Chapitre 3 - Le modèle ondulatoire de l’atome

Notion d’orbitale

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Chapitre 3 - Le modèle ondulatoire de l’atome: Principes de la mécanique quantique
35 – En résumé Représentation schématique de l’atome
selon le modèle de Schrödinger

Heisenberg + De Broglie

Dv.Dx  h/2pm l = h / mv

Schrödinger

H=E Formalisme mathématique réalisant la connexion entre la

mécanique classique : interactions électrons/électrons,
électrons/noyau
et
la vision probabiliste : fonction d'onde de l‘électron.
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Notion d’orbitale : Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à un électron (hydrogène et
hydrogénoides)
D  + 8p2m(E-U)/h2. = 0
Objectif: trouver les fonctions d’onde  pour décrire le comportement
d’un électron à proximité du noyau
1ère étape : définition du modèle
z
Électron de masse m et charge -e
Potentiel défini par l’interaction de Coulomb
Noyau r U = (1/4pe0)qq’/r = - (1/4pe0)Ze2/r

+Ze
y Rappel: D  = d2f/dx2 + d2f/dy2 + d2f/dz2

x
x = r.sin .cos  Après intégration, Laplacien en
y = r.sin .sin  coordonnées sphériques (r, , )
z = r.cos 

D  = (1/r2)d/dr(r2 d  /dr) + (1/r2 sin )d/d (sin  d  /d ) + (sin2  /r2)d2  /d  2

Notion d’orbitale : Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à un électron (hydrogène et
hydrogénoides)

1ère étape: définition du modèle

U = (1/4pe0)qq’/r = - (1/4pe0)Ze2/r

D  = (1/r2)d/dr(r2 d  /dr) + (1/r2 sin )d/d (sin  d  /d ) + (sin2  /r2)d2  /d  2

L’équation de Schrödinger : D  + 8p2m(E-U)/h2. = 0

On remplace U par sa valeur Et voilà……

(1/r2)d/dr(r2 d  /dr) + (1/r2 sin )d/d (sin  d  /d ) + (sin2  /r2)d2 

/d  2 + 8p2m(E + (1/4pe0)Ze2/r)/h2. = 0
Notion d’orbitale : Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à un électron (hydrogène et
hydrogénoides)

(1/r2)d/dr(r2 d  /dr) + (1/r2 sin )d/d (sin  d  /d ) + (sin2  /r2)d2 

/d  2 + 8p2m(E + (1/4pe0)Ze2/r)/h2. = 0

2ème étape: Conditions aux limites

- Conditions aux limites générales (déjà vu):  uniforme et continue

- Conditions aux limites particulières: réalité physique de l’atome,
l’électron reste proche du noyau et on suppose:
 0 quand r ∞
- Conditions de normation (déjà vu): Probabilité de trouver l’électron
dans tout l’espace = 1
Notion d’orbitale : Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à un électron (hydrogène et
hydrogénoides)

(1/r2)d/dr(r2 d  /dr) + (1/r2 sin )d/d (sin  d  /d ) + (sin2  /r2)d2 

/d  2 + 8p2m(E + (1/4pe0)Ze2/r)/h2. = 0

3ème étape: Résolution mathématique

Après séparation des variables et quelques intégrations plus tard,
apparaissent des solutions particulières de la forme:

 (r, , ) = R(r).S(, ) = Rn, l(r). l, ml().Fml()

Partie radiale Partie angulaire
La résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à un
électron permet d’obtenir des fonctions d’onde qui dépendent de 3
nombres quantiques:  (n, l, ml).

2 représente la densité de probabilité de présence de l’électron à

un point donné.
Chapitre 3 – Notion d’orbitale

3.1 – Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à

un électron (hydrogène et hydrogénoïdes)

3.2 – Les nombres quantiques

Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.2 – Les nombres quantiques
Les états quantiques de l'électron dépendent des trois nombres
quantiques n, l et ml.

L'énergie ne dépend que du seul nombre quantique principal n.

Tous les états de même valeur de n sont donc d'énergie égale. On
dit que ces états sont énergétiquement dégénérés.

Schéma illustrant la
dégénérescence des niveaux
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.2 – Les nombres quantiques
On appellera orbitales : les fonctions d’onde solutions de l’éq. de
Schrödinger. Orbitale ≡ volume dans lequel cette probabilité de
présence de l’ e- à une valeur préalablement fixée (90 % par ex.)

Chaque type d’orbitale aura une forme géométrique bien

définie liée à l’équation de 

Nombre quantique Principal ≡ « Couches »,

n = 1, 2, 3, 4,…… caractérise la « taille » et l’énergie d’une orbitale
Nombre quantique Secondaire (ou azimutal) ≡
l = 0, 1,……, n-1 « Sous-couches », caractérise la forme d’une orbitale
Nombre quantique Magnétique orbital ≡ Cases
ml = -l,….., 0, ……, +l quantiques (orbitales), caractérise l’orientation dans
l’espace

Nombre quantique magnétique de spin, désigne

l’orientation du spin (mouvement de rotation de
s: + 1/2 ou –1/2 l’électron sur lui-même → moment magnétique)
Indépendant des fonctions d’ondes
Chapitre 3 – Notion d’orbitale n = 1, 2, 3, 4,……
3.2 – Les nombres quantiques l = 0, 1,……, n-1
ml = -l,….., 0, ……, +l
s = + 1/2 ou –1/2

Notation d’une couche électronique : on lui associe une lettre

dans la série K, L, M... dans l'ordre croissant de n
n 1 2 3 4
K L M N

Convention: on désignera une fonction d’onde par:

 n [code (l)] et on l’appellera fonction d’onde ORBITALE
Pour une valeur de n, il y a plusieurs valeurs possibles de l . A
chaque valeur de l correspond un code.
Pour n=1, si l=0 le code= s

1s Orbitale 1s
Case quantique 1s
 Chapitre 3 – Notion d’orbitale n = 1, 2, 3, 4,……
3.2 – Les nombres quantiques l = 0, 1,……, n-1
ml = -l,….., 0, ……, +l
Les codes associés à l s = + 1/2 ou –1/2

l code
1 orbitale s Les valeurs
0 s
possibles de l
3 orbitales p 1 p dépendent du
nombre quantique
2 d principal n
5 orbitales d
3 f
Autant d’orbitales d’un 4 g
type donné que de valeurs
de ml possibles
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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.2 – Les nombres quantiques

En résumé
Un triplet (n, l, ml) définit un état du système
n = 1, 2, 3, 4,……
l = 0, 1,……, n-1
ml = -l,….., 0, ……, +l
Chaque niveau énergétique de l'atome comprend n sous-niveaux
caractérisés par le nombre quantique l

Chaque sous-niveau comprend 2 l +1 orbitales caractérisées par le

nombre quantique ml

Un niveau caractérisé par le nombre n contiendra n2 orbitales de

même énergie
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.2 – Les nombres quantiques

En résumé
Chapitre 5 – Notion d’orbitale
5.2 – Les nombres quantiques

En résumé
Schéma de cases quantiques
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.2 – Les nombres quantiques
En résumé
Diagramme des niveaux d‘énergie de l'atome d'hydrogène
Chapitre 3 – Notion d’orbitale

3.1 – Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à

un électron (hydrogène et hydrogénoïdes)

3.2 – Les nombres quantiques

3.3 – Fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde

43-1 Les fonctions d’onde orbitales
43-2 Représentation des orbitales
43-3 Energie de l’atome
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-1 Les fonctions d’onde orbitales atomiques (OA)

Solutions mathématiques de l’équation de Schrödinger

correspondant à différentes valeurs de n, l, ml.

C’était dans le polycop!!!!!

A voir par curiosité …

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Représentation des orbitales
Différentes formes de représentation sont possibles: la plus intéressante
est d’utiliser la partie angulaire de  qui permet de mettre en évidence
des directions privilégiées de l’espace pour la densité de probabilité de
présence de l’électron.

Aucune direction préférentielle pour les orbitales s: symétrie sphérique

Une direction préférentielle pour chacune des 3 orbitales p selon 3 axes

perpendiculaires (Ox, Oy, Oz)

Beaucoup plus complexe pour les 5 orbitales d avec des directions

privilégiées

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoide
3.3-2 Représentation des orbitales (fonction angulaire)

Orbitales s: symétrie sphérique

n = 1, 2, 3,…
l=0 Code s
ml = 0

1 seule orbitale de type s

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Représentation des densités radiales pour orbitales des 2ères couches
(fonction radiale)
Aucune direction préférentielle pour les orbitales s: symétrie sphérique

1s

Rayon de la sphère sur laquelle on a le + de

chance de trouver l’e- (rayon le + probable)

2s

Sphère nodale (densité

nulle)
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Représentation des orbitales
Orbitales p: selon 3 Axes perpendiculaires

n = 2, 3,…
3 orbitales de type p l=1 Code p

ml = -1, 0, +1
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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Représentation des orbitales

1p
2p

3p

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Représentation des orbitales

4p

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Représentation des orbitales
Orbitales d: plusieurs types de symétrie (axes et plans)

n = 3, 4,…
l=2 Code d
ml = -2, -1, 0, +1, +2

5 orbitales de type d

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoide
3.3-2 Représentation des orbitales
Orbitales f: plusieurs types de symétrie…
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.3 – Les fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde
3.3-2 Energie de l’atome associée aux fonctions d’onde orbitales

On reverra cela dans les chapitres suivants, mais bien sur, à une
fonction d’onde de l’électron correspond un état énergétique
d’un électron donné au sein de l’atome…

C’est SCHRÖDINGER qui le dit!!!!

D  + 8p2m(E-U)/h2. = 0

E 

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Chapitre 3 – Notion d’orbitale

3.1 – Résolution de l’équation de Schrödinger pour l’atome à

un électron (hydrogène et hydrogénoïdes)

3.2 – Les nombres quantiques

3.3 – Fonctions d’onde pour un atome hydrogénoïde

53-1 Les fonctions d’onde orbitales
53-2 Représentation des orbitales
53-3 Energie de l’atome

3.4 – Résumé
Chapitre 3 – Notion d’orbitale
3.4 – Résumé Symétrie
R(r).S(, ) correspond
à S(, )
2: densité de
 (r, , )
probabilité de
Résolution présence de e-
de Fonctions
Caractérise
Schrödinger d’onde
pour atome une orbitale
orbitales
à 1 électron n = 1, 2, 3, 4,……
Représentée
l = 0, 1,……, n-1
par une case
( n, l, ml) ml = -l,….., 0,.., +l
quantique •
s = + 1/2 ou –1/2 ( n, l, ml)

pour les Fonctions Les nombres

atomes à d’onde quantiques Les e- occuperont
plusieurs modifiées, gardent leur successivement les
électrons MAIS signification cases quantiques
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Comparatif des modèles de l’atome

Modèle planétaire Modèle ondulatoire

e- particule e- onde

Mécanique classique Mécanique quantique

Trajectoire Probabilité de présence

Cercle (Bohr) orbitales

3 (+1) nombres
1 nombre quantique n quantiques n l ml (s)

Energie quantifiée Energie quantifiée

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