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Cours _ Fonctionnement d’une pile

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Cours : Fonctionnement d’une pile - Sens d’évolution d’un système

I. Pile électrochimique et ses caractéristiques.


A. Composant d’une pile
1. Demi-piles
Le principe d’une pile est de convertir

l’énergie chimique en énergie électrique à

partir d’une réaction d’oxydoréduction

spontanée. Une pile est constituée de

deux demi-piles.

La cathode correspond à la demi-pile où une réduction se produit.


L’anode correspond à la demi-pile où une oxydation se produit.
2. Pont salin
Les électrons ne peuvent pas se déplacer entre chaque
demi-pile si le circuit n’est pas fermé. Pour cela nous
rajoutons un pont salin. Le pont salin permet de :

- fermer le circuit pour assurer la circulation du


courant.
- d’assurer la neutralité électrique des solutions.

B. Fonctionnement d’une pile


L’objectif d’une pile est de convertir l’énergie chimique en énergie électrique. Pour cela, l’anode cède
des électrons et la cathode capte ces électrons. Le déplacement de ces électrons au sein du circuit
produit un courant électrique.

Exemple : La pile Daniell


C. Caractéristique d’une pile
La caractéristique s’évalue par sa capacité électrique Qmax.
La capacité électrique d’une pile est la charge électrique maximale que la pile peut débiter durant
toute sa durée de vie :
Qmax = n(e-)max x Na x e
Qmax : capacité de la pile (en C)
n(e-)max : quantité maximale d’électrons échangés (en mol)
e : charge élémentaire (en C)

On rappelle que Qmax = I.Δt

La quantité maximale d’électrons échangés se détermine à partir de la quantité du réactif limitant


lors d’une transformation totale.

D. Réducteurs et oxydants utilisés pour réaliser des piles

Réducteurs usuels Oxydants usuels

- Métaux. Exemple : Lithium - Dioxygène


- Dihydrogène. - Dichlore
- Acide ascorbique (présent dans les
citrons).
- Ions hypochlorite. (ClO-(aq)).

II. Sens d’évolution spontanée

Une pile ne peut fonctionner que si elle est hors équilibre, c'est-à-dire que la transformation doit
être non équilibrée et se produire dans un seul sens. Le sens d’évolution est dit spontanée.

A. Quotient de réaction Qr
Le quotient de réaction Qr est une grandeur sans unité qui caractérise le système chimique dans un
état donnée. Dans le cas d’une réaction chimique d’équation :
aA(aq) + bB(aq) ⇄ cC(aq) + dD(aq)
On définit Qr comme :

[𝐶] 𝑐 [𝐷] 𝑑
( 0 ) ×( 0 )
𝑐 𝑐
𝑄𝑟 = [𝐴] 𝑎 [𝐵] 𝑏
( 0 ) ×( 0 )
𝑐 𝑐
avec c0 = 1 mol.L-1
⚠ Le solvant n’intervient pas dans l’écriture du quotient de réaction même si elle figure dans
l’équation de la réaction. Ainsi que les espèces solides.
B. Constante d’équilibre K

Lorsque notre système est à l’équilibre, c'est-à-dire qu’il n’évolue plus, alors le quotient de réaction
Qr,éq est appelé constante d’équilibre que l’on note K. Cette constante d’équilibre dépendant
uniquement de la réaction chimique considérée et de la température T.

Lorsque K > 104 alors la transformation est totale. Par exemple, dans le cas de la pile Daniell, la
constante d’équilibre est égale à 1037.

C. Prévision du sens de l’évolution spontanée

Pour savoir dans quelle sens va évoluer une réaction chimique, il faut comparer la valeur du
quotient de réaction à celle de la constante d’équilibre. En effet, le système chimique évolue
spontanément vers l’état d’équilibre ; son quotient de réaction Qr tend vers la constante d’équilibre
K. Trois situations possibles :

- Qr = K : la réaction a atteint l’équilibre, le système n’évolue plus ;

- Qr < K : la réaction évolue spontanément dans le sens direct, le sens qui fait augmenter la
concentration des produits et diminuer celle des réactifs ;

- Qr > K : la réaction évolue spontanément dans le sens indirect, le sens qui fait diminuer la
concentration des produits et augmenter celle des réactifs.

Rappels : Transformation non totale

1. Définition
Lorsqu’une transformation n’est pas totale, il y a coexistence des produits et des réactifs à l’état final. En
résumé, aucun des réactifs n'est un réactif limitant.

2. Taux d’avancement final


On définit le taux d’avancement d’une réaction par le rapport :
𝑥𝑓
τ = 𝑥𝑚𝑎𝑥
τ : taux d’avancement
xf : avancement finale (mol)
xmax : avancement maximal (mol)

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