros durante el fundido, estiramiento ó contracciones de
calentamiento y etapas de relajación; lo anterior con la intención de obtener fibras
parcialmente orientadas.
En este sentido es importante caracterizar las propiedades térmicas y mecánicas para optimizar
todas sus condiciones sobre el procesado, que redundarán en menores defectos y una mayor
calidad. Los análisis térmicos son técnicas que satisfacen estas necesidades y el DMA es cada
vez más utilizada para proveer esta información.
La experimentación tradicional para fibras se basa en caracterizar las propiedades

viscoelásticas de fibras con y sin tratamiento de estiramiento de tal manera que se obtiene
información que es útil para detectar los cambios no solo en los módulos de almacenamiento y
perdida, evaluadas en tensión si no también en el corrimiento de las relajaciones 3 a bajas
temperaturas (ver Figura 24) 1.
40
1.6
-z40.0 7Ó.
1em. id I4eatng
Figura 24. Termograma de fibras en el cual se comparan las Tan delta y se observan los
cambios que sufre la relajación 3 de las fibras.
3.7 Determinación del Grado de Curado
El DMA se puede usar ampliamente para caracterizar materiales termofijos y termoplásticos

industriales y conocer por completo el proceso de curado. El termograma (ver Figura 25) que
genero la mustra sirve para determinar la viscosidad mínima (1*m jfl), el principio de curado,
el punto de gelación, que es en donde el material cambia de un liquido viscoso a un sólido
viscoelástico, así como también se puede evaluar donde comienza el punto de vitrificación. La
gelación es donde la tangente 6 es igual a 1 (o donde E' = E", que es donde se cruzan), este es
el punto de gelación. La vitrificación es donde la velocidad de curado es lenta por que el
material comienza a hacerse viscoso y la mayor parte de la reacción se detiene. La
determinación del perfil de curado es de gran ayuda, ya que este predice el grado de
funcionamiento del material, la sensibilidad que presenta la muestra y permite establecer las
condiciones de proceso de los materiales estudiados por esta técnica32 .
41
Punto de gelación donde cruzan E y E

LO1
iO' -
106 Solidez
-------------
Lio
Curado
_ 1ol
Fusión y
compactación 101 lo,
1 1j;r
'iL
Temperatura
Figura 25. Análisis del perfil de curado por DMA.
3.8 Resinas Termofijas
Las resinas termofijas se designan para aplicaciones eléctricas y electrónicas, este tipo de
materiales son eléctricamente no conductivos, resistentes, aislantes de alto voltaje y también se
peden usar como retardantes de flama. Son resistentes a la ignición cuando se someten a altas
temperaturas. En un caso especifico, se empleó la técnica de DMA para analizar las
propiedades de una resma epóxica (un sistema de diglicidil eter de bisfenol (DGEBA)) en el
cual se manejan diferentes concentraciones de amina, para ver que efecto tiene la
concentración en las propiedades mecánicas y térmicas de este tipo de materiales; lo cual es un
punto clave para determinar las propiedades de uso final de dicho material. La técnica de
DMA proporciona información acerca de las propiedades viscoelásticas del sistema,
permitiendo el cálculo de la Tg y la aparente energía de activación (Ea*). Esta técnica posee
una gran sensibilidad para la detección de los cambios en la movilidad molecular interna,
42
también determina los parámetros como el tiempo de gelación, que es un factor importante a
nivel industrial ya que determina el punto de procesabilidad del material, identificando cual no
es el apropiado.
Para el caso mencionado anteriormente, la Tg incrementa con la concentración de amina y

también incrementa el grado de entrecruzamiento de la cadena, mejorando las propiedades
mecánicas del material, por lo que quiere decir que va a tener otras aplicaciones a nivel
industrial33.
3.8.1 Determinación de la Densidad de Entrecruzamiento.
Se investigan las propiedades térmicas y mecánicas de una nueva clase de materiales

poliméricos (como vinil ester/estireno), los cuales tienen aplicaciones exitosas como adhesivos
y base para resinas. Es importante saber que la densidad de entrecruzamiento de una resma se
incrementa por el cambio del peso molecular del olígomero vinil ester y también durante el
aumento del estireno. Durante la reacción de entrecruzamiento se observa como cambian las
propiedades del material en función de la estructura física y la composición química de los
mismos. Se ha encontrado que la temperatura de transición vítrea para esta clase de polímeros,
incrementa sistemáticamente cuando se incrementa la densidad de entrecruzamiento.
El DMA sirve para monitorear las relajaciones secundarias que se detectan para este tipo de
materiales, evaluando la densidad de entrecruzamiento y la Tg. La primera proporciona
información acerca de la estructura fisica, pero también nos muestra que los parámetros
químicos y estructurales pueden ser adicionales para entender el comportamiento mecánico.
Una característica particular para polímeros entrecruzados, es que en estado vítreo presentan
una inusual resistencia a la fractura y que se puede dar seguimiento a las relajaciones
secundarias.
Mediante esta técnica se determina la amplitud de la transición vítrea y la densidad de

entrecruzamiento real, la cual puede monitorearse mediante dos métodos: cambiando el peso
molecular del olígomero precursor y variando la cantidad de estireno que se usa durante la
43
síntesis de este tipo de materiales. La temperatura de transición vítrea se incrementa cuando

aumenta el peso molecular del olígomero y esta se ve afectada por la composición química de
los materiales34 .
3.9 Retardantes de Flama
Los aditivos a base de silicón (materiales termoplásticos) se pueden utilizar como retardantes
del fuego y esta clase de materiales tiene la ventaja de mejorar el grado de procesamiento y la
resistencia de impacto de otros polímeros. El análisis dinámico muestra el comportamiento de
dicho materiales. La resistencia al impacto de esta clase de resinas depende de las condiciones
de curado, pero no de la composición o tamaño de partícula de los aditivos.
Las resinas de vinil ester (VER's) son materiales termofijos y una de sus características es que
tienen un bajo costo y una muy buena combinación de propiedades, incluyendo la resistencia
química y especialmente las propiedades mecánicas y térmicas. La intención de analizar este
tipo de materiales es ver como se comportan los termofijos VER cuando se modifican con
aditivos a base de silicón. Una vez que se han modificado se presenta un comportamiento muy
diferente en las propiedades mecánicas, que dependen de su composición y el sistema de
condiciones de curado. Se detectó que una vez que se modificó la resma esta adquiere más
propiedades de resistencia de impacto, su Tg aumenta y la Tp disminuye, demostrando que sus
propiedades mejoraron de una manera importante, gracias al estudio mediante análisis
mecánico dinámico35. De tal manera que esto se logra monitorear mediante el termograma que
genera el DMA en donde se observan como cambian las curvas de almacenamiento, pérdida y
la tangente delta de un termofijo modificado y uno que no esta y de esta manera se predicen
las propiedades que van a presentar dichos materiales.
3.10 Envejecimiento Térmico
El comportamiento de los propulsores utilizados en la industria aeroespacial (aleación a base

de polibutadieno con grupos hidroxilo terminales (HTPB)), se determina evaluando la
viscoelásticidad, ya que esta es de vital importancia para el estudio del efecto del
44
envejecimiento térmico en esta clase de materiales. Los cambios en las propiedades dinámico
mecánicas determinan la velocidad de envejecimiento y probablemente el mecanismo que
ocurre en el material durante su uso, mostrando que el análisis dinámico mecanico es una
herramienta poderosa para determinar las características de envejecimiento de los
propulsores31 .
Los cambios que se observan en los propulsores incluyen reblandecimiento, envejecimiento,

inchamiento y decoloración, que se generan con las interacciones del material con el
medioambiente, y generando cambios irreversibles. Este tipo de material pueden ser analizado
por un DMA y tienen como finalidad monitorear el grado de envejecimiento de los
propulsores constituidos a base de HTPB, examinando el efecto superficial que sufren estos
materiales, y que es lo que afecta las condiciones óptimas de dichos propulsores31 .
Mediante la técnica de DMA se demuestra la versatilidad de la misma para proporcionar

predicciones de servicio o del tiempo de vida útil de los materiales, proporcionando
información acerca de sus características en un periodo relativamente corto de tiempo. Los
procesos de envejecimiento fisico y químicos se pueden acelerar cuando hay una acumulación
continua en la temperatura, como sucede en los propulsores. Es muy importante considerar el
efecto de envejecimiento interno y externo (a nivel superficial). El análisis DMA muestra que
conforme se va incrementando el E', el material se vuelve mas frágil y quebradizo, mientras
que en la superficie externa del material se observa una decoloración, debido a reacciones de
oxidación. La evolución de la Tg es un estudio de envejecimiento de los propulsores y puede
ser una herramienta valiosa para predecir el tiempo de vida de este tipo de materiales 31
Se determinó el envejecimiento térmico de los propulsores a base de HTPB a diferentes

temperaturas y se evaluaron sus propiedades dinámico mecánicas, el proceso de
envejecimiento se monitorea fácilmente con los cambios que genera el módulo de E' y la
tangente 8 en función de la temperatura. Cuando presenta valores bajos de frecuencias quiere
decir que hay incremento en el envejecimiento y en la Tg. A velocidades constantes de
envejecimiento se determinan las propiedades viscoelásticas y estas se evalúan mediante la
45
metodología de Arrhenius. Las mediciones dinámico mecánicas permiten una evaluación real
del estado de los propulsores36.
3.11 Materiales Piro-Piezoeléctricos
Actualmente hay mucha demanda en la industria eléctrica para el desarrollo de los materiales
piro-piezoeléctricos, los cuáles están hechos principalmente a base de películas de fluoruro de
-po1ivinilideno (PVDF), por lo que ha sido de gran interés conocer sus propiedades
mecánicas. Se emplea la técnica del análisis dinámico mecánico DMA, para caracterizar las
propiedades reológicas en estado sólido de dichos materiales.
Algunas de las aplicaciones de este tipo de materiales es que se usan como dispositivos ó
sensores, transductores y accionadores para diferentes aplicaciones, incluyendo acústicos,
ultrasonido, medicina, robótica, etc. El estudio de las propiedades mecánicas de -PVDF se
puede analizar mediante DMA y proporcionar información acerca de las propiedades
viscoelásticas de tales materiales37.
Mediante el DMA se logró detectar la relajación 3 del fluoruro de polivinilideno (PVDF) que
corresponde al movimiento segmental con la fase amorfa y se observa alrededor de los -25°C,
por lo que la fase 13 se relaciona con las propiedades piro y piezoeléctricos y la relajación a se
observa a temperatura ambiente 32 . De tal manera que el DMA resulta ser de gran ayuda para
la determinación de las transiciones 13 de diversos materiales.
46
4 CONCLUSIONES
En base a la literatura revisada para este documento, se determina que el análisis dinámico
mecánico, a través de diferentes técnicas, es de gran ayuda para caracterizar las propiedades
mecánicas de una gran variedad de materiales, proporcionando información tanto del nivel
molecular como de su aplicación final. Este texto nos muestra que el DMA:
Es mucho más sensible para esta determinación de la Tg y transiciones secundarias que

el DSC y otras técnicas de análisis mecánico.
Es la técnica más usada por los investigadores para determinar el rango de trabajo de
los materiales poliméricos.
Puede realizar una determinación del tiempo de vida útil de los materiales, a través de
predicciones físicas, utilizando las ecuaciones de Arrhenius ó WLF (Williams-Landel-
Ferry). Esta predicción no involucra cambios químicos en el material.
Tiene mucho campo de aplicación, demostrando importancia ya que se analizan una

gran variedad de muestras de diferente naturaleza. Los equipos modernos utilizan
accesorios para evaluar en diferentes modos de deformación.
Analiza materiales nuevos ó nuevas aplicaciones de los ya conocidos, en condiciones

cercanas a su operación.
Es la técnica de evaluación mecánica que permite conocer, por separado, las

propiedades elásticas y viscosas de los materiales.
47
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50

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CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA APLICADA

TÉCNICAS DE ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO

PRESENTADO COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GRADO DE:

ESPECIALIZACIÓN EN QUÍMICA APLICADA

OPCIÓN: QUÍMICA ANALÍTICA

LIZETH GEORGITA MARTÍNEZ AGUILAR

SALTILLO, COAH. 13 OCT 2006 AGOSTO 2006

HACE CONSTAR QUE EL CASO DE ESTUDIO TITULADO

TÉCNICAS DE ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO

LIZETH GEORGDA MARTÍNEZ AGUILAR

COMO REQUESITO PARA OBTENER EL GRADO DE:

ESPECIALIZACIÓN EN QUÍMICA APLICADA

OPCIÓN: QUÍMICA ANALÍTICA

HA SIDO DIRIGIDA POR:

DR. ROBERTO BENAVIDES CANTÚ

SALTILLO, COAH. AGOSTO 2006

LIZETH GEORGINA MARTÍNEZ AGUILAR

TÉCNICAS DE ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO

PRESENTADO COMO REQUESITO PARA OBTENER EL GRADO DE

ESPECIALIZACIÓN EN QUÍMICA APLICADA

OPCIÓN: QUÍMICA ANALÍTICA

M. C. RAFÁEL AGUE FLORES M.C.P BLO UÑAVAZQUEZ

SALTILLO, COAH. AGOSTO 2006

3 TÉCNICAS RECIENTES DE CARACTERIZACIÓN POR DMA................................. 35

3.1 Caracterización de Mezclas Ternarias....................................................................... 35

DMA Análisis dinámico mecánico

G(t) Módulo de relajación de esfuerzos

Esta técnica se utiliza para determinar la temperatura de transición vítrea (Tg),

Es importante matizar que aunque la determinación de la Tg se puede realizar mediante otras

1 ANÁLISIS DINÁMICO MECÁNICO (DMA)

El primero en intentar hacer un experimento oscilatorio para medir la elasticidad de un

Los primeros instrumentos comerciales que se desarrollaron fueron el reogoniómetro de

1.2 Principios Básicos

Sólidos elásticos se van a regir por la ley de Hooke.

Líquidos viscosos se rigen por la ley de Newton

Sólido viscoelástico: aquí se hace la relación de las ecuaciones de un sólido elástico y un

Figura 4. Curvas de esfuerzo-deformación de algunos polímeros típicos.

Mediante el DMA es posible de determinar el módulo complejo (E*), módulo de

1.3 Principio de Operación

Al aplicarle una carga constante al material, comienza a oscilar sinusoidalmente y la muestra

Figura 6. Relación entre esfuerzo () y deformación () durante un análisis dinámico

Para un material perfectamente elástico la medición de la deformación queda tras el esfuerzo

Figura 8. Termograma resultante de un DMA.

1.3.1 Terminología Común para las Pruebas Viscoélasticas

La Figura 8 contiene diferentes variables, a continuación se explican cada una de ellas y la

El módulo complejo (E*) es la relación de amplitud de esfuerzo y la amplitud de

1.4 Teoría y Uso del DMA

Analizadores de frecuencia forzada. Se le aplica una carga constante a la muestra y

Figura 10. Comportamiento mecánico de un material cuando se somete a un esfuerzo.

Los materiales presentan diferentes comportamientos según su naturaleza viscoelástica (ver

Analizadores de resonancia libre. Cuando la muestra se somete a un análisis dinámico

1.4.1 Tipos de Medición del DMA

Básicamente el equipo puede trabajar en dos formas de medición:

Los equipos operan de la misma manera.

Analizadores de deformación controlada: cuando se maneja este modo de operación, la

Analizadores de esfuerzo controlado: en este modo de operación se le aplica una cierta

Los analizadores de DMA normalmente aplican un esfuerzo ó deformación, pero además se

Manejo de¡ acoplamiento

Posición de control vertical