Cerâmicas

MATERIAIS CERÂMICOS
 São materiais inorgânicos e não metálicos. A característica comum a estes materiais é serem constituídos de
elementos metálicos e elementos não metálicos, ligados por ligações iônicas e/ou covalentes;
 Apresentam composições químicas muito variadas, desde compostos simples a misturas de várias fases
complexas ligadas entre si;
 Os materiais cerâmicos são geralmente duros e frágeis, com pouca tenacidade e pouca ductilidade;
 Apresentam alto ponto de fusão.

“Cerâmica” Keramikos Matéria-prima queimada

 Em geral, divide-se em dois grupos:
1. Cerâmica Tradicional:
(materiais a base de argila)
II. Cerâmica Avançada:

(Ex: óxidos, carbetos, etc)
ESTRUTURA DAS CERÂMICAS
• Em geral, as estruturas cristalinas dos materiais cerâmicos são mais

complexas do que a dos metais;
• Para os materiais cerâmicos em que a ligação atômica é predominantemente

iônica, as ESTRUTURAS cristalinas podem ser consideradas compostas
por íons eletricamente carregados, não por átomos.
 Duas características dos íons influenciarão a ESTRUTURA do cristal:
1- Magnitude da carga elétrica de cada um dos íons

2-Tamanho relativo dos cátions e dos ânions (rc e rA)
1- Magnitude da carga elétrica de cada um dos íons: O cristal deve ser

eletricamente neutro;
Ex: CaF2 (Fluoreto de cálcio)
Cada íon Ca possui uma carga elétrica +2 (Ca 2+), enquanto cada íon de F está
associada uma única carga negativa (F-).
2-Tamanho relativo dos cátions e dos ânions (rc e rA): O Segundo critério envolve o tamanho ou
raios iônicos dos cations e ânions, rc e ra.
Cada íon se coordenará com um poliedro de

íons de carga oposta. Esse poliedro possuirá um
número de íons determinado pela relação
entre os tamanhos dos íons.
2-Tamanho relativo dos cátions e dos ânions (rc e rA):
 O número de coordenação está relacionado com Rc e Ra;
 Para um número de coordenação específico, existe uma razão rc/ra minima para a qual
esse contato cátion-ânion é estabelecido;
 Essa razão pode ser determinada a partir de considerações geométricas.

 Número de coordenação: Está relacionado à razão entre os raios do cátion e do
ânion.
Cátion muito pequeno em relação ao ânion. Está ligado a dois

ânions de uma maneira linear.
O cátion está envolvido por três ânions formando um

triângulo equilátero.
O cátion está localizado no centro do tetraedro, com os ânions

posicionados em cada um dos quatro vértices.
O cátion está localizado no centro do octaedro,

circundado por seis ânions, cada ânion
localizado sobre um dos vértices do octaedro.
Com ânions localizados em todos os vértices de

um cubo e um cátion posicionado no centro.
 Grande parte dos compostos que formam as cerâmicas cristalizam-se em estruturas baseadas no empacotamento
compacto de ao menos um dos elementos que os compõem (com o outro íon ocupando um conjunto específico de
sítios intersticiais). Se o ânion é o maior (o que é o mais comum), supõe-se um arranjo compacto de ânions, com os
cátions ocupando sítios intersticiais (os mais comuns são as tetraédricas e as octaédricas).
 No interstício octaédrico, há seis átomos ou íons

equidistantes do centro do espaço vazio. Recebe
este nome porque os átomos ou íons no entorno
do centro do espaço vazio formam um octaedro
(oito lados);
 No espaço tetraédrico, há quatro átomos ou íons

equidistantes do centro do espaço vazio.
• Os interstícios octaédricos em células unitárias CCC estão localizados nas faces do cubo;
• Os interstícios octaédricos em células unitárias CFC estão localizados dentro de cada aresta do cubo,
assim como no centro da própria célula unitária.
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX
• Alguns dos materiais cerâmicos usuais são aqueles em que existem números iguais de cátions e
ânions. Esses materiais são designados por compostos AX, sendo A o cátion e X o ânion.
Cloreto de sódio (NaCl)

Os compostos AX
Cloreto de césio (CsCl)
podem ser:
Blenda de zinco ou esfalerita

(ZnS)
ESTRUTURAS DO TIPO AX
ESTRUTURA DO SAL GEMA (NaCl): • Estrutura mais comum do tipo AX
 Célula unitária é gerada a partir de um arranjo CFC para

os ânions;
 Com um cátion situado no centro do cubo e um cátion

localizado no centro de cada uma das 12 arestas do cubo.
 O número de coordenação = 6 (coordenação octaédrica).
Ex: MgO, FeO.

ESTRUTURA DO SAL GEMA (NaCl): Exemplos: NaCl, MgO, FeO.
ESTRUTURA DO CLORETO DE CÉSIO (CsCl):
NC = 8 (coordenação cúbica);
-Os ânions estão localizados em cada um dos vértices de um

cubo e o centro contém um único cátion;
-Não é uma estrutura CCC.
- O intercâmbio dos ânions pelos cations, e vice-versa, produz

a mesma estrutura cristalina.
ESTRUTURA DA BLENDA DE ZINCO (ZnS/Esfalerita):
NC = 4
-Todos os vértices e todas as posições nas faces da

célula cúbica estão ocupadas por átomos de S. E os
átomos de Zn preenchem posições tetraédricas
ESTRUTURA DA BLENDA DE ZINCO (ZnS/Esfalerita):
Ex: ZnS, SiC.

Podem ainda existir outras
estruturas ...
... estruturas nas quais as cargas dos cátions e dos ânions

não são iguais, são as estruturas do tipo AmXp, sendo
m≠p. Exemplo: CaF2.
... e estruturas nas quais existam mais de um tipo de

cátion, representados por A e B, são as estruturas do tipo
AmBnXp. Exemplo: BaTiO3.
ESTRUTURAS DO TIPO AmXp
ESTRUTURA DA FLUORITA (CaF2):
-Essa estrutura possui um arranjo CFC para os cátions, com

ânions ocupando todos os interstícios tetraédricos.
NC para o cátions= 8
NC para o ânion= 4
• A fórmula química mostra que existe apenas metade do

número de íons Ca2+ em relação ao número de íons F-
ESTRUTURAS DO TIPO AmBnXp
ESTRUTURA DO TITANATO DE BÁRIO (BaTiO3/PEROVSKITA):
- Os íons Ba2+ estão localizados em todos os 8 vértices

do cubo;
-Ti4+ se encontra posicionado no centro do cubo;
-Os íons 02- localizados no centro de cada uma das 6

faces.
ESTRUTURAS DAS CERÂMICAS
RESUMO:
DENSIDADE DAS CERÂMICAS
• É possível calcular a densidade teórica de um material cerâmico de maneira semelhante a dos

metais.
n' (Ac  AA )

Sendo:
 n = número de fórmulas unitárias dentro da célula unitária;

ΣA = soma dos pesos atômicos;
Vc N A Vc = volume da célula unitária e

NA = número de Avogadro (6,022x1023 fórmulas
unitárias/mol)
EXEMPLO: Com base na estrutura cristalina, calcular a densidade teórica para o cloreto de sódio:
n’: o número de unidades de NaCl por célula unitária = 4.
Cl=(1/8x8) + (1/2x6)=4
Na=(1/4X12) + (1) =4
EXEMPLO: Com base na estrutura cristalina, calcular a densidade teórica para o cloreto de sódio:
 Onde n’: o número de unidades de NaCl por célula unitária = 4.
 Pesos atômicos:
 A célula unitária é cúbica, então VC =a3
E, finalmente: Esse valor se compara de

maneira favorável ao valor
experimental de 2,16 g/cm3 .

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MATERIAIS CERÂMICOS

 Apresentam alto ponto de fusão.

“Cerâmica” Keramikos Matéria-prima queimada

 Em geral, divide-se em dois grupos:

II. Cerâmica Avançada:

• Em geral, as estruturas cristalinas dos materiais cerâmicos são mais

• Para os materiais cerâmicos em que a ligação atômica é predominantemente

 Duas características dos íons influenciarão a ESTRUTURA do cristal:

1- Magnitude da carga elétrica de cada um dos íons

1- Magnitude da carga elétrica de cada um dos íons: O cristal deve ser

Ex: CaF2 (Fluoreto de cálcio)

Cada íon se coordenará com um poliedro de

 O número de coordenação está relacionado com Rc e Ra;

 Essa razão pode ser determinada a partir de considerações geométricas.

Cátion muito pequeno em relação ao ânion. Está ligado a dois

O cátion está envolvido por três ânions formando um

O cátion está localizado no centro do tetraedro, com os ânions

O cátion está localizado no centro do octaedro,

Com ânions localizados em todos os vértices de

 No interstício octaédrico, há seis átomos ou íons

 No espaço tetraédrico, há quatro átomos ou íons

Cloreto de sódio (NaCl)

Blenda de zinco ou esfalerita

 Célula unitária é gerada a partir de um arranjo CFC para

 Com um cátion situado no centro do cubo e um cátion

 O número de coordenação = 6 (coordenação octaédrica).

Ex: MgO, FeO.

ESTRUTURA DO CLORETO DE CÉSIO (CsCl):

-Os ânions estão localizados em cada um dos vértices de um

-Não é uma estrutura CCC.

- O intercâmbio dos ânions pelos cations, e vice-versa, produz

ESTRUTURA DA BLENDA DE ZINCO (ZnS/Esfalerita):

-Todos os vértices e todas as posições nas faces da

ESTRUTURA DA BLENDA DE ZINCO (ZnS/Esfalerita):

Ex: ZnS, SiC.

... estruturas nas quais as cargas dos cátions e dos ânions

... e estruturas nas quais existam mais de um tipo de

ESTRUTURA DA FLUORITA (CaF2):

-Essa estrutura possui um arranjo CFC para os cátions, com

• A fórmula química mostra que existe apenas metade do

ESTRUTURA DO TITANATO DE BÁRIO (BaTiO3/PEROVSKITA):

- Os íons Ba2+ estão localizados em todos os 8 vértices

-Ti4+ se encontra posicionado no centro do cubo;

-Os íons 02- localizados no centro de cada uma das 6

• É possível calcular a densidade teórica de um material cerâmico de maneira semelhante a dos

n' (Ac  AA )

 n = número de fórmulas unitárias dentro da célula unitária;

Vc N A Vc = volume da célula unitária e

n’: o número de unidades de NaCl por célula unitária = 4.

 Onde n’: o número de unidades de NaCl por célula unitária = 4.

E, finalmente: Esse valor se compara de

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