Industria Urea
Industria Urea
Industria Urea
Industria de la Urea
X Ciclo
1
PETROQUIMICA
DOCENTE:
Ing. Rosalio Cusi palomino
CICLO:
Dcimo B
ALUMNOS:
Blanco Quispe, Javier
Flores Cucchi, Abel
Medrano Soriano, Wiliam
Montoya Garca, Fiorella
Mustto Pacheco, Eliana
Panuera Geldres, Franklin
ICA-PER
2012
Industria de la Urea
2
1. Introduccin
Es curioso pero este compuesto no era para nada esperado, pues un cientfico llamado Whler la
sintetiza de forma accidental en 1828. Es un compuesto de origen animal, los humanos al igual que
en el resto de los mamferos, la desechan por la orina y sangre cuando el cuerpo ha digerido las
protenas. La urea tiene muchas factores que son importantes considerarlas como lo es su proceso
de obtencin, el cual es muy complejo, ya vers que sigue una serie de etapas que deben cumplirse
ante de conseguir el producto final que se desea, as tenemos entre estos la obtencin de CO
2
,
obtencin de amonaco, formacin de carbamato, degradacin del carbamato y reciclado, sntesis de
urea, deshidratacin, hasta la concentracin y granulacin, para despecharla a su destino.
Por otra parte cabe destacar los usos que se le da a este compuesto en la industria, como
en fertilizantes, donde presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de nitrgeno, el cul es
esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona directamente con la cantidad de tallos y
hojas, las cules absorben la luz para la fotosntesis. La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos.
3
2. Antecedentes
Per, rumbo a la petroqumica
A la fecha existen en firme cuatro proyectos de inversin por US$ 6,300 millones.
Un informe de Macroconsult nos recuerda que la petroqumica en el pas data desde la
dcada de los setenta, cuando se dispona de plantas a cargo de Petroper (una planta
negro de Humo, una planta de acetona y una planta de fertilizantes de urea y de
amonia). En 1992 se cerraron debido a la falta de escala para reducir costos,
tecnologas inadecuadas y falta de insumos.
Desde la entrada en operacin comercial de Camisea en agosto de 2004 y, dado el
potencial de gas natural (GN) que tiene el pas, se ha comenzado a poner inters en
utilizar el GN, no solo como energtico (para la generacin elctrica, industria,
transporte, etc.), sino tambin como insumo para la petroqumica.
Entre los aos 1973 y 1974 se iniciaron los trabajos del Proyecto de Sistema de
Recoleccin de Gas para la futura Planta de Fertilizantes. Se utilizaron 90 Km de
tubera de 6, 8, 10, 12 y 16 pulgadas que condujeron el Gas Natural hasta la Planta
Parias y de all a la Planta de Fertilizantes. El sbado 9 de abril de 1975 fue inaugurada
la Planta de Fertilizantes de Petroper. Se construy con tecnologa de ltima
generacin de la Toyo Engineering. La inversin total fue de 2,500 Millones de Soles (Al
tipo de cambio oficial de 40.37, equivala a 61.9 Millones de USD).
Estaba ubicada a 4 Km. al norte de Talara y utilizaba como materia prima los gases
metano y etano (seco), que tambin sirvieron como combustible para sus hornos y
calderos. Esta Planta de Fertilizantes estaba integrada por tres plantas principales: La
Planta de Amonaco (300 TM Diarias), la Planta de Urea (510 TM Diarias de Urea para la
agricultura) y la Planta Termoelctrica cuya capacidad era de 54 MegaWatts.
4
Adems, la planta de fertilizantes contaba con una red
de servicios auxiliares como: plantas de destilacin,
desmineralizadora, de vapor, de dixido de carbono,
de gas inerte y el sistema de captacin de agua para
enfriamiento.
Estos antecedentes tcnicos es bueno tenerlos en
cuenta porque muchas veces se ha argumentado que
en nuestro pas no tenemos experiencia en Gas
Natural y que sta es reciente mientras que como
sealamos, hacen ms de 30 aos ya se utilizaba,
incluso industrialmente este recurso en la zona de
Talara por la empresa petrolera nacional. Por lo que
experiencia le sobra a Petroper.
La intervencin comercial de Petroper fue sin embargo lamentable. Desde su primer ao
de operacin, la produccin de la Planta de Fertilizantes Petroper era entregada
ntegramente a la ENCI (Empresa Nacional de Comercializacin de Insumos), para su
comercializacin, sin libertad de fijar sus precios pues stos eran controlados para el
productor. No suceda lo mismo con ENCI que modificaba sus precios con la sola
aprobacin de su Directorio.
Operativamente la produccin se mantuvo siempre por debajo de su capacidad de diseo,
alcanzando su record en 1981 con un 83% de la misma (425 TM/DC).
En 1986, la Planta de Fertilizantes de Petroper produjo 394 TM/DC, mientras se
descubran las grandes reservas de Gas Natural de Camisea. El precio del crudo baj de 26
a 10 USD/Barril entre enero y julio del mismo ao. Petroper tuvo que convocar ms de
350 licitaciones para adquirir materiales de stock y uso directo para sus operaciones,
ocasionando problemas a la produccin de todas sus unidades por su complejidad
administrativa y excesivo tiempo empleado para las compras. Los precios de los
combustibles estuvieron congelados todo el ao. La demanda por Urea exceda
enormemente la produccin de Petroper y la presin de diversos agentes con influencia
poltica era tremenda por conseguir acceso a la produccin privilegiada e incluso para ser
nombrados distribuidores.
La situacin econmica de Petroper absorbiendo costos de produccin elevados se fue
deteriorando. En 1989 la produccin de Urea cay 56%, de 379 TM/DC a slo 168, un
tercio de su capacidad instalada debido al menor suministro de gas de proceso y tambin
por limitaciones operativas (falta de repuestos, limitaciones profesionales de gerencia,
iliquidez, etc.).
5
En 1987 se llega al extremo que el subsidio a los fertilizantes lleg al 97.6% Es decir los
agricultores favorecidos slo pagaban el 2.4% del valor real del fertilizante. En el caso de
las comunidades campesinas, stas por disposiciones del gobierno aprista, slo pagaban la
mitad de esta cifra, es decir el 1.2%. El caso de la urea es pattico ya que el valor del saco
era superior a lo que se pagaba por el contenido del producto. El agricultor con slo
vender el envase, ganaba dinero. Lgicamente, esto trajo como consecuencia muchos
manejos dolosos, propicindose el contrabando y la acaparamiento por parte de los
conductores directos e intermediarios
Los subsidios a los agricultores de cultivos de riego se otorgaban con slo presentar un
documento del Ministerio de Agricultura, que era el Plan de Cultivo y Riego, en el cual
indicaban sus necesidades de fertilizantes as como el cultivo al cual ira destinado. La
produccin nacional era insuficiente y no cubra la demanda nacional que en promedio
llega a las 300,000 T.M. anuales. Se produce urea en la planta de Petroper en Talara,
cuya capacidad instalada llega a las 152,000 T.M., pero que por su obsolescencia,
problemas de mantenimiento y de abastecimiento de gas, ha producido en enero ltimo
slo 3,000 T.M de las 12,000 T.M. programadas.
En mayo de 1991 la Planta de Fertilizantes de Petroper par sus operaciones por falta de
gas, la necesidad de fuertes inversiones y las enormes prdidas acumuladas. Sus
instalaciones fueron posteriormente canibalizadas o vendidas como chatarra.
Los vientos que hoy soplan en nuestro pas nos hacen sostener la esperanza que esta vez
las cosas sern diferentes o deberan ser diferentes si se concreta la produccin de un
fertilizante como la Urea que cubre el 80% de las necesidades de nitrgeno de nuestra
agricultura. Para ello un buen estudio de costos y de mercado, con precios competitivos
del metano de Camisea para el productor son ms que necesarios, as como garantizar
que ser el mismo mercado el que fije los precios y no los controles de antecedentes
nefastos.
6
3. Marco terico
Definicin Urea
Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido arbamdico, es el
nombre del cido carbnico de la diamida. Cuya frmula qumica es (NH
2
)
2
CO. Es una
sustancia nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de eliminacin
del amonaco, el cul es altamente txico para ellos. En los animales se halla en la
sangre, orina, bilis y sudor.
La urea se presenta como un slido cristalino y blanco de forma esfrica o granular. Es
una sustancia higroscpica, es decir, que tiene la capacidad de absorber agua de la
atmsfera y presenta un ligero olor a amonaco. Comercialmente la urea se presenta
en pellets, grnulos, o bien disuelta, dependiendo de la aplicacin.
La urea (NH
2
-CO
2
-NH
2
) tiene un elevado contenido de nitrgeno asimilable por las
plantas y en condiciones ambientales normales es muy estable. Adems de su empleo
directo como abono simple, se utiliza como materia prima que aporta este nutriente a
los fertilizantes complejos NPK, pues su transporte, almacenamiento y manipulacin
resultan mucho ms seguros y econmicos que los del amoniaco anhidro y de sus
disoluciones acuosas. Tambin se utiliza como componente de las resinas urea
formaldehdo empleadas como adhesivos en la fabricacin de tableros aglomerados.
Se produce en plantas de gran capacidad en unidades anexas a las de amonaco, a
partir de este producto y del CO
2
que se desprende en la descarbonatacin del gas de
sntesis, por reaccin de dos moles del primero con un mol del segundo.
7
Propiedades
Peso molecular 60.06 g/mol
Densidad 768 Kg/m
3
Punto de fusin 132.7C
Calor de fusin 5.78 a 6 cal/gr
Calor de combustin 2531 cal/gr Humedad crtica relativa (a 30C): 73%
Acidez equivalente a
carbonato de calcio
84 (Partes de carbonato de calcio necesarias para
neutralizar el efecto acidificante de 100 partes de urea)
ndice de salinidad 75.4
Calor de disolucin en
agua
57.8 cal/gr (endotrmica)
Energa libre de
formacin a 25C
47120 cal/mol (endotrmica)
Corrosividad
Altamente corrosivo al acero al carbono. Poco al
aluminio, zinc y cobre. No lo es al vidrio y aceros
especiales
La urea es una sustancia no peligrosa, no txica, no cancergena y tampoco es
inflamable aunque si es levemente irritante en contacto en los ojos y piel.
Es explosivo si se mezcla con agentes reductores fuertes, como hipoclorito y por
termo descomposicin, produce gases inflamables y txicos (NH
3
y CO
2
)
8
Solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia
(soluto) en un determinado medio (solvente); Es muy soluble en agua, alcohol y
amonaco. Poco soluble en ter y otros a temperatura ambiente. Ver tablas adjuntas:
Solubilidad en agua
Temperatura (C) Gramos/100gr cc
20 52
30 62.5
60 71.5
80 80
100 88
Solubilidad en alcoholes
Alcohol Gramos/100gr cc
Metanol 27.7
Etanol 7.2
n-propanol 3.6
Isobutanol 2.3
Principales reacciones
Por termo descomposicin, a temperaturas cercanas a los 150 160 C, produce gases
inflamables y txicos y otros compuestos. Por ejemplo amonaco, dixido de carbono,
cianato de amonio (NH
4
OCN) y bi-urea HN(CONH
2
)
2
. Si se contina calentando, se
obtienen compuestos cclicos del cido cinabrio. Soluciones de urea neutra, se
hidrolizan muy lentamente en ausencia de microrganismos, dando amonaco y
dixido de carbono. La cintica aumenta a mayores temperaturas, con el agregado de
cidos o bases y con un incremento de la concentracin de urea.
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A. Reaccin de los fertilizantes en el suelo. Volatilizacin de amonaco a partir de
la urea
La urea es la fuente de fertilizante ms utilizada. Dentro de las razones que explica la
generalizacin de su utilizacin, se destaca su accesibilidad econmica, su elevada
concentracin de nitrgeno (N) por unidad de producto (46% de N) y la gran
solubilidad en la solucin edfica. Sin embargo, muchas veces se reduce la eficiencia
de su utilizacin debido a la ocurrencia de prdidas de N por volatilizacin de
amonaco (NH3) o por fitotoxicidad provocada por el uso de dosis elevadas de este
fertilizante junto con la semilla.
En suelos con pHs mayores que 6.3, cuando se agrega urea al suelo, sta sufre un
proceso de hidrlisis, generando como productos de la reaccin amonio (NH
4
+
) y
anin bicarbonato (HCO
3
-
)
(
Si el pH es menor que 6.2, la hidrolisis de la urea es la siguiente:
(
La hidrlisis es catalizada por una enzima denominada ureasa. Su actividad es muy
importante en los residuos de cosecha y en la parte superficial de los suelos.
Siguiendo el patrn de distribucin de la materia orgnica (MO) del suelo, la mayor
actividad uresica se concentra en el estrato superficial y se reduce con la
profundidad.
El amonio liberado en la hidrlisis de la urea queda en equilibrio dinmico con el
amonaco de la atmsfera:
()
( )
( )
()
10
Urea en la naturaleza
La urea es producida por los mamferos como producto de la eliminacin del
amonaco, el cul es altamente txico para los mismos. El llamado ciclo de la urea, es
el proceso que consiste en la formacin de urea a partir de amonaco. Es un proceso
que consume energa, pero es indispensable para el quimismo vital. En los humanos al
igual que en el resto de los mamferos, la urea es un producto de desecho, producido
cuando el cuerpo ha digerido las protenas. Esta es llevada a travs de la sangre a los
riones, los cuales filtran la urea de la sangre y la depositan en la orina. Un hombre
adulto elimina aproximadamente unos 28 g de urea por da.
Por otra parte, se encuentran en el suelo numerosas bacterias que liberan una enzima
llamada ureasa. La ureasa es una enzima hidroltica que cataliza la reaccin de
descomposicin de urea por el agua, con formacin de una molcula de anhdrido
carbnico y dos molculas de amonaco.
Usos y aplicaciones
Los principales usos de la urea son:
A. Fertilizante
El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee
nitrgeno a la planta. Tambin se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al
0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las
plantas, sobre todo frutales, ctricos.
La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de
nitrgeno, el cul es esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona
directamente con la cantidad de tallos y hojas, las cules absorben la luz para la
fotosntesis. Adems el nitrgeno est presente en las vitaminas y protenas, y se
relaciona con el contenido proteico de los cereales.
La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos. Es necesario fertilizar, ya que con la
cosecha se pierde una gran cantidad de nitrgeno.
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B. Fertilizantes foliar
La fertilizacin foliar es una antigua prctica, pero en general se aplican cantidades
relativamente exiguas en relacin a las de suelo, en particular de macronutrientes. Sin
embargo varios antecedentes internacionales demuestran que el empleo de urea bajo
de biuret permite reducir las dosis de fertilizantes aplicados al suelo, sin prdida de
rendimiento, tamao y calidad de fruta. Estudios realizados en Tucumn demuestran
que las aplicaciones foliares de urea en bajas cantidades resultan tan efectivas como
las aplicaciones al suelo.
C. Industria qumica y plstica
Se encuentra presente en adhesivos, plsticos, resinas, tintas, productos
farmacuticos y acabados para productos textiles, papel y metales.
D. Como suplemento alimenticio para ganado
Se mezcla en el alimento del ganado y aporta nitrgeno, el cul es vital en la
formacin de las protenas.
E. Produccin de resinas
Como por ejemplo la resina urea-formaldehdo. Estas resinas tienen varias
aplicaciones en la industria, como por ejemplo la produccin de madera aglomerada.
Tambin se usa en la produccin de cosmticos y pinturas.
F. Produccin de drogas
Se usa como adulterante para la fabricacin de drogas como la metanfetamina
12
4. Tecnologas
A. Proceso Convencional
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH
3
) lquido y
anhdrido carbnico (CO
2
) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el primer
paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbamato
de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para formar urea.
Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La
primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cual el carbamato
intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por
lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe
mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo cual lo que
se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea en sus reactivos de
origen, y luego volver a formarlo.
Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica.
Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un
producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con
prdida de una molcula de amonaco. Este producto es indeseable por ser un txico.
Por esta razn es necesaria su eliminacin.
Segn lo expuesto, el proceso completo de produccin de la urea puede separarse en
las siguientes etapas.
a) Obtencin de CO2
b) Obtencin de amonaco
c) Formacin de carbamato
13
d) Degradacin del carbamato y reciclado.
e) Sntesis de urea
f) Deshidratacin, concentracin y granulacin
14
Obtencin de CO
2
El CO
2
se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como
reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como
gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la accin de los catalizadores.
Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO
2
mediante dos etapas de
reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la cul es
endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases parcialmente
reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin necesaria de H
2
/N
2
para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la siguiente:
Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida de la
segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H
2
, 12% CO,
8% CO
2
, 23% N
2
y menos de 0,5% CH
4
.
15
Para eliminar el CO y convertirlo en CO
2
, se realiza la conversin de CO haciendo que
reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO
2
y H
2
usando hierro y
cobre como catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO
2
mediante una solucin de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reaccin:
Compresin del anhdrido carbnico
El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las cules se
eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan pequeas
cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva.
Obtencin de amoniaco
El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene
a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de
metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2
en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa
final de sntesis del amonaco.
Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de
agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado
gaseoso segn:
El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para
almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es
recirculado al loop de sntesis.
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Formacin del carbamato
La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel
trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable especial.
La reaccin se produce entre el amonaco, el CO
2
y la solucin reciclada de
carbamato, proveniente de la etapa de absorcin.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO
2
y NH
3
segn la siguiente reaccin
(esta reaccin genera calor):
Antes de ingresar al reactor, el CO
2
es comprimido hasta 200 atm, mediante un
compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH
3
y el CO
2
reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para
formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca
del 100% en condiciones normales.
17
Descomposicin del carbamato
No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que se
descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al reactor se
denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el reactor est en el
orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg
pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma contina al
reactor para lograr una conversin total.
Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al ser
altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace es
degradarlo nuevamente a NH
3
y CO
2
para luego volver a formarlo. La reaccin de
descomposicin:
Se logra de dos formas:
Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si
hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin de
carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se
realiza en dos etapas.
La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin
hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona
hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de
poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin.
Sntesis de urea
El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:
18
Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta
que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la
temperatura, con una mayor relacin NH
3
/CO
2
y disminuye con una mayor presencia
de agua.
La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y
160 Kgf/cm
2
absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de
alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su parte
inferior, por la alimentacin de CO
2
y NH
3
en exceso y la descomposicin del
carbamato en urea (mucho ms lenta y endotrmica).
Formacin de biuret
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de
amonaco segn:
Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.
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Concentracin
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual
contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador
de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta
corriente se denomina Urea de Sntesis, y es bombeada hacia la unidad de
Evaporacin.
Evaporacin
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de
Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2
absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la
evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de
esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles
de vaco requeridos. Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C
con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la
Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea.
Granulacin
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4
mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y 16
mts de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace
circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte
superior de la torre. Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de
temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de
almacenaje.
La Urea (CO(NH)
2
) es la fuente de Nitrgeno ms usada globalmente. Menores costos
de produccin, menos problemas ambientales como tambin menores costos de
almacenamiento y transporte en relacin con el alto contenido de N (46%) han dado
como resultado que la Urea lidere las fuentes slidas de Nitrgeno.
20
B. Proceso Optimizado
La mayora de las plantas de gran escala se basan en algunos de los siguientes
procesos de despojamiento (stripping):
Proceso Stamicarbon, que est basado en el despojamiento con dixido de
carbono.
Proceso Snamprogetti, se fundamenta en el despojamiento con amonaco.
Proceso Toyo, basado en el despojamiento con dixido de carbono.
La escogencia de la tecnologa para la produccin de urea, debe estar sustentada en
la seleccin del proceso que sea energticamente eficiente. Para ello el mtodo debe
poseer una alta eficacia en la conversin de dixido de carbono a urea en el reactor
de sntesis; eficiente descomposicin del carbamato, buena separacin de los
productos de la descomposicin y del exceso de amonaco y mxima recuperacin y
eficiente empleo del calor liberado.
Proceso Stamicarbon (stripping con CO
2
)
La empresa Stamicarbon ofrece tecnologas patentadas siendo estas probadas
comercialmente en 220 plantas de urea construidas bajo su licencia. Asimismo,
ofrecen visitas a plantas de modo que puedan hacer una evaluacin personal del
material necesario para el proyecto tales como operabilidad, mantenimiento y tiempo
de funcionamiento. Entre sus tecnologas aplicadas tenemos el Proceso Stamicarbon's
Urea 2000plus, tecnologa a ser aplicada a favor de la empresa Fatima Fertilizer para
una planta de urea de 1500 TM/D usando el separador de CO
2
con reciclo total con
Reactor de proceso (casi el 66% de las nuevas plantas de Urea en el mundo estn
basadas en dicha tecnologa).
En la seccin de sntesis del proceso Urea 2000plus, el nmero de reactores de alta
presin en el proceso es reducido, simplificando de tal modo el diseo total, la
tuberas y la construccin en general. La sntesis de la urea, centrada alrededor de un
reactor o un condensador (en combinacin con un reactor existente en caso de
ampliacin) ofrece mejoras significativas al proceso.
21
El condensador: El amonaco y el dixido de carbono se introducen en la sntesis de
alta presin por medio de una bomba de amonaco de alta presin y un compresor
del dixido de carbono. El amonaco se introduce va un eyector junto con una
solucin del carbamato en el condensador. En este se da lugar la formacin de dos
tercios de la urea. El dixido de carbono incorporado en la sntesis por el separador,
fluye contracorriente con la solucin de la urea que sale del reactor y despus
alimenta al condensador. Los gases son condensados y el calor producido en la
condensacin de los gases y en la formacin de carbamato de amonio produce el
vapor de LP. El condensador se divide en compartimientos para crear tiempo de
residencia y un comportamiento de mezcla excelente.
Despus del condensador los gases restantes y el lquido del urea-carbamato entran
en el reactor vertical en el cual ocurrir la parte final de la formacin de la urea. Este
reactor se divide en compartimientos tambin. La solucin de la urea dejar el reactor
y se introduce en el separador. En el separador la mayor parte del carbamato no
convertido se disocia y el dixido del amonaco y de carbono es separado. La
separacin es efectuada por el contacto a contracorriente entre la solucin de la urea
y el dixido de carbono fresco.
Las conversiones del dixido de carbono y del amonaco en la seccin de la sntesis de
un separador de CO2 de Stamicarbon son altas, reduciendo as la necesidad de reciclo
del dixido de carbono y amonaco no convertido. La conversin del dixido de
carbono en la seccin de la sntesis as como la conversin del amonaco es del 80%.
Los gases que salen del reactor alimentan al depurador del HP. En el depurador los
gases se lavan con la solucin del carbamato de la etapa de recirculacin a baja
presin. La solucin enriquecida del carbamato alimenta al eyector de alta presin y
posteriormente al condensador.
El reactor: En vez de la combinacin de un condensador y de un reactor vertical, el
condensador de piscina puede tambin puede ser agrandado agregando varios
compartimientos, crendose as bastante tiempo de residencia que permita que la
reaccin alcance condiciones ptimas y eliminando la necesidad de un reactor vertical
separado. El carbamato de la seccin de recirculacin de baja presin fluir junto con
los gases absorbentes y el amonaco ingresara al reactor. Debido a la altura esttica,
no habra necesidad de un eyector.
22
Recirculacin: Solamente una etapa de la recirculacin es requerido debido a las
concentraciones bajas del dixido de carbono y del amonaco en las soluciones
separadas de la urea. En esta etapa, el dixido de carbono y el amonaco todava
presente en la solucin de la urea que viene del separador se recupera. Debido al
cociente ideal entre el amonaco y el dixido de carbono en los gases recuperados, la
dilucin de agua de la solucin resultante del carbamato de amonio est en un
mnimo. Despus del separador la solucin de la urea se alimenta al calentador de la
disociacin, donde la mayor parte de dixido de carbono y del amonaco es removida.
El dixido de carbono y el amonaco se alimenta al condensador del carbamato de
baja presin, donde se condensan. La solucin resultante del carbamato se alimenta,
va una bomba HP del carbamato, regresa a la sntesis, como agente de limpieza en el
depurador de alta presin. La temperatura de la solucin del carbamato es el 75C, as
que su accin corrosiva es insignificante. El gas de venteo de la etapa de la
recirculacin est prcticamente libre del amonaco pues este es despojado en un
amortiguador atmosfrico.
Evaporacin y finalizacin de tcnica: La solucin de la urea presente en el tanque de
urea es enviada a un evaporador donde el agua en la solucin de la urea se evapora
bajo condiciones del vaco. La urea es fundida con una concentracin que vara de 95
a 99%, dependiendo de los requisitos de la granulacin, siendo enviada a la unidad de
la granulacin. Una ms antigua tcnica del acabado es el prilling. Antes de entrar en
la torre prilling, la solucin de la urea se concentra, bajo vaco, en dos pasos a una
concentracin de 99.7 %. Usando una tcnica especial, se obtienen los prills
resistentes a los choques, locuales son muy resistentes a la degradacin.
Ventajas del uso de este proceso
Simple (fcil funcionamiento, no hay corrosin); bajo costo (bajo costo de inversin,
funcionamiento y costos de mantenimiento bajos, consumo de energa competitivo,
granulacin y prilling como opciones de acabamiento, asimismo una unidad de la
solucin del nitrato de amonio de UREA (UAN) puede ser agregada); Funcionamiento
excelente (seguro, cumple los requisitos ambientales ms rigurosos, emisiones as
como el efluente, cumple todos los estndares de la calidad del producto).
23
PROCESO STAMICARBON (STRIPPING CON CO
2
)
25
PROCESO STAMICARBON (STRIPPING CON CO
2
)
25
Proceso Snamprogetti (stripping trmico)
En las primeras generaciones de procesos de despojamiento, el amonaco fue
utilizado como agente despojador. Debido a la solubilidad extrema del amonaco en
los fluidos de sntesis que contienen urea, el efluente del despojador contena
grandes cantidades de amonaco disuelto, causando una sobrecarga de dicho
componente en las secciones aguas abajo de la planta. Versiones posteriores del
proceso abandonaron la idea de usar el amonaco como agente despojador; el
despojamiento fue alcanzado suministrando nicamente calor. Incluso sin usar el
amonaco como agente de despojamiento, la relacin entre este compuesto y el
dixido de carbono en el efluente del despojador era relativamente alta, as que la
seccin de recirculacin de la planta requiri una etapa de separacin de amonaco-
carbamato de amonio .
El proceso utiliza una disposicin vertical en la seccin de sntesis. El reciclo dentro de
esta seccin, desde el despojador va el condensador de carbamato de alta presin, a
travs del separador de carbamato de amonio de nuevo al reactor, se mantiene
usando un eyector lquido-lquido donde el fluido impulsor es el amonaco. El
despojador es de tipo pelcula descendente. El despojamiento se promueve
trmicamente, requirindose temperaturas relativamente altas para obtener una
eficacia de despojamiento razonable. Debido a las altas temperaturas, el acero
inoxidable no es conveniente como material de construccin para el despojador
desde el punto de vista de corrosin; generalmente se utiliza titanio y tubos
bimetlicos de acero inoxidable y zirconio.
El gas que sale por el tope del despojador se condensa en una caldera tipo kettle. En
el lado tubo de este condensador el gas de escape se absorbe en el reciclo lquido de
carbamato proveniente de la seccin de recuperacin de media presin. El calor de
absorcin se remueve a travs de los tubos, que son enfriados por la produccin del
vapor de baja presin en el lado de la carcasa. El vapor producido se utiliza con
eficacia en las ltimas secciones del proceso.
En la seccin de descomposicin y de recirculacin de media presin, la solucin de
urea est sujeta a la descomposicin del carbamato y a la evaporacin de amonaco.
El gas de escape del descomponedor de media presin se rectifica. El reflujo lquido
del amonaco se introduce por el tope de este rectificador; de esta manera el
producto de tope consiste en amonaco gaseoso puro, y el producto de fondo es
carbamato de amonio lquido. El gas de escape puro del amonaco es condensado y
reciclado a la seccin de sntesis de urea.
26
Para prevenir la solidificacin del carbamato de amonio en el rectificador, se agrega
agua en la seccin inferior de la columna para diluir el carbamato de amonio por
debajo de su punto de cristalizacin. La mezcla de carbamato de amonio lquido y
agua que se obtiene se recicla a la seccin de sntesis. El gas de purga de los
condensadores de amonaco se trata en un depurador antes de ser purgado a la
atmsfera.
La solucin de la urea del descomponedor de media presin est sujeta a un segundo
paso de descomposicin de baja presin. Aqu, se alcanza una descomposicin
adicional de carbamato de amonio, para obtener substancialmente una solucin
acuosa de urea libre de carbamato. El gas de escape de este descomponedor es
condensado y reciclado como solucin acuosa del carbamato de amonio a la seccin
de la sntesis va la seccin de la recuperacin de la media presin.
La concentracin de la mezcla de urea-agua se realiza en un evaporador de doble
efecto, dependiendo de los requerimientos de la seccin final. Si se elige el perlado
como procedimiento para dar la forma final a la urea, se requiere un evaporador de
dos etapas, mientras que en el caso de un granulador de lecho fluidizado un
evaporador de simple efecto es suficiente para alcanzar el contenido de agua final
requerido en la urea.
El condensado de proceso obtenido en la seccin de evaporacin est sujeto a una
operacin de hidrlisis-desorcin para recuperar la urea y el amonaco contenido en
el condensado de proceso.
Hasta el presente, cerca de 70 plantas se han diseado empleando la tecnologa de
Snamprogetti para la produccin de urea utilizando exceso de amonaco.
27
PROCESO SNAMPROGETTI (STRIPPING TRMICO)
25
PROCESO SNAMPROGETTI (STRIPPING TRMICO)
25
Proceso Toyo (stripping con CO
2
)
La empresa Toyo Engineering Corporation (TCNICA) es uno de los tres BV principales
licenciantes de tecnologas de urea, habiendo construido hasta finales del 2002 94
instalaciones de urea en 24 pases en el proceso AS, siendo este un proceso ventajoso
en el bajo consumo del costo de inversin y de energa baja para produccin de la
urea. Asimismo, reduce el nmero de equipo en el ciclo de la sntesis de la urea
simplificando el sistema, lo que disminuye costos de construccin con la instalacin
del separador del CO
2
. Adems, las condiciones de la operacin de la seccin de la
sntesis se han optimizado bajo operaciones a ms baja presin que otros procesos.
Asimismo, se observa una reduccin notable en el consumo de energa. En la
tecnologa de la separacin del CO
2
, el reactor, el recipiente ms grande y ms pesado
de la planta de la urea, es instalado normalmente a 20-22 metro en el nivel del piso
para alimentar con la solucin de la sntesis de la urea al separador por gravedad. Si el
reactor es instalado en el nivel del suelo, el costo civil puede ser reducido
enormemente.
La seccin de proceso de sntesis ACES21R comprende un reactor, un separador y un
condensador del carbamato. El amonaco lquido es alimentado al reactor va de
eyector de carbamato HP que proporciona la fuerza impulsora para la circulacin en
el flujo de la sntesis en vez del sistema de la gravedad del original ACES. El reactor es
operado en una relacin N/C de 3.7, 182 C y 152bar. La conversin del CO2 a urea es
al 63% a la salida del reactor. La solucin de la sntesis de la urea que sale del reactor
es alimentado al separador donde el carbamato no convertido se descompone
termalmente y el exceso del amonaco y de CO
2
son separados eficientemente por el
separador de CO
2
. El gas de salida del separador es alimentado al condensador
vertical de carbamato sumergido (VSCC), operando en una relacin de N/C de 3.0,
180C y bar 152.
El amonaco y el CO
2
condensado forma el carbamato de amonio y posteriormente la
urea es formada por la deshidratacin del carbamato en el lado de la coraza. El calor
de la reaccin de la formacin del carbamato se recupera para generar el vapor de 5
bares en el lado del tubo. Un lecho empacado es colocado en el tope del VSCC para
absorber el amonaco no condensado y el gas del CO
2
en una solucin del carbamato
reciclado desde la etapa de la absorcin de la MP. El gas inerte del tope del lecho
empacado es enviado a la etapa de la absorcin.
25
PROCESO TOY (STRIPPING CON CO
2
)
25
5. Balance de materia
Para una planta de urea de 1750 t/d de urea.
31
Ejemplo 1:
La urea, CO(NH
2
)
2
, se sintetiza a escala industrial por reaccin entre amoniaco y
dixido de carbono, que da urea y agua. Por conveniencia metodolgica, se prepara
una mezcla de reactivos con una proporcin molar amoniaco/dixido de carbono de
3:1 y, cuando se utiliza sta, se producen 59,73 g de urea por mol de dixido de
carbono. Calcular el rendimiento terico, el real y el rendimiento porcentual de la
reaccin.
1) Escribimos y balanceamos la ecuacin:
2) Determnanos el reactivo limitante:
La proporcin estequiomtrica NH
3
/CO
2
es 2:1. Si se prepara una mezcla de
proporcin molar 3:1; hay exceso de NH
3
y el reactivo limitante es el CO
2
, que es
quien determina la cantidad de urea que se debe producir.
3) Calculamos el rendimiento terico como la cantidad de urea que se puede
producir a partir de la cantidad de CO
2
utilizada:
Rendimiento terico (de urea): 60,06 g
4) Determinamos el rendimiento real como la cantidad de urea realmente
producida a partir de la cantidad de CO
2
utilizada:
Rendimiento real (de urea): 59,73 g
32
5) Calculamos el rendimiento porcentual:
()
()
Rendimiento porcentual (de urea): 99,45 %
Ejemplo 2:
Si la sntesis industrial de urea a partir de amoniaco y dixido de carbono tiene un
rendimiento del 99,45 %, qu cantidad de amoniaco y de dixido de carbono se
consumen para producir 1750 T de urea?
1) Calculamos la cantidad de urea que se producira si el rendimiento fuese del
100%:
2) Calculamos las cantidades de reactivos necesarias para producir esa urea;
utilizamos la estequiometria de la reaccin global balanceada y las masas
atmicas:
33
6. Descripcin de resultados
En la sntesis industrial de urea a partir de amoniaco y dixido de carbono, en
cuanto a la proporcin estequiomtrica entre amoniaco y dixido de carbono
es de 2:1 respectivamente, una proporcin mayor de amoniaco causara
exceso del mismo.
El dixido de carbono es el reactivo limitante y quien determina la cantidad de
urea que se debe producir.
A partir de la cantidad de CO
2
utilizada se puede calcular el rendimiento
terico, el rendimiento real como la cantidad de urea que se puede producir.
Rendimiento terico (de urea): 60,06 g
Rendimiento real (de urea): 59,73 g
Rendimiento porcentual (de urea): 99,45 %
Utilizando la estequiometria de la reaccin global balanceada y las masas
atmicas podemos calcular las cantidades de reactivos necesarias para
producir determinada cantidad de urea.
34
7. Conclusiones
La urea (NH
2
-CO
2
-NH
2
) tiene un elevado contenido de nitrgeno asimilable por
las plantas y en condiciones ambientales normales es muy estable. Adems de
su empleo directo como abono simple, se utiliza como materia prima que
aporta este nutriente a los fertilizantes complejos NPK, pues su transporte,
almacenamiento y manipulacin resultan mucho ms seguros y econmicos
que los del amoniaco anhidro y de sus disoluciones acuosas.
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH
3
)
lquido y anhdrido carbnico (CO
2
) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos.
En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio
llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se
deshidrata para formar urea.
Las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera etapa es mucho
ms rpida que la segunda, con lo cual el carbamato intermedio se acumula.
Debe mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por
lo cual lo que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea
en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.
La mayora de las plantas de gran escala se basan en algunos de los siguientes
procesos de despojamiento (stripping):
- Proceso Stamicarbon, que est basado en el despojamiento con dixido de
carbono.
- Proceso Snamprogetti, se fundamenta en el despojamiento con amonaco.
- Proceso Toyo, basado en el despojamiento con dixido de carbono.
35
8. Recomendaciones
Temperatura y productos de descomposicin: A 133C, se descompone en
amonaco, cido cianrico, xidos de nitrgeno y biuret.
Reacciones peligrosas: Los hipocloritos reaccionan con la urea para formar
tricloruro de nitrgeno que explota espontneamente en aire. La mezcla de
urea y perclorato de galio forma una sal doble que se descompone
violentamente al ser calentada.
Condiciones de almacenamiento: Guardar el producto en recipientes cerrados
y etiquetados. Mantener los recipientes en lugar fresco y ventilado. No
almacenar junto a henos o productos orgnicos como plaguicidas y
combustibles
Precauciones generales: Evitar el contacto y la inhalacin de polvo. Las ropas
contaminadas deben ser retiradas.
Prcticas higinicas en el trabajo: La adopcin de prcticas higinicas en el
trabajo evita exposiciones innecesarias. Lavarse las manos con agua y jabn
despus de manejar el producto.
36
9. Bibliografa
Austin G. Manual de Procesos Qumicos. Editorial McGraw-Hill. 5
ta
edicin.
Mxico. (1998).
R.M. Technologies. 2003. Aqua Ammonia Properties. 10 de junio 2009.
Disponible en: http://www.rmtech.net/Aqua%20Ammonia.htm
Rodrguez M. 2000. La Fabricacin de la Urea. 15 de Junio de 2009. En lnea.
Disponible: http://www.diquimia.upm.es/docencia/tqi/urea/index.htm.
Mc. Cabe W. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Editorial McGraw-
Hill. 4ta edicin. Espaa. (1991).
Manual de Operacin. Planta de urea unidades 11 & 21. FertiNitro. Venezuela.
(1999)
Modern Chemical Technology and Emission Control. M.B.Hocking, Ed. Springer
Verlag (1984)