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Physique Atomique et Molculaire
Atomes et Molcules PLAN du Cours
Rappels, atome dhydrogne
Atome plusieurs lectrons Molcule (liaisons, structure lectronique) Vibration et rotation des molcules Interaction radiative Spectres: principe, exemples Applications des expriences rcentes : stabilisation radiative, refroidissement datomes ou de molcules,
Classique ou Quantique ? Traditionnellement la PAM a t un champ dapplications de la Mca Q, grce lanalyse ( travers des spectres nature ou laboratoire) de la structure interne des atomes (mouvements lectrons/noyau) et des molcules (mvts internes et externe). Autres proprits intressantes, influence de la taille (agrgats), de la temprature,pas forcment traites par Mca Quantique
Voir les atomes
1 nm
Silicium (110) Point blanc : 1 atome de Bi est substitu un atome de Si
Manipuler les atomes: crire
Atome dHydrogne Balmer 1885, Bohr1913 Systme 2 corps ! mouvement relatif Potentiel de Coulomb, symtrie sphrique (force centrale) Hamiltonien : H = p2/2 + Vc (R) p i (h/2) correspondance Equation de Schrdinger (stationnaire)
Factorisation de la fonction donde
Solution angulaire
Equation radiale
dgnrescence en m changement de fonction radiale
potentiel effectif
1-D
Solution en coordonnes sphriques
Indpendante de l
Penser rajouter le SPIN
Fonctions radiales (Laguerre)
Fonctions angulaires
(Legendre)
Leve de dgnrescence en champ magntique
Spins lectronique et nuclaire
(grandeurs intrinsques)
Noyau Dpend de linteraction entre nuclons
Quelques valeurs de spin nuclaire
Niveaux et sries de transitions dans latome dhydrogne Nombre dondes = 1/ = (E-E)/ hc = RH (1/n2 - 1/n2) RH = 13.67 eV 1 eV = 8025 cm-1 RH = 109678 cm-1 R = 109737.31 cm-1
Atome H niveaux n=1 et n=2
Structures fine et hyperfine
Raie = 21 cm Dplacement de Lamb
Atome plusieurs lectrons
Tous les lments de la classification priodique http://www.cite-sciences.fr/francais/ala_cite/expo/tempo/aluminium/science/mendeleiev/
Principe variationnel : lnergie dune fonction donde dessai doit
tre suprieure ou gale celle de ltat quantique rel
Traduction de lcrantage du noyau par lautre lectron laide du
paramtre variationnel Z : dE/dZ =0 ! Z = 27/16 et E = -2.8477 hartrees (Exp = 2.9033 H.)
Mthode variationnelle Rayleigh-Ritz Fonction dessai
paramtres
quantit positive ou nulle
Applicable aux tats excits
Etat excit i
fn vecteurs de base
Minimisation
Dterminant nul
Rle du spin Principe dantisymtrie (fermions) Etats determinantaux (Slater) en labsence dinteraction spin-orbite Cas de lhlium : singulets et triplets
Spectroscopie lectronique He Diagramme de Grotrian pour Hlium
Niveaux dnergie configurations
Rgle de Madelung
n +l , puis n, croissants Remplissage des couches reflt dans PI ! Zmax = 108
Potentiel dionisation = nergie minimale pour arracher
un lectron un atome ou une molcule
Affinit lectronique = nergie libre quand un lectron
se fixe sur un atome ou une molcule
Les orbitales atomiques de Slater
Effet de lcrantage du noyau par les autres lectrons Nombre quantique principal effectif : n* Numro atomique effectif : Z* = Z- = constante dcrantage Obtention de pour un lectron sur une orbitale nl : groupes 1s; 2s, 2p; 3s, 3p, 3d; 4s, 4p; 4d; 4f; 5s, 5p; 5d Sommer les contributions des autres lectrons, avec : 0 si hors du groupe, 0.35 si dans le groupe (0.30 pour 1s),1.00 par lectron du groupe si d ou f , 0.85 par lectron dans groupe plus interne si s ou p, 1.00 par lectron plus interne
Valeurs de Z* = Z- pour ltat fondamental des atomes neutres
Couplage de moments angulaires
Couplage Russel-Saunders (ou couplage L-S) Termes des tats atomiques + principe de Pauli p = o si li impair = rien si li pair (somme algbrique) Bore (K) 2s2 2p fondamental 2P1/2o
Termes LS dune configuration
Dfinition : ensemble dtats propres de L2, Lz, S2, Sz se dduisant les uns des autres par L+ et S+
Niveau : valeur propre de H donnant lnergie associe au terme
Cas des lectrons quivalents : faire bilan des micro-tats
Cas des lectrons quivalents (suite) :
Terme dnergie minimale dans une configuration fondamentale Rgles de Hund (1927): 1. Les plus bas en nergie sont ceux de multiplicit la plus leve 2. Le plus bas parmi ceux-ci est celui de L le plus lev 3P
! 1D ! 1S
Cas dune lacune dans une sous-couche :
se comporte comme un lectron 1S, 3P, 1D Ex: C 1s2 2s2 2p2 1S, 3P, 1D aussi O 1s2 2s2 2p4
Interaction de configuration (IC)
Traitement perturbatif de lhamiltonien rsiduel H (Cf. Appr. Hartree) ! effet de rpulsion entre termes semblables de diffrentes configurations (fonction dondes = mlange)
Suceptible de modifier la prvision des rgles de Hund
Interaction spin-orbite Origine : Interaction de S avec le champ magntique cr par le mouvement orbital Effet de loprateur : Eclatement des niveaux J dun mme terme E(SLJ) = ASLJ [J(J+1)-L(L+1)-S(S+1)] Rgles complmentaires (lectrons quivalents) : 3. Multiplet normal si orbitale moins qu moiti pleine 4. Multiplet invers si orbitale plus qu moiti pleine C 3P0 le plus bas ; O 3P2 le plus bas
Parit (+ ou -) Oprateur changeant r en r ayant 2 valeurs propres +1 et 1 ! !+ Ylm (,) ! (-1)l Ylm (,)
Important pour les transitions entre niveaux atomiques
Les principales grandeurs physiques,
leurs dimensions: units atomiques Constante de Rydberg Rayon de Bohr = ua de longueur
