Condutância

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA DEPARTAMENTO DE QUMICA QMC5416 - FSICO- QUMICA EXPERIMENTAL A PROFESSOR: LUIZ FERNANDO PROBST
Amanda Cunha Karin Mazur Lucas Coelho Naysla Paulo Reinert Sulen Seledes Rodrigues
Princpio: estudo do movimento de ons em soluo, que podem ser arrastados atravs do solvente por aplicao de uma diferena de potencial
Condutncia e condutividade:
Resistncia eltrica da soluo: medida principal no estudo do movimento de ons na soluo A resistncia de uma amostra aumenta com seu comprimento (l) e diminui com sua rea transversal (A) e a resistividade varia com a natureza do condutor:

Condutncia e condutividade:
Condutncia (G) inverso da resistncia (R) Condutividade () inverso da resistividade ()

= Condutividade molar:
Como a condutividade depende do nmero de mol de uma soluo, normalmente a condutividade molar usada:
=
onde c a concentrao molar do eletrlito usado.
Eletrlitos fortes: Como se ionizam completamente, a concentrao do on proporcional concentrao do eletrlito forte. + 2 + +
Kohlrausch: condutividade molar limite = diluio infinita: 0 = + + +

4
Eletrlitos fracos: A condutividade molar depende do grau de ionizao do eletrlito ()
Em diluio infinita o cido est completamente ionizado, sendo sua condutividade molar igual condutividade molar limite: = 0
HAc H + + Ac
[H+] = c, [Ac-] = c, [HAc] = (1- )c, portanto:

2 = 1
5
Eletrlitos fracos:
Kc diferente de Ka:
log Kc = log Ka + 2 A (c)1/2
Um grfico de log Kc em funo de (.c)1/2 fornecer um valor de log Ka na extrapolao para c = 0
O uso de um circuito de corrente contnua gera um erro extremamente alto, portanto, para a determinao da condutncia inica utiliza-se uma clula de condutividade. O uso de corrente alternada de alta frequncia pode eliminar a polarizao A resistncia de uma clula de condutividade preenchida com uma soluo inica pode ser medida acuradamente pelo uso de um circuito tipo ponte de Wheatstone, empregando corrente alternada de alta frequncia.
7
Ponte de Wheatstone
Material utilizado: Reagentes: KCl cido Actico Glacial NaOH gua Vidraria: 7 bales volumtricos de 50 mL 1 balo volumtrico de 250 mL 1 balo volumtrico de 200mL pipetas graduadas de 1, 5 e 10 mL 1 bureta de 25 mL 3 erlenmeyers (50 mL)
Equipamentos: 1 condutivmetro 1 balana
Parte experimental:
Soluo 0,1 mol L-1 (KCl e cido actico)
Solues mais diludas
Medir a condutividade da gua e solues
Suporte universal
Garra Sensor do condutivmetro
Agitador magntico
Chapa com agitao
Condutivmetro
Micro Qumica MQMA 301
Condutivmetro S 131 Digital

On Off
Atravs das medidas de condutividade foram obtidos os seguintes dados:
(H2O) = 5S.cm-1
KCl
Soluo 1 2 3 4 5 6 7 c (mol.L-1) 0,001 0,003 0,005 0,01 0,03 0,05 0,1 (S.cm-1) 1,51E-04 4,47E-04 7,20E-04 1,39E-03 4,05E-03 6,75E-03 1,31E-02
10
MHAc = 0,0995mol.L-1
cido Actico
Soluo 1 2 3 4 5 6 7 8 c(mol.l-1) 0,000498 0,000995 0,002985 0,004975 0,00995 0,02985 0,04975 0,0995 (S.cm-1) 3,10E-05 4,60E-05 8,60E-05 1,16E-04 1,54E-04 2,94E-04 3,83E-04 5,42E-04
11
Clculo da condutncia equivalente: Atravs da equao = equivalente:

Soluo 1 2 3 4 5 6 7

possvel obter a condutncia KCl
c (mol.L-1) 0,001 0,003 0,005 0,01 0,03 0,05 0,1
(S.cm-1) 1,51E-04 4,47E-04 7,20E-04 1,39E-03 4,05E-03 6,75E-03 1,31E-02
(S.cm2.mol-1) 151,0 149,0 144,0 138,5 134,8 134,9 131,4

12
cido Actico Soluo 1 2 3 4 5 6 7 8 c(mol.l-1) 0,000498 0,000995 0,002985 0,004975 0,00995 0,02985 0,04975 0,0995 (S.cm-1) 3,10E-05 4,60E-05 8,60E-05 1,16E-04 1,54E-04 2,94E-04 3,83E-04 5,42E-04 (S.cm2.mol-1) 62,31 46,23 28,81 23,32 15,48 9,85 7,70 5,45
13
A partir dos clculos para a condutncia equivalente possvel obter o valor da condutncia molar limite tanto para o KCl quanto para o cido actico, atravs de c = 0, como est descrito na equao:
= 0
1/2
14
Como o cloreto de potssio (KCl) um eletrlito forte , sua condutividade molar depende apenas ligeiramente da concentrao molar. J o cido actico (CH3COOH) um eletrlito fraco (em soluo no est completamente ionizado). Este efeito pode ser compreendido atravs do equilbrio
a =
H3 O+ A HA
Uma das principais caractersticas do cido actico que a sua condutividade molar normal em concentraes prximas de zero, mas cai abruptamente para valores baixos medida que aumenta a concentrao.
15
Determinao da constante de dissociao do cido actico:

Determinao do grau de dissociao do cido actico ():
Atravs da equao = possivel encontrar o grau de dissociao do cido 0 actico, utilizando o
(Hac) = 390,5 S cm2 mol-1
Soluo 1 2 3 4 5 6 7 8
0,159569 0,11839 0,073779 0,05971 0,039635 0,025222 0,019714 0,013949
16
Com o plot de log Kc versus (c) possvel encontrar o pKa do cido actico:
log Kc = log Ka + 2 A (c)1/2
Logo, o valor encontrado da constante de dissociao do cido actico : Ka = 1,26.10-5
17
Atravs de medidas de condutividade especfica pode-se determinar:

1) Se um eletrlito fraco (Lei de Ostwald) , 2) Se um eletrlito forte (Lei de Kohlrausch) A condutncia especfica depende dos ons presentes, variando a sua concentrao: quando se dilui a soluo de um eletrlito, a condutncia especfica diminui, pois h menos ons por volume de soluo de soluo para conduzir a corrente.
O Ka do cido actico obtido experimentalmente foi de 1,26.10-5 enquanto o valor da literatura de 1,75.10-5 (erro = 28%) Os erros encontrados nas medidas devem-se s acumulaes de erros nas medidas de condutividade devido provavelmente s incertezas das concentraes das solues utilizadas, e tambm pureza dos reagentes, e tambm a preciso do equipamento 18
1) Atkins, P.W., Fsico Qumica, 7 Ed. Vol 3, LTC 2) Handbook of Physical and Chemical Constants
3) Probst, L.F.D., Condutncia dos eletrlitos.
19

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Condutncia (G) inverso da resistncia (R) Condutividade () inverso da resistividade ()

onde c a concentrao molar do eletrlito usado.

Kohlrausch: condutividade molar limite = diluio infinita: 0 = + + +

Eletrlitos fracos: A condutividade molar depende do grau de ionizao do eletrlito ()

[H+] = c, [Ac-] = c, [HAc] = (1- )c, portanto:

Um grfico de log Kc em funo de (.c)1/2 fornecer um valor de log Ka na extrapolao para c = 0

Equipamentos: 1 condutivmetro 1 balana

Soluo 0,1 mol L-1 (KCl e cido actico)

Solues mais diludas

Medir a condutividade da gua e solues

Garra Sensor do condutivmetro

Chapa com agitao

Micro Qumica MQMA 301

Condutivmetro S 131 Digital

Atravs das medidas de condutividade foram obtidos os seguintes dados:

Clculo da condutncia equivalente: Atravs da equao = equivalente:

possvel obter a condutncia KCl

c (mol.L-1) 0,001 0,003 0,005 0,01 0,03 0,05 0,1

(S.cm-1) 1,51E-04 4,47E-04 7,20E-04 1,39E-03 4,05E-03 6,75E-03 1,31E-02

(S.cm2.mol-1) 151,0 149,0 144,0 138,5 134,8 134,9 131,4

Determinao da constante de dissociao do cido actico:

(Hac) = 390,5 S cm2 mol-1

0,159569 0,11839 0,073779 0,05971 0,039635 0,025222 0,019714 0,013949

Logo, o valor encontrado da constante de dissociao do cido actico : Ka = 1,26.10-5

Atravs de medidas de condutividade especfica pode-se determinar:

3) Probst, L.F.D., Condutncia dos eletrlitos.

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