TEMA 8: LÍPIDOS

Los lípidos son biomoléculas orgánicas formadas básicamente por carbono e hidrógeno y
oxígeno. Además pueden contener también fósforo, nitrógeno y azufre.

Tienen como característica principal el ser insolubles en agua y solubles en disolventes

orgánicos. A diferencia de proteínas, glúcidos o ácidos nucleicos, estas sustancias no son
polímeros, sino que son moléculas relativamente pequeñas con una alta tendencia a
asociarse mediante fuerzas no covalentes.

De este modo, dada su alta hidrofobicidad, estas moléculas tienden a asociarse en medios
acuosos formando monocapas superficiales, bicapas, micelas y vesículas (no polimerizan).
Además de las fuerzas hidrofóbicas, se establecen interacciones de van der Waals entre las
zonas hidrocarbonadas de estos compuestos que favorecen las asociaciones.

Está tendencia a asociarse hace que su principal función sea la formación de las
membranas en la célula, aunque tienen otros papeles biológicos importantes como la
reserva de energía, ser cofactores enzimáticos, hormonas o segundos mensajeros, etc.

A nivel estructural los lípidos son moléculas muy heterogéneas, de modo que pueden estar
formados por cadenas lineales alifáticas (saturadas o insaturadas) o formar anillos
aromáticos. Del mismo modo, varía mucho su rigidez estructural; así, algunos son flexibles,
mientras que otros son rígidos o semiflexibles.

Los lípidos clasifican en dos grupos, atendiendo a que posean en su composición ácidos
grasos (lípidos saponificables) o no lo posean (lípidos insaponificables)

Sus principales funciones son:

Estructural: Son componentes de las membranas celulares, dentro de este grupo

tendríamos los fosfolípidos y los glucolípidos.

Energética: Tienen un elevado poder energético y suponen un incremento de peso mínimo

si lo comparamos con el que tendría si esa energía se acumulara en forma de glucógeno.

Reserva: Estos compuestos se almacenan donde es necesario disponer de grandes

cantidades de energía a largo plazo, además se encuentran rodeando a diversos órganos
sirviéndoles de protección y aislante frente a la pérdida de calor en ambientes fríos.

Reguladora: Las hormonas esteroideas, las prostaglandinas y las vitaminas liposolubles

regulan distintas actividades fisiológicas.

Componentes de la superficie celular, en relación con el reconocimiento de las células, la

especificidad de la especie y la inmunidad de los tejidos.
 A) Saponificables

Al someterlos a hidrólisis alcalina (saponificación) se convierten en jabones, los cuales son

hidrosolubles por haberse convertido en sales. Son aquellos que contienen en su estructura
ácidos grasos.

→ Simples: Lípidos que sólo tienen carbono, hidrógeno y oxígeno como acilglicéridos y
céridos (ceras).

→ Compuestos: Lípidos que además de contener en su molécula C, H y O también

contienen otros elementos como N, P, S u otra biomolécula como un glúcido, como
fosfolípidos (fosfoglicéridos y fosfoesfingolípidos) y glúcidos (glicoglicerolípidos,
cerebrósidos y gangliósidos), esfingolípidos y lipoproteínas.

B) Insaponificables: Terpenoides, esteroides y eicosanoides

No contienen ácidos grasos en su estructura, (no forman jabones). En condiciones

fisiológicas encontramos lípidos que contienen entre 12 y 24 carbonos aunque los más
abundantes son los de 16 y 18 carbonos. Encontramos a las prostaglandinas, leucotrienos,
tromboxanos, derivados del isopreno y esteroides.

ÁCIDOS GRASOS

Son ácidos monocarboxílicos que constan de una cadena hidrocarbonada, apolar

generalmente sin ramificar y un grupo carboxilo terminal ionizable. Son moléculas
anfipáticas, tienden a formar monocapas superficiales, bicapas, micelas o vesículas en
contacto con el agua.

Los ácidos grasos tienen una cabeza polar (−COO - ) y luego un esqueleto hidrocarbonado
que puede ser saturado o insaturado si presenta enlaces dobles o triples. A su vez, los
insaturados pueden ser monoinsaturados si solo tienen un enlace doble y poliinsaturado si
presenta 2 o más enlaces dobles.

Los dobles enlaces producen unos codos en el esqueleto, que estarán más marcados
cuando el enlace sea cis.

- Ác. grasos trans (saturados e insaturados) → Sólidos a temperatura ambiente, sin

dobles enlaces, poseen enormes fuerzas de van der Waals, y poseen más
interacciones, tienen un punto de fusión más alto.

- Ác. grasos cis (insaturados) → Líquidos a temperatura ambiente y se conocen como

aceites. Tienen uno o varios dobles enlaces, tiene torsión por lo que no se pueden
empaquetar tan estrechamente como cuando son saturados, las interacciones son
más débiles (bajo punto de fusión).

Los ácidos grasos se nombran dependiendo del hidrocarburo del que procedan y terminan
en -enoico (insaturados) y -anoico (saturados).
Contienen entre 14-24 átomos de carbono, en mamíferos, siempre hay un número par de
carbonos, predominan los de 16-18 C.

Cuando hay una insaturación se produce una torsión de la cadena e impide que se
empaqueten correctamente. Las interacciones que producen el empaquetamiento son
fuerzas de van der Waals e interacciones hidrofóbicas.

Los saturados tienen mayor punto de fusión, están sólidos a temperatura ambiente.
Los insaturados tienen menor punto de fusión, están líquidos a temperatura ambiente.

Las grasas trans se suelen encontrar en animales herbívoros, rumiantes (bacterias en el

rumen) , en los alimentos procesados, leche materna. Tienen características intermedias
entre saturados e insaturados.

A la hora de numerar los carbonos del esqueleto se empieza enumerando desde el carbono
con el grupo funcional. Aunque también se pueden nombrar empezando desde el último
carbono y nombrarlos según las letras w,b,a,g.
Cuanto más larga sea la cadena hidrocarbonada, más interacciones habrá y mayor punto
de fusión tendrá la biomolécula
Otra forma de llamar a los ácidos grasos es dependiendo del último carbono (omega).

Omega-6 → Doble enlace entre el carbono 6 y 7 empezando desde el carbono omega

Omega-3

Estos últimos son ácidos grasos esenciales hay que ingerirlos en la dieta (linoleico y
linolénico), ya que los humanos sólo podemos añadir dobles enlaces hasta el carbono 10.

El ácido linolénico (18:3D) y el ácido linoleico (18:2D) que son los precursores de restos de
lípidos de la serie w-3 y w-6, respectivamente. Dentro de la serie w-3 encontramos a EPA
(ácido eicosapentanoico // 20:5D ) y DHA (ácido docahexanoico 20:6D) que aunque se
sintetizan a partir del linolénico se deben incluir en la dieta ya que su ruta de síntesis no es
100% efectiva.

Los lípidos de la serie w-3 se puede obtener de los pescados, de las semillas y de los frutos
secos; los de la serie w6 de los vegetales. w-6/w-3 = 5/1 Otros lípidos de interés son: el
ácido mirístico // 14:0 (en nueces); el ácido palmítico //16:0; el ácido araquídico // 20:0 ; el
ácido oleico // 18:1D.

La cantidad de DHA que

podemos hacer es limitada,
por ello hay que ingerirlo.
LÍPIDOS SAPONIFICABLES

Se denominan así porque en presencia de una base, dan lugar a la sal de los ácidos grasos
que los componen y un alcohol (glicerol normalmente), a este proceso se le llama
saponificación.

Las sales de estos ácidos grasos son sustancias tenso activas, de modo que forman
emulsiones. Los lípidos saponificables presentan funciones muy importantes en la célula, de
modo que son los principales compuestos de almacenamiento de energía en el organismo y
son los principales componentes de las distintas membranas celulares.

→ Acilgliceroles

Son lípidos saponificables, ésteres de ácidos grasos con glicerol (propanotriol).

Si están esterificados en una posición se denominan monoacilglicéridos, en dos,
diacilglicéridos y en tres triacilglicéridos.

Cuando son líquidos a temperatura ambiente se denominan aceites y si son sólidos forman
las grasas.

No tienen naturaleza anfipática, no forman parte de la membrana biológica, se dedican a la

reserva energética y al aislamiento.
Se suelen encontrar como gotas en el citoplasma de los adipocitos.

Sus ácidos grasos son muy variados en composición e insaturación, pueden ser todos
iguales o mixtos.
Dado a que son apolares, tienen que ir dentro de lipoproteínas, son moléculas totalmente
reducidas, la capacidad por degradación oxidativa de producción de energía es muy alta.

Su punto de fusión es determinado por el nº de C y grado de saturación de los ácidos

grasos, a mayor peso molecular, mayor punto de fusión.

Son principales en reserva energética.

→ Ceras

Son ésteres sólidos de ácidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena larga y un
solo grupo hidroxilo (algoholes grasos monohiudroxílicos) o esteroles. Son sólidas e
insolubles en agua, por lo que se ocupan del aislamiento.

LÍPIDOS DE MEMBRANA (Saponificables)

Con este nombre conocemos una extensa familia de lípidos que se caracterizan por tener,
en la misma molécula, una zona polar, que interacciona fácilmente con el agua, y una zona
hidrofóbica, de la cual el agua, y otros compuestos polares, quedan excluidos.

Dependiendo de la naturaleza de este grupo polar, clasificamos los lípidos anfipáticos como:
Fosfolípidos y Glicolípidos.
Dependiendo de cuál sea el alcohol primario (glicerol: Esterificación de 2 ácidos grasos,
llamados fosfoglicerofosfolípidos; o esfingosina: Esterificación de un ácido graso, llamados
fosfoesfingolípidos), tendremos variedad de fosfolípidos.

El glucolípido tiene un alcohol primario esterificado con uno o dos ácidos grasos y
tendremos un glúcido. Ese alcohol primario puede ser glicerol (poco frecuente), se llamarán
glucoglicerolípidos; y esfingosina. Si tienen esfingosina, se llaman glucoesfingolípidos.

a) Fosfolípidos

Su estructura principal es un alcohol primario esterificado con uno o dos ácidos grasos, con
un fosfato y este unido a un alcohol secundario

Dependiendo del alcohol primario, si es glicerol se esterifica con dos ácidos grasos
(fosfoglicerolípidos) y si es esfingosina, con un ácido graso (fosfoesfingolípidos)

En los fosfoglicerolípidos, su segundo ácido graso es el araquidónico, importante en la

señalización celular, el alcohol secundario son aminoalcoholes (serina, inositol,
etanolamina) o un ácido fosfatídico.

Dependiendo de cual sea este alcohol secundario, tendremos distintos tipos, como
cardiolipinas, fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina…

→ Plasmalógenos: Cuando los radicales grasos son aldehídos, forman con el glicerol
enlaces del tipo 1 alquenil-éter, dando lugar a los llamados plasmalógenos. Son muy
abundantes en las membranas de los retículos sarcoplásmicos (REL). Abundante en
órganos como el cerebro o el corazón.

→ Glicerofosfolípidos: Tienen como alcohol primario el glicerol, esterificado con dos

ácidos grasos en la posición 1 y 2 (suele ser uno saturado y otro insaturado más largo, es
muy frecuente que este sea el araquidónico). Y en la tercera posición está unido un fosfato
por enlace fosfodiéster y enlace éster con el alcohol secundario, que es un aminoalcohol
(colina, etanolamina, serina, otra molécula de glicerol, inositol u otro ácido fosfatídico).

b) Glucolípidos

Alcohol primario esterificado con uno o dos ácidos grasos y una cadena glucídica.
El alcohol primario puede ser glicerol, denominados glicoglicerolípidos (son poco
frecuentes) o esfingosina, a los cuales los denominamos glucoesfingolípidos

- Glicoglicerolípidos

El grupo OH del C3 del glicerol forma parte de un enlace glicosídico con el grupo OH en
posición 1 de un monosacárido, disacárido o un trisacárido. Estos compuestos son poco
comunes en las membranas animales, pero están muy extendidos en las membranas
vegetales y bacterianas. Formados por glicerol, ácidos grasos y azúcar.
Uno de los más abundantes es el b-galactosildiacilglicerol, presente en la membrana de los
cloroplastos.
 - Esfingolípidos

Están compuestos por un alcohol nitrogenado llamado esfingosina. La esfingosina aparece

normalmente N-sustituida, formando un enlace amida con un ácido graso (que
generalmente está insaturado). Esta N-acilesfingosina recibe el nombre de ceramida o
ceramida.

La esfingosina tiene una gran analogía estructural con un monoacilglicerol, ya que una larga
cadena hidrofóbica de 15 carbonos está unida a un extremo polar con tres carbonos, con
dos funciones hidroxilo y una función amina.

El cerámido, asimismo, es análogo a un diacilglicerol, con dos largas cadenas hidrofóbicas y

un residuo polar tricarbonado, que recuerda al glicerol. Los lípidos que contienen cerámidos
se clasifican en dos grupos:

→ Fosfoesfingolípidos, en los que el cerámido está esterificado con ácido fosfórico, que a
su vez se une mediante enlaces éster a alcoholes nitrogenados (colina, etanolamina..),
dando lugar a esfingomielinas. Junto con los fosfoglicerolípidos componen el grupo de los
fosfolípidos.

Los más abundantes son los análogos estructurales de la fosfatidilcolina y de la

fosfatidiletanolamina, que se llaman ceramidofosforilcolina (esfingomielinas) y
ceramidofosforiletanolamina.
Sus propiedades físicas y químicas son muy parecidas a las de los fosfoglicéridos
correspondientes. Son particularmente abundantes en las vainas de mielina del tejido
nervioso.

Esfingomielinas → Fosfoesfingolípidos en la que su alcohol es colina o etanolamina

→ Los glicoesfingolípidos, en los que el cerámido está unido mediante un enlace

b-glicosídico a un monosacárido o a un oligosacárido.

Intervienen en el reconocimiento celular por lo que se encuentran en la monocapa externa.

Los monosacáridos que aparecen en estos lípidos son glucosa, galactosa, L-fucosa,
Nacetilglucosamina, N-acetilgalactosamina y ácido siálico.
Si el azúcar es un monosacárido, se trata de un cerebrósido.

Los cerebrósidos más abundantes contienen glucosa o galactosa. Los hidroxilos glucídicos
en posición 3 pueden aparecer esterificados con grupos sulfato, dando lugar a los sulfátidos
o sulfolípidos. Por hidrólisis del enlace amida de los cerebrósidos se obtienen las psicosinas
(b-esfingosilglicósidos).
Si el cerámido está unido a un oligosacárido de entre 5 y 7 unidades, el compuesto
resultante se llama globósido.

Si el oligosacárido contiene ácido siálico, el glicoesfingolípido resultante recibe el nombre de

gangliósido. Son moléculas heterogéneas y complejas, donde la fracción glucídica puede
presentarse ramificada, y parecen estar implicados en la transmisión del impulso nervioso.
Algunos gangliósidos son solubles en agua gracias a las propiedades de su fracción
glucídica.

Todos se encuentran en el glicocálix.

LÍPIDOS NO SAPONIFICABLES

Los lípidos insaponificables se sintetizan a partir de una unidad básica de 5 átomos de

carbono, el isopreno.

En este grupo de lípidos se incluyen:

Terpenos: retinoides, carotenoides, tocoferoles, naftoquinonas, dolicoles

Esteroides: esteroles, sales y ácidos biliares, hormonas esteroideas

a) Terpenos

Suelen incluirse en este grupo moléculas formadas por condensación de unas pocas
unidades de isopreno. Químicamente, la mayoría son hidrocarburos, aunque algunos
contienen funciones oxidadas.

Muchas de estas moléculas son vitaminas liposolubles. Son frecuentes en los aceites
esenciales de plantas.
En este grupo se incluyen: retinoides (vitamina A), carotenoides (b-caroteno), tocoferoles
(vitamina E), naftoquinonas (vitamina K) y dolicoles.

b) Esteroides

Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano), un sistema de

cuatro ciclos que se forma a partir del hidrocarburo escualeno. Se distinguen tres grupos de
esteroides: esteroles, ácidos y sales biliares, hormonas esteroideas.

El compuesto más importante y más ampliamente distribuido dentro de los esteroles es el

colesterol, es el precursor metabólico de otros esteroides como los calciferoles, las
hormonas esteroideas y los ácidos biliares.
Cuando el colesterol necesita ser transportado, se transforma en lipoproteínas.
Lo que varían en la estructura es la posición de los dobles enlaces, la posición 3 y 17 y los
grupos funcionales.
- Dependiendo de la concentración de colesterol en la membrana, esta tendrá mayor o
menor fluidez.
- Se transporta a través del LDL ya que no se transporta fácilmente.
- En las membranas del SN está implicado en la sinapsis.
- También tienen relación con los procesos de memoria y aprendizaje.

c) Eicosanoides

Este término agrupa a una serie de compuestos derivados de ácidos grasos poliinsaturados
de 20 átomos de carbono. Derivados del ácido araquidónico.

Son mediadores locales, pueden ser sintetizados por casi todas las células, son muy
inestables, median en zonas cercanas (locales).
Median muchos procesos como la fiebre, contracción del músculo en el parto…
Estos compuestos se clasifican en función de las enzimas que intervienen en su síntesis.

Si son productos de la ruta de la ciclooxigenasa (COX) tenemos a las prostaglandinas y los

tromboxanos. Los COX se inhiben por el ibuprofeno.
Si son productos de la ruta de la lipoxigenasa se denominan leucotrienos (LOX

Tipos:

→ Prostaglandinas: Las prostaglandinas (PG) se consideran derivados de un hipotético

ácido prostanoico (no existe como tal en la naturaleza), de 20 átomos de C, con un anillo
pentagonal entre los carbonos 8 y 12.

Existen varias familias de PG, que se denominan con una letra adicional (PGA, PGB, PGC,
PGD, PGE, PGF, etc), en función de los sustituyentes del anillo ciclopentano de su
estructura. Son vasodilatadores, contraen el músculo liso y eliminan trombos.
Están cicladas, y dependiendo del sustituyente se encuentran diferentes tipos.

→ Tromboxanos: Se sintetizan a partir de la PGH2 (prostaglandina H 2) y se caracterizan

por tener un anillo piranósico. En función de los sustituyentes del anillo, se distinguen dos
familias: tromboxanos A (TXA) y tromboxanos B (TXB). Son vasoconstrictores, relajan el
músculo liso y forman trombos.

→ Leucotrienos: Son derivados eicosanoides que deben su nombre a la presencia de tres

dobles enlaces conjugados (enlaces alternos seguidos). Se sintetizan a partir de la ruta de
la lipoxigenasa, que es especialmente activa en leucocitos.

Son mediadores locales que intervienen en reacción de tipo alérgico, asmático o

inflamatorio. Aparecen frecuentemente combinados con el tripéptido glutatión, como en el
caso del LTC4. Los leucotrienos intervienen en la inflamación y contracción del músculo
bronquial
Están implicados en la contracción de músculo liso a nivel hormonal (inflamación)