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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna.

Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

I. ESTRUCTURA DE LA MATERIA. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA MODERNA

Introducción
En la antigua Grecia Leucipo y Demócrito formularon las primeras hipótesis atómicas en el siglo IV
antes de Cristo. Lavoisier, en su Tratado elemental de química, publicado en 1789, estableció la ley de
conservación de la masa en las reacciones químicas basándose en las medidas experimentales obtenidas
con la balanza. Para interpretar las leyes ponderales de las reacciones químicas, en 1804 el profesor de
Manchester John Dalton retoma las ideas de los atomistas griegos, estableciendo que la materia está
formada por átomos indivisibles. Sus hipótesis proporcionaban un modelo interpretativo del mundo que
nos rodea. El concepto de átomo ha recorrido un largo y dificultoso camino hasta ser admitido por toda la
comunidad científica.
La hipótesis de la discontinuidad de la materia fue la base del desarrollo de la Química del siglo XIX.
Gran parte de la física del siglo XX se fundamenta en la discontinuidad de la energía. Es desarrollo de
está hipótesis permitió adentrarse en el conocimiento actual de la estructura de los átomos.
Los trabajos de Faraday sobre la electrolisis en 1830, habían llevado a intuir una estrecha relación entre
materia y electricidad y sugirieron que la electricidad misma estaba constituida por partículas materiales y
que la materia tenía naturaleza eléctrica. Los estudios posteriores sobre la conductividad de los gases
confirmaron está hipótesis.
Tres han sido las fuentes principales de datos experimentales que han permitido el conocimiento del
átomo:
 Las descargas eléctricas de los gases en los tubos de vacío.
 La radiactividad.
 Los espectros atómicos.
El estudio de estos fenómenos permitió el descubrimiento de las partículas elementales, la existencia del
núcleo y la estructura cortical del átomo, respectivamente.
El camino del establecimiento de modelos atómicos fue iniciado por el físico inglés Joseph John
Thomson, en 1897, descubre el electrón y elabora un modelo del átomo en el que los electrones estaban
"incrustados" en la materia positiva y, pasando por los modelos de Rutherford (1911) y Bohr (1913), ha
evolucionado hasta el modelo actual cuántico–ondulatorio, o modelo orbital, tras el desarrollo de la
mecánica cuántica ondulatoria por Schrödinger (1926).
Paralelamente al desarrollo de los modelos atómicos, el inglés Meyer y el ruso Mendeleiev establecen,
de forma independiente, la ley periódica de los elementos, que dotaba a la química de un sistema
racional de estudio.
La tabla periódica de los elementos, surgida en la segunda mitad del siglo XIX, permaneció durante años
con valor puramente empírico, hasta que la teoría electrónica del átomo la justificó y le dio razón de ser.
El modelo cuántico del átomo proporcionó una justificación teórica de la ley periódica.
Únicamente los gases nobles y algunos metales en estado de vapor son especies monoatómicas. La
mayoría de los átomos no se encuentran aislados, sino que se enlazan y forman agregados atómicos. Al
estudiar las diferentes uniones atómicas debemos ser capaces de explicar la proporción en que se unen
los átomos y las propiedades de las distintas sustancias.
La estructura electrónica de los átomos determinará el tipo de enlace que los va a unir y, por tanto,
establecerá las propiedades de la sustancia formada. Esto le dará al enlace químico un fundamental papel
explicativo y predictivo, al relacionar la estructura atómica con el tipo de enlace químico y éste con las
propiedades químicas de las diferentes sustancias.
Existen una inmensa variedad de posibilidades en las combinaciones químicas, hay distintas clases de
enlaces y muchas gradaciones entre ellos. Podemos reducir las diferentes uniones entre átomos a tres
modelos explicativos básicos, que constituyen los diferentes tipos de enlace químico: enlace iónico,
enlace covalente y enlace metálico.
La distribución de los pares de electrones en las moléculas fue explicada mediante las estructuras de
Lewis, donde los electrones se representan por puntos. Mas tarde se realizaron diversas contribuciones
a la naturaleza del enlace químico como la de Linus Pauling, que introdujo en su teoría de enlace de
valencia, relevantes conceptos como el de electronegatividad, estructuras resonantes e hibridación, que
nos ayudan a explicar la estructura de muchas sustancias y las propiedades de las mismas.
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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Índice

0. Criterios de evaluación específicos. Distrito Universitario de Canarias (DUC)


1. Modelo atómico de Rutherford. El núcleo atómico.
2. Modelo atómico de Bohr.
3. Modelo mecano-cuántico del átomo.
4. Configuración electrónica.
5. Sistema periódico de los elementos.
6. Propiedades periódicas.
7. La unión entre los átomos.
8. Enlace iónico.
9. Enlace covalente. Concepto de molécula.
10. Geometría de las moléculas.
11. Fuerzas intermoleculares.
12. Enlace metálico.
13. Relación entre el tipo de enlace y las propiedades de las sustancias.
14. Estructura de la materia en la vida cotidiana. Ciencia, Tecnología, Sociedad y Medio ambiente
(CTSA).
15. Cuadro de contenidos básicos.
16. Ejercicios de refuerzo y ampliación.
17. Ejercicios propuestos en las Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU).
18. Apéndice.

0. Criterios de evaluación específicos. Distrito Universitario de Canarias.


Los siguientes criterios de evaluación, recogen los aprendizajes básicos que el alumnado debe adquirir al
finalizar el tema y que serán objeto de las Pruebas de Acceso a la Universidad:
1. Reconocer y describir la visión dinámica de la investigación en Química a partir de las aportaciones de
teorías y modelos sucesivos que mejoran y complementan los anteriores, aplicándola a la evolución de los
modelos atómicos.
2. Conocer los orígenes de la teoría cuántica y el significado de la hipótesis de Planck.
3. Describir las principales partículas fundamentales y conocer el significado de términos relacionados,
tales como nº atómico, nº másico, isótopo,..
4. Describir las dificultades del modelo de Rutherford y su superación por el modelo de Böhr (de forma
cualitativa), destacando su explicación de los espectros atómicos.
5. Destacar, de forma cualitativa, la cuantización de la energía en el modelo de Böhr, resaltando la ruptura
con la física clásica y la introducción de la nueva teoría cuántica, utilizando para ello diagramas de
niveles de energía.
6. Plantear las limitaciones del modelo de Böhr para explicar algunos hechos experimentales e introducir,
de manera cualitativa, el modelo cuántico actual.
7. Conocer el concepto de orbital atómico como zona de máxima probabilidad de encontrar electrones.
8. Conocer el concepto de números cuánticos (n, l, m o mℓ y s o ms ), sus valores permitidos y lo que
determina cada uno de ellos. Conocer el papel del principio de incertidumbre de Heisenberg y el principio
de dualidad onda-corpúsculo de De Bröglie en el nuevo modelo cuántico-ondulatorio del átomo.
9. Conocer la forma y tamaño relativo de los orbitales s y p, representándolos gráficamente.
10. Utilizar el principio de exclusión de Pauli y el de máxima multiplicidad de Hund para justificar la
configuración electrónica.
11. Justificar el Sistema Periódico de los elementos en función de la configuración electrónica de los
mismos.
12. Describir la estructura del Sistema Periódico (blolques, grupos o familias y períodos).
13. Aplicar números cuánticos de la estructura atómica para justificar el Sistema Periódico.
14. Escribir las configuraciones electrónicas de los elementos representativos, de los de transición y de los
gases nobles, excluyendo las excepciones. Reconocer configuraciones electrónicas de especies
isoelectrónicas.
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15. Interpretar la variación periódica de algunas propiedades de los elementos de la Tabla Periódica
(Potencial de ionización, afinidad electrónica, electronegatividad y radio atómico).
16. Interpretar la información que suministra la configuración electrónica de un elemento, utilizándola
para estudiar sus propiedades y compararlas con las de otros elementos.
17. Comparar, ordenar y predecir cualitativamente las energías de ionización de una serie de elementos
dados que pertenezcan al mismo grupo o mismo período.
18. Describir las causas de formación de los enlaces y los distintos modelos de enlace químico, sus
características y limitaciones.
19. Conocer las causas de formación de los enlaces en relación con la estabilidad energética de los átomos
enlazados
20. Predecir el tipo de enlace interatómico que presenta una sustancia binaria en función de las
características de los elementos que la componen.
21. Destacar del enlace iónico: su carácter electrostático y no direccional; que no se puede hablar de
moléculas propiamente; su estructuración en forma de redes cristalinas (solamente se exigirá el
conocimiento de la red de NaCl) y comprender el concepto de índice de coordinación.
22. Justificar propiedades tales como punto de fusión y punto de ebullición, solubilidad en disolventes
polares, conductividad térmica y eléctrica, dureza y fragilidad en función de la energía reticular y el tipo
de enlace.
23. Destacar del enlace covalente: su carácter direccional y la compartición de electrones.
24. Manejar las estructuras de Lewis como sistema de representación de los enlaces covalentes.
25. Utilizar la hibridación de orbitales para explicar la geometría de moléculas sencillas, por ejemplo:
metano, dicloruro de berilio y trifluoruro de boro y, teniendo en cuenta la repulsión de los pares de
electrones de la capa de valencia (RPECV), la geometría de moléculas como cloruro de estaño (II),
amoniaco y agua.
26. Explicar la naturaleza de las fuerzas de Van der Waals para justificar el hecho de que las moléculas se
mantengan unidas en los sólidos moleculares.
27. Utilizar el enlace de hidrógeno para explicar valores anómalos en algunos puntos de fusión y
ebullición, por ejemplo en el agua.
28. Utilizar el modelo de enlace metálico, de la nube de electrones, para justificar las propiedades
características de los metales.
29. Señalar, sin realizar cálculos, que las sustancias no presentan normalmente enlaces “puros” iónicos o
covalentes.
30. Conocer el concepto de polaridad en sustancias sencillas.
31. Analizar y valorar las propiedades del agua a partir del tipo de enlace y justificar la importancia de la
misma en el medio ambiente y en las actividades humanas y el necesario uso racional de la misma.

1. Modelo atómico de Rutherford. El núcleo atómico.


Recuerda que:
 Leucipo y Demócrito crearon en el S.V a.C. la escuela atomista griega que consideraba que la materia
estaba formada por partículas indivisibles a las que llamaron átomos.
 En 1808 John Dalton recoge las ideas de los atomistas griegos y publica su teoría corpuscular de la
materia. Esta teoría justificaba las leyes ponderales de la Química (Lavoisier, Proust, Ritcher y el propio
Dalton) que establecían relaciones entre las masas de las sustancias participantes en una reacción quí-
mica. Dicha teoría establecía como postulado básico que los átomos eran indivisibles.
 En la última década del siglo XIX, el estudio de las descargas en tubos de gases a baja presión, que
producen los rayos catódicos, junto con las anteriores experiencias electrolíticas de Faraday conducen a
aceptar la naturaleza eléctrica de la materia y al descubrimiento del electrón por Thomson que mostró
que los átomos no eran las esferas indestructibles que imaginaba Dalton.
 En 1904, Thomson propone su modelo atómico al considerar el átomo como una esfera de electricidad
positiva en la que están incrustados los electrones, cargados negativamente, como pasas en un pastel,
en número suficiente para que el conjunto sea eléctricamente neutro.
 A comienzos del siglo XX, Rutherford bombardeó láminas metálicas delgadas con partículas 

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

(partículas con dos cargas positivas) observando que la mayoría de éstas atravesaban la lámina, algunas
sufrían grandes desviaciones y unas pocas rebotaban. Estudiando los resultados obtenidos y teniendo en
cuenta la existencia de las partículas subatómicas, estableció su llamado modelo planetario (1911), en el
que el átomo está formado por un pequeño núcleo en el que se concentra casi toda la masa y la totalidad
de la carga positiva y, alrededor de él y a gran distancia, se encuentra la corteza en la que giran los
electrones. La materia está prácticamente vacía.
 En 1914, Rutherford identifica el protón como la unidad de carga positiva y concreta su modelo
indicando que los protones están en el núcleo.
 Como los valores de las masas atómicas son mucho mayores que los esperados considerando sólo los
protones del núcleo (aproximadamente el doble), Rutherford sugiere la existencia en el núcleo de otras
partículas sin carga que llamó neutrones. La existencia del neutrón fue confirmada por Chadwick en
1932.
 El número de protones de un núcleo atómico recibe el nombre de número atómico (Z). Un elemento
químico se caracteriza por su número atómico. Si el átomo es neutro este valor coincide con el número
de electrones.
 El número másico de un átomo (A) es la suma de los protones y neutrones que contiene en su núcleo.
 Los átomos de un mismo elemento pueden tener un número variable de neutrones, por lo que pueden
tener distinto número másico. Estas formas atómicas distintas de un mismo elemento se le llaman
isótopos.
 La masa atómica de un isótopo se denomina masa isotópica. Para hallar la masa de un elemento se
debe tener en cuenta la masa de todos sus isótopos y sus abundancias relativas (porcentaje de cada
isótopo).

I.1. Justifica qué aspectos de la teoría corpuscular de Dalton no son aceptables en la actualidad.
(crit. 1)

Solución:

Para explicar algunas de las leyes ponderales, como la Ley de conservación de la masa (Lavoisier) y la
Ley de las proporciones definidas (Proust), Dalton, en 1808, propuso una nueva teoría atómica. Según
esta teoría, los elementos estaban formados por átomos indivisibles, iguales entre sí, pero distintos de los
átomos de los otros elementos. La unión de ellos daba lugar a la variedad de sustancias conocidas y la
ruptura de estas uniones para formar otras nuevas era el origen de las transformaciones químicas. Sin
embargo, cometió algunos errores, como el de suponer que la molécula de agua contenía un átomo de
oxígeno y uno de hidrógeno, contradiciendo las observaciones de Gay-Lussac. Avogadro, en 1811
justifica lo anterior al suponer, de forma correcta, que todas las sustancias simples gaseosas son
biatómicas.
Además, el descubrimiento del electrón por J.J. Thomson mostró que los átomos no eran las esferas
indestructibles que imaginaba Dalton. Finalmente, la existencia de los isótopos pone de manifiesto que
los átomos de un mismo elemento no son todos iguales.

I.2. ¿Qué experiencia desarrollada por Rutherford invalidó el modelo atómico de Thomson?
(crit. 1)

Solución:

El Experimento de Rutherford consistió en el bombardeo de una lámina de oro con partículas  (núcleos
de helio 4) - se acababan de descubrir-, en el que la mayoría de éstas atravesaban la lámina, algunas
sufrían grandes desviaciones y unas pocas rebotaban. De esta experiencia deduce que el átomo está casi
vacío con toda su masa y carga positiva concentradas en una pequeña región a la que llamó núcleo. Los
electrones deberían estar en ese espacio vacío, atraídos por la carga positiva del núcleo y dando vueltas
alrededor de él igual que los planetas giran continuamente en torno al Sol. A la región en la que se
encuentran los electrones la llamó corteza.

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I.3. Determina el número atómico, Z, el número de neutrones, N, el número másico, A, y el número


de electrones del isótopo 239
94 Pu.
(crit. 3)

Solución:

De los dos números que caracterizan a este isótopo, el mayor es el másico (A) ya que es la suma de
protones (Z) y de neutrones (N). Por tanto, el número atómico es 94 y el másico es 239. Como el número
atómico es el número de protones, este elemento tiene 94. Al tratarse de un átomo neutro, coincide con el
número de electrones (94). El número de neutrones se halla restando el número de protones al número
másico:
A  Z  N ; N  A  Z ; N  239  94; N  145 neutrones

I.4. ¿Puede tener el mismo número másico un isótopo de carbono que un isótopo de nitrógeno? ¿Y
el mismo número atómico?
(crit. 3)

Solución:

Pueden tener el mismo número másico por coincidir la suma de protones y neutrones en ambos isótopos.
Sin embargo, el número atómico nunca puede ser el mismo, porque se trataría del mismo elemento
químico. El número atómico del carbono es 6 y el del nitrógeno es 7. Si un isótopo del carbono tuviera 6
neutrones y uno del nitrógeno tuviera 5, ambos tendrían el mismo número másico, 12.

2. Modelo atómico de Bohr.


Recuerda que:
 El modelo atómico de Rutherford era inconsistente con las leyes de la Física Clásica, ya que el
electrón en su movimiento circular alrededor del núcleo está sometido a una aceleración centrípeta, por
lo que perdería energía, en forma de radiación electromagnética, y se precipitaría sobre el núcleo.
Teniendo en cuenta esta teoría el modelo planetario resultaba “autodestructivo” y sabemos que el átomo
es un sistema de partículas estable.
 Por otro lado, el modelo atómico de Rutherford no podía explicar los espectros de emisión
discontinuos de los átomos. Los espectros son radiaciones electromagnéticas que emiten los átomos
incandescentes.
 Bohr aplica al modelo de Rutherford la teoría cuántica de Planck y Einstein, que establece que la
energía aumenta o disminuye de manera discontinua, en forma de cuantos de energía.
 Bohr plantea en su modelo atómico (1913) que: Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas
circulares, llamadas estacionarias, sin absorber ni emitir energía radiante. Sólo son posibles
determinadas órbitas. Esto equivale a decir que los radios de las órbitas están cuantizados. Cuando el
electrón pasa de una órbita a otra absorbe o emite energía en forma de cuantos (ΔE = n·h·ν). Lo que
equivale a considerar que la emisión o absorción de energía están también cuantizadas. El número
cuántico principal, n, (n=1,2,3,4,…) define los niveles energéticos posibles.
 Cuando el electrón se encuentra en la órbita que tiene asociada el valor menor de energía se dice que
el átomo se encuentra en su estado fundamental. Si el electrón salta a otra órbita más alejada, con mayor
energía asociada se dice que el átomo se encuentra en un estado excitado.
 La interpretación de líneas muy juntas observadas en los espectros atómicos llevó a Sommerfeld
(1915) a corregir el modelo de Bohr, introduciendo la posibilidad de que los electrones se muevan en
órbitas circulares y elípticas alrededor del núcleo en un mismo nivel energético. Propuso que la energía
del electrón depende de dos números cuánticos, el principal n y el secundario o azimutal l.

I.5. Explica por qué el modelo atómico de Rutherford conduce a un átomo inestable y
“autodestructivo”.
(crit. 4)
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Solución:

El modelo atómico de Rutherford era inconsistente con las leyes de la Física Clásica, ya que el electrón en
su movimiento circular alrededor del núcleo está sometido a una aceleración centrípeta, por lo que
perdería energía, en forma de radiación electromagnética. Esta pérdida de energía haría que la trayectoria
del electrón fuera cada vez más cercana al núcleo hasta que el electrón terminara precipitándose sobre él.
Teniendo en cuenta esta teoría el modelo planetario resultaba “autodestructivo” y sabemos que el átomo
es un sistema de partículas estable.

I.6. ¿Qué es un nivel de energía? Explica la diferencia entre estado fundamental y estado excitado.
(crit. 4 y 5)

Solución:

Los electrones se mueven en órbitas permitidas que tienen asociadas ciertas energías. A cada órbita le
corresponde un valor de energía. Cuando los electrones se encuentran en las orbitas de menor energía
posible se dice que el átomo está en el estado fundamental. Cualquier otra configuración electrónica
posible, por salto de uno o varios electrones, a órbitas de mayor energía corresponde a estados excitados.

 Ten en cuenta que:


 Existe un solo estado fundamental, pero infinidad de estados excitados

I.7. ¿Cómo explica el modelo de Bohr la forma discontinua de las rayas de un espectro de emisión?
(crit. 4 y 5)

Solución:

Según el modelo de Bohr, los electrones giran en torno al núcleo en determinadas órbitas. Sólo están
permitidas las órbitas cuya energía tome valores coherentes con los postulados de Bohr. En estas órbitas,
los electrones se mueven sin que el átomo pierda o gane energía.
Si el electrón salta de una órbita estacionaria de mayor energía (más alejada del núcleo) a otra de energía
menor (más cercana al núcleo), la diferencia de energía entre ambas se emite en forma de radiación
electromagnética. A cada radiación correspondiente a cada salto electrónico le corresponde una
frecuencia. En el dispositivo llamado espectro de emisión, las distintas radiaciones emitidas por los
átomos impresionan una placa fotográfica según su frecuencia, de manera que a cada frecuencia le
corresponde una raya, cuyo color depende de la energía de la radiación emitida.

3. Modelo mecano-cuántico del átomo.


Recuerda que:
 El modelo atómico de Bohr-Sommerfeld nació de la combinación de aspectos de la mecánica clásica
newtoniana con elementos de la teoría cuántica de Planck, constituyendo la Teoría Cuántica Antigua. La
imposibilidad de abordar el mundo subatómico con los principios de la mecánica clásica condujo al
fracaso de dicho modelo y al desarrollo, en la segunda década del siglo XX, de una nueva Mecánica
Cuántica basada en los principios de dualidad onda-corpúsculo y de incertidumbre.
 La dualidad onda-corpúsculo. Louis de Broglie (1924) postula que toda partícula material en
movimiento tiene un comportamiento ondulatorio. Las propiedades ondulatorias y corpusculares de la
materia se relacionan mediante:

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  hp  mh·v siendo h la constante de Planck y p el momento lineal de la partícula


 El principio de incertidumbre de Heisenberg (1927) establece la imposibilidad de determinar
simultáneamente y con toda precisión la posición y el momento lineal de una partícula en un momento
dado. Ya no se podría decir dónde se encontraría con exactitud una partícula, como máximo se podría llegar a
establecer el punto en el que se hallaría con mayor probabilidad.
 Schrödinger (1926) formuló una ecuación (ecuación de ondas) que describe el comportamiento y la
energía de las partículas subatómicas. Esta ecuación incorpora tanto el comportamiento corpuscular, en
términos de la masa m, como el ondulatorio, en términos de una función de onda Ψ, que depende de la
ubicación del sistema en el espacio.
 Aunque con la mecánica cuántica queda claro que no se puede saber dónde se encuentra un electrón, sí
define la región más probable en la que puede encontrarse en un momento dado. El cuadrado de la
función de onda, Ψ2, define la distribución de densidad electrónica alrededor del núcleo. Este concepto
de densidad electrónica da la probabilidad de encontrar un electrón en una cierta región del átomo,
llamada orbital. Las regiones de alta densidad electrónica representan la mayor probabilidad de localizar
un electrón, mientras que lo contrario se aplica a regiones de baja densidad electrónica.
 En la descripción de un átomo en el contexto de la mecánica cuántica, se sustituye el concepto de
órbita por el de orbital atómico. Un orbital atómico es la región del espacio alrededor del núcleo en el
que la probabilidad de encontrar un electrón es máxima. Cada orbital tiene asociado un valor de Ψ2 y un
cierto valor de energía.
 La solución matemática de la ecuación de Schrödinger precisa de tres números cuánticos. Cada trío de
valores de estos números describe un orbital.
 Nº cuántico principal (n): puede tomar valores enteros (1, 2, 3...) y coincide con el mismo nº
cuántico introducido por Bohr. Está relacionado con la distancia promedio del electrón al núcleo
en un determinado orbital y, por tanto, con el tamaño de este e indica el nivel de energía.
 Nº cuántico secundario (ℓ): puede tener todos los valores desde 0 hasta n – 1. Está relacionado
con la forma del orbital e indica el subnivel de energía.
 Nº cuántico magnético (m o mℓ): puede tener todos los valores desde - ℓ hasta + ℓ pasando por
cero. Describe la orientación espacial del orbital e indica el número de orbitales presentes en un
subnivel determinado.
 Para explicar determinadas características de los espectros de emisión se consideró que los electrones
podían girar en torno a un eje propio, bien en el sentido de las agujas del reloj, bien en el sentido
contrario. Para caracterizar esta doble posibilidad se introdujo el nº cuántico de espín (s o ms) que toma
los valores de + ½ ó - ½.
 (n, ℓ, mℓ)  Definen un orbital; (n, ℓ, mℓ, ms)  Definen a un electrón en un orbital determinado

I.8. ¿Cuáles son las limitaciones del modelo atómico de Bohr-Sommerfeld?


(crit. 6)
Solución:

El modelo atómico de Bohr-Sommerfeld nació de la combinación de aspectos de la mecánica clásica


newtoniana con elementos de la teoría cuántica de Planck, constituyendo la Teoría Cuántica Antigua. La
imposibilidad de abordar el mundo subatómico con los principios de la mecánica clásica condujo al
fracaso de dicho modelo. De hecho, el modelo Bohr-Sommerfeld sólo pudo ser aplicado prácticamente al
átomo de hidrógeno. Fueron varios los hechos que pusieron en tela de juicio la Física Clásica, exigiendo
la necesidad de nuevos planteamientos: el efecto fotoeléctrico, interpretado por Albert Einstein, la
dualidad onda-corpúsculo, establecida por Luis de Broglie y el principio de incertidumbre, planteado por
Heisenberg. Todo ello hizo que el físico Schrödinger propusiera el comportamiento ondulatorio del
electrón, estableciendo para éste la denominada ecuación de onda en el átomo de hidrógeno; en la
solución de dicha ecuación aparecen los llamados números cuánticos (que en el átomo de Bohr se
introducen de manera forzada). Los números cuánticos definen una zona espacial en la que existe una
gran probabilidad de encontrar al electrón, es el llamado orbital atómico.

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I.9. ¿Existe alguna diferencia entre los términos órbita y orbital?


(crit. 7)

Solución:

El concepto de órbita tiene sentido en el marco de la física clásica. Representa la trayectoria seguida por
un electrón alrededor del átomo de Bohr.
El concepto de orbital es un concepto cuántico, probabilístico, incompatible con el determinismo de la
física clásica. Un orbital atómico es la región del espacio alrededor del núcleo en el que la probabilidad de
encontrar un electrón es máxima.

I.10. ¿Qué quiere decir la frase: “la materia y la radiación tienen naturaleza dual”?
(crit. 8)

Solución:

En el perido de vigencia de la física clásica los fenómenos físicos se asociaban a dos tipos de
comportamiento de la materia: corpúscular u ondulatorio. Así el comportamiento de una bola es un
comportamiento corpúscular y el del sonido es ondulatorio. Sin enbargo, en el mundo de las partículas
subatómicas esto deja de ser cierto, ambos comportamientos se presentan conjuntamente (dualidad).
Einstein propuso que la luz además de un comportamiento ondulatorio también está formada por
partículas denominadas fotones. Por otro lado, Louis de Broglie propuso que os electrones, que son
partículas con carga y masa, presentan propiedades ondulatorias: Cualquier partícula de masa m y
velocidad v debe considerarse asociada a una onda. Un ejemplo conocido de la naturaleza ondulatoria
del elxctrón es el microscopio electrónico.

I.11. Señala los principios en los que se basa el modelo átomico cuántico actual
(crit. 7 y 8)

Solución:

Se basa en la Física Cuántica que sustituye el determinismo de la Física Clásica por el probabilismo de la
nueva Física. La energía sólo puede tener ciertos valores permitidos (cuantización). Las entidades que
constituyen los átomos se comportan como ondas o corpúsculos (naturaleza dual de la materia), según sea
el tipo de experimentos a que se les someta. Es imposible determinar simultáneamente y con precisión la
posición y el momento lineal de una partícula en un momento dado, sólo se puede precisar el punto en el
que se halla con mayor probabilidad (principio de incertidumbre). El modelo cuántico actual considera que
el átomo está constituido por un núcleo donde residen los protones y neutrones y la corteza poblada de
electrones ubicados en orbitales (zonas de mayor probabilidad de encontrar los electrones).

I.12. Indica cuál o cuáles de los siguientes grupos de tres valores correspondientes a los números
cuánticos n, ℓ y mℓ están permitidos: a) (3, -1, 1); b) (3, 1, 1); c) (1, 1, 3); d) (5, 3, -3); e) (0, 0, 0); f) (4,
2, 0); g) (7, 7, 2).
(crit. 8)

Solución:

Cada triada corresponde a los números cuánticos n, ℓ y mℓ. El número cuántico principal (n) puede tomar
valores enteros (1, 2, 3...). El número cuántico secundario (ℓ) puede tener todos los valores desde 0 hasta
n – 1. El número cuántico magnético (mℓ) puede tener todos los valores desde - ℓ hasta + ℓ pasando por
cero. Por tanto, están permitidos los casos b), d) y f).

 Ten en cuenta que:


 Para caracterizar un orbiotal hacen falta 3 números cuánticos. Para caracterizar un electrón hacen
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falta 4: los tres del orbital en que se encuentra más el número cuántico de spin.

I.13. ¿Cuál es la diferencia entre un orbital 2px y un orbital 2py?


(crit. 8 y 9)

Solución:

Ambos tienen la misma forma y la misma energía ya que tienen los mismos números cuánticos principal,
n=2 y secundario, ℓ=1. Se diferencian en la orientación, por lo que tendrán distinto número cuántico
magnético.

4. Configuración electrónica.
Recuerda que:
 La configuración electrónica de un átomo es la manera en que están distribuidos los electrones entre
los distintos orbítales atómicos.
 El conocimiento de las configuraciones electrónicas es fundamental para entender y predecir las
propiedades de los elementos.
 En el estado fundamental de un átomo, los electrones ocupan orbítales atómicos de tal modo que la
energía total del átomo sea mínima.
 Se denomina principio de construcción (Aufbau) al procedimiento para deducir la configuración
electrónica de un átomo, y consiste en seguir un orden para el llenado de los diferentes orbítales, basado
en los diferentes valores de la energía de cada uno de ellos. La configuración electrónica de cada
elemento se obtiene a partir de la del número atómio anterior añadiendo un electrón (denominado
electrón diferenciador). La configuración electrónica debe tener en cuenta que el estado fundamental
(mínima energía) es el más estable, por lo que las configuraciones electrónicas se obtienen haciendo que
los electrones vayan ocupando los orbitales en orden creciente de energías, empezando por los de menor
energía que son los más cercanos al núcleo
 Además del principio de construcción hay que tener en cuenta:
a) el principio de exclusión de Pauli que establece que no es posible que dos electrones de un
átomo tengan los cuatro números cuánticos iguales. Esto implica que en un mismo orbital
atómico sólo pueden coexistir dos electrones con espines antiparalelos u opuestos, +1/2 y – ½,
respectivamente.
b) el principio de máxima multiplicidad (regla de Hund) que establece que si hay más de un
orbital en un mismo subnivel, los electrones están lo más desapareados posibles, ocupando el
mayor número de ellos. Es decir, cuando se llenan orbitales diferentes que poseen la misma
energía (degenerados), como ocurre en los orbitales p, d o f, los electrones permanecen
desapareados al máximo y mantienen sus spines paralelos.
c) la regla n+ℓ: establece que cuando dos orbitales tienen el mismo valor para la suma de los
números cuánticos: n + ℓ, es más estable el de menor valor de n y, por lo tanto, se llena antes.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

 Para recordar estos principios se utiliza el diagrama de Moeller o de las diagonales:

 Se define la configuración electrónica de valencia de un elemento como el conjunto de orbitales


formados por los de la última capa más el orbital en el que se ubica el electrón diferenciador. Puede
ocuurir que el electrón diferenciador se ubique en un orbital de la útima capa como en el O (2s22p4) o no
como en el Ti (4s23d2).

I.14. Escribe las configuraciones electrónicas en su estado fundamental de los siguientes átomos o
iones: S2- (Z=16); Zn (Z=30); Na+ (Z=11).
(crit. 10)

Solución:

S2- (Z=16) = 1s22s22p63s23p6; Zn (Z=30) =1s22s22p63s23p63d104s2; Na+ (Z=11) = 1s22s22p6.

I.15. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas da una explicación de las mismas en función
de su posible existencia o no: a) 1s22s32p6; b) 1s22s22p43d1; c) 1s22s22px22py2; d)1s22s22p63s23p64s1.
(crit. 10)

Solución:

a) No es posible porque en el orbital 2s sólo pueden coexistir dos electrones y no tres; b) Sí es posible. El
último electrón está excitado (en su estado fundamental estaría en el 2p); c) No es posible porque según la
regla de máxima multiplicidad de Hund los electrones del orbital 2p deberían estar lo más desapareados
posible, es decir, 2px22py12pz1; d) Sí es posible. Cumple el principio de construcción, el de exclusión y el
de máxima multiplicidad.

I.16. El silicio tiene número atómico igual a 14. a) Escribe su configuración electrónica; b)
Determina los cuatro números cuánticos de cada uno de los electrones de su orbital más externo.
(crit. 8 y 10)

Solución:

a) Si (Z=14) = 1s22s22p63s23p2; b) Existen tres posibilidades, todas válidas: (3, 1, 0); (3, 1, -1); (3, 1, 1).

I.17. ¿Cuántos electrones no apareados existen en cada uno de los siguientes átomos: B, Ne, P, Se,
Mn, Fe, I.
(crit. 10)

Solución:

El B tiene 1; el Ne ninguno; el P tiene 3; el Se tiene 2; el Mn tiene 5; el Fe tiene 4; el I tiene 1

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

5. Sistema periódico de los elementos.


Recuerda que:
 En 1817 J.W. Döbereiner agrupó los elementos conocidos con propiedades químicas semejantes en
grupos de tres, llamados sistemas de triadas (p.e. Li, Na, K). La masa atómica del elemento central era
la media aritmética de los adyacentes.
 En 1865 J.A. Newlands estableció la ley de las octavas, según la cual ordenando los elementos por su
masa atómica creciente, las propiedades químicas se repetían cada ocho elementos a partir de uno dado,
manifestándose una cierta periodicidad.
 En 1869 Dimitri I. Mendeleiev estableció su ley periódica basándose en la ordenación de los
elementos químicos conocidos según el valor de sus masas atómicas, de modo que a los elementos con
idéntico comportamiento químico los agrupó en una misma familia. Representó su ley periódica en
forma de tabla diferenciando las filas horizontales (períodos), de las verticales (familias). Dejó huecos
para elementos no conocidos, lo que le permitió predecir las propiedades físicas y químicas de
elementos que no habían sido descubiertos.
 La moderna definición de elemento químico, y los trabajos de Moseley en 1913, sobre los espectros
de rayos X, han permitido justificar la ordenación de los elementos químicos en el sistema periódico,
estableciendo que las propiedades de los mismos son función periódica del número atómico, Z y
relacionándolos más adelante con la configuración electrónica.
 La utilidad del actual sistema periódico, denominado por Werner sistema periódico largo, reside en
que los elementos de un mismo grupo (familia) poseen propiedades químicas similares. Consta de 18
grupos (columnas) y 7 períodos (filas), de acuerdo con la configuración electrónica (bloques s, p, d y f).
Estos bloques definen: elementos representativos (nsx o ns2 npx), gases nobles (1s2 o ns2 np6), elementos
de transición [(n-1)dx ns2 ]y elementos de transición interna [(n-2)fx (n-1) d10 ns2.
 Las propiedades químicas de un elemento y su posición en el sistema periódico están relacionadas con
la configuración electrónica de valencia.

I.18. La configuración elctrónica del níquel es 1s22s22p63s23p63d84s2. Indicar a qué bloque del sistema
periódico pertenece dicho elemento.
(crit. 11)

Solución:

Pertenece al bloque de los metales de transición, bloque d, ya que en su configuración electrónica de


valencia (3d84s2) y el electrón diferenciador se encuentra en el orbital 3d.

 Ten en cuenta que:


 Antes de llenarse los orbitales 3d se llena el orbital 4s, ya que es de menor energía, según el
diagrama de Moeller o la regla de n+ℓ.

I.19. Utilizando la tabla periódica: a) Nombrar y escribir el símbolo del elemento cuya configuración
electrónica es: 1s22s22p63s23p3; b) Escribir la configuración electrónica del elemento del 3er período y
grupo 16.
(crit. 11)

Solución:

a) El fósforo (P); b) 1s22s22p63s23p4

 Ten en cuenta que:


 El grupo 16, es el grupo de los anfígenos, anteriormente se denominaba VIA
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6. Propiedades periódicas.
Recuerda que:
 Para comprender la variación de las propiedades periódicas hay que fijarse en tres aspectos:
1. La carga del núcleo, dada por el número de protones Z.
2. El número de niveles, que determina la distancia al núcleo y la atracción de éste sobre los
electrones externos.
3. La configuración electrónica que determinará la tendencia que tiene un átomo para ganar o
perder electrones y para adquirir la configuración electrónica más estable.
 El tamaño atómico aumenta al descender en un grupo y disminuye al avanzar en un período. Los
iones positivos (cationes) son siempre menores que los átomos neutros a partir de los que se
forman. Los iones negativos (aniones) son siempre más grandes que los átomos neutros de los que
proceden.
 La primera energía de ionización es la energía necesaria para arrancar el electrón más externo de
un átomo en estado gaseoso. La energía de ionización disminuye al descender en un grupo y crece
al avanzar en un período
 La afinidad electrónica es el cambio de energía que acompaña el proceso de adición de un
electrón a un átomo gaseoso.
 La electronegatividad de un elemento es la tendencia que tiene sus átomos a atraer hacia sí los
electrones cuando se combinan con átomos de otro elemento
 La electronegatividad como la energía de ionización y la afinidad electrónica aumenta con el
número atómico en un periodo y disminuye con Z en un grupo.
 En sus combinaciones químicas los metales tienden a perder electrones y los no metales a
ganarlos.
 Los metales son tanto más reactivos cuando pierden los electrones con mayor facilidad, por tanto,
cuanto menor sea su energía de ionización. La reactividad de los metales disminuye al avanzar en
un período y aumenta al descender en un grupo.
 Los no metales serán más reactivos cuando los electrones que aceptan sean más atraídos por el
núcleo, por lo que su reactividad aumenta al ascender en un grupo y al avanzar en un período,
alcanzando el máximo en el grupo 17.

I.20. Ordenar por orden creciente del tamaño de sus átomos los siguientes elementos, todos ellos
pertenecientes al tercer período: S (Z=16); Cl (Z=17); P (Z=15); Si (Z=14) Al (Z=13) Mg (Z=12); Na
(Z=11).
(crit. 17)

Solución:

Al pertenecer al mismo período, al tercero, todos tienen tres niveles energéticos. A medida que
aumenta el número atómico, aumenta la atracción nuclear sobre el electrón más externo por lo que
disminuye la distancia entre dicho electrón y el núcleo, diminuyendo el tamaño de los átomos. El
orden creciente de estos átomos es: Cl < S < P < Si < Al < Mg < Na

I.21. La energía de ionización del magnesio es mayor que la del calcio. ¿Qué significa esta
afirmación? ¿Cómo puede explicarse?
(crit. 16 y 17)

Solución:

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Que se necesita más energía para arrancar el electrón más externo a un átomo de magnesio que a un átomo
de calcio, ya que al ser más pequeño el átomo de magnesio tiene mayor atracción nuclear sobre el electrón
más externo.

I.22. Indicar qué significa que el ión sodio y el átomo de neón son isoelectrónicos, ¿Cuál de las dos
especies tendrá mayor tamaño? Indicar otra especie isoelectrónica con ambos.
(crit. 14 y 17)

Solución:

Que tienen la misma configuración electrónica. El ion sodio es menor que el átomo de neón, porque su
carga nuclear es superior. Otras especies isoelectrónicas pueden ser el ion fluoruro (F-) y el ion magnesio
(Mg2+).

7. La unión entre los átomos.


Recuerda que:
 Los gases nobles tienen su configuración electrónica de valencia completa y no presentan tendencia
alguna a combinarse con otros elementos para formar compuestos químicos ni con ellos mismos (gases
monoatómicos).
 Los demás elementos intercambian (ceden, aceptan o comparten) electrones para adquirir estructura
más estable de la capa de valencia (configuración de gas noble).
 Como los átomos de los gases nobles tienen 8 electrones en su capa de valencia, salvo los del He que
tiene 2, se pensaba que todos los átomos, salvo los del H, se combinan para tener 8 electrones en su capa
de valencia (regla del octeto).
 La unión entre átomos se denomina enlace químico.
 La formación de un enlace químico está energéticamente favorecida porque el sistema formado por los
átomos enlazados tiene menos energía que cuando están aislados.
 Todos los enlaces químicos se deben a fuerzas de naturaleza electrostática.
 Los átomos aislados o formando enlace químicos se representan mediante los denominados diagramas
de puntos de Lewis. Un átomo se representa por su símbolo y un número de puntos a su alrededor igual
al número de electrones de la capa de valencia.

I.23. Explica por qué se unen los átomos entre sí, formando diferentes uniones químicas.
(crit. 19)

Solución:

Los átomos cuando se encuentran unidos adquieren confifuraciones electrónicas más estables. Además, la
formación de un enlace químico está energéticamente favorecida porque el sistema formado por los
átomos enlazados tiene menos energía que cuando están aislados.

I.24. Indica formas diferentes por medio de las cuales los átomos pueden adquirir la estructura
electrónica externa de un gas noble.
(crit. 18)

Solución:

Para adquirir configuración electónica de gas noble, los átomos intercambian (ceden, aceptan o
comparten) electrones

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

8. Enlace iónico.
Recuerda que:
 Un enlace iónico se forma por transferencia de electrones entre átomos con una diferencia sustancial de
electronegatividad (2 en la escala de electronegatividades de Pauling). El átomo menos electronegativo
cede uno o más electrones al átomo más electronegativo que los acepta, formándose un catión y un anión
con configuración electrónica de gas noble.
 El enlace iónico es la unión de naturaleza electrostática entre cationes y aniones.
 Los cationes y aniones se disponen en una red tridimensional de manera que las repulsiones sean
mínimas y las atracciones máximas. Esta red cristalina de iones ordenados hace que los compuestos
iónicos (a temperatura ambiente) sean sólidos cristalinos.
 En los compuestos iónicos, la formula indica la proporción en que se encuentran los iones para que
exista neutralidad eléctrica en el cristal (formula empírica o fórmula unidad), pero no la cantidad total de
los mismos.
 La energía liberada en la formación de la red cristalina a partir de los iones gaseosos separados a una
distancia infinita se denomina energía reticular (U).
 La energía reticular se puede calcular por medio del ciclo de Born Haber, que no es otra cosa que la
aplicación del principio de conservación de la energía al proceso de formación a un cristal iónico.
 El índice de coordinación de un cristal es el número de iones de un signo que rodea a otro de signo
contrario. En el caso de que el anión y el catión se encuentren en la relación 1:1, el índice de
coordinación del catión y del anión don iguales.
 La forma geométrica de la red depende del índice de coordinación que, a su vez, depende tanto del radio
como de la carga del catión y del anión.
 Los compuestos iónicos presentan elevadas temperaturas de fusión y ebullición. Son duros pero
quebradizos. Conducen la corriente eléctrica en disolución o en estado fundido. Muchos son solubles en
disolventes polares.

I.25. Escribe la configuración electrónica de los elementos de número atómico Z = 56 y Z = 17. ¿Qué tipo
de compuesto formarán al unirse entre sí y cuál será su fórmula?
(crit. 16 y 20)

Solución:

En la tabla periódica el elemento de número atómico Z = 11 es el sodio, y el de Z = 17 es el cloro. Sus


configuraciones electrónicas son:
Na  1s22s22p63s1
Cl  1s22s22p63s23p5
El átomo de sodio, que es muy poco electronegativo, puede perder con facilidad su electrón de valencia,
transformándose en un ion Na+ (1s22s22p6) más estable por tener una configuración de gas noble.
Por el contrario, un átomo de cloro, que es muy electronegativo, tiene tendencia a ganar un electrón
formando el ion cloruro Cl– (1s22s22p63s23p6) que también posee una configuración estable de tipo gas
noble. Por tanto, los átomos de sodio y de cloro se atraerán por medio de fuerzas electrostáticas
formándose un enlace iónico.
Por cada electrón que un átomo de sodio cede a un átomo de cloro se forma un apareja catión sodio
(Na+) anión cloruro (Cl–), lo que explica la neutralidad eléctrica del compuesto formado. Así pues,
teniendo en cuenta que en el enlace iónico no se forman moléculas, la fórmula unidad que se repite es
Na+Cl– , por lo que la fórmula empírica es NaCl.

I.26. ¿Cuál es la fórmula del compuesto formado por reacción entre el calcio y el bromo? Explica el
enlace formado y dibuja las estructuras de Lewis de los átomos y de los iones.
(crit. 16, 20 y 24)

Solución:

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

El átomo de calcio tiene dos electrones de valencia y al átomo de bromo le falta un electrón para adquirir
configuración elctrónica de gas noble. Como la diferencia de elctronegtividad entre ambos elementos es
grande y el calcio tiene una enrgía de ionización baja y el bromo una afinidad electrónica alta, el
transferencia de dos electrones del calcio a dos átomos de bromo se ve favorecido con la formación de un
ion de calcio dipositivo por cada dos iones de bromo mononegativo (ver diagramas). La valencia iónica o
electrovalencia del calcio es +2 y la del bromo –1 .

Enlace iónico en el bromuro de calcio

I.27. ¿Cuál de los siguientes pares de elementos forman compuestos iónicos: a) azufre y oxígeno; b)
sodio y calcio; c) sodio y flúor; d) oxígeno y cloro.
(crit. 20)

Solución:

Para saber con total fiabilidad si un elemento metálico y un elemento no metálico forman un enlace iónico
hay que considerar que la diferencia de electronegatividad entre ambos sea suficiente 2,5 en la escala de
Pauling). En el caso del sodio y el flúor, y del calcio y el flúor esta diferencia lo es, pues los elementos
alcalinos (como el sodio) tienen la menor electronegatividad, seguidos de los alcalinotérreos (como el
calcio), y los halógenos (como el flúor) la mayor. Para los elementos no metálicos la diferencia de
electronegatividad no es importante por lo que no forman enlaces iónicos.
Por tanto, formarán enlaces iónicos: b) sodio y calcio y c) sodio y flúor.

9. Enlace covalente. Concepto de molécula.


Recuerda que:
 Un enlace covalente se forma por compartición de electrones entre átomos cuyas electronegatividades
son altas y no son muy diferentes (átomos no metálicos).
 El número de electrones que comparte un átomo se llama valencia covalente o covalencia.
 Una molécula es un grupo de átomos que se mantienen unidos por enlaces covalentes.

I.28. ¿Qué tipo de enlace cabe esperar entre los átomos del elemento Nitrógeno (Z= 7) y los átomos
del elemento Cloro (Z=17)? Razónalo. ¿Y entre los átomos de cada elemento con ellos mismos?
Indica su covalencia.
(crit.20)

Solución:

Al ser los átomos de los elementos nitrógeno y cloro de parecida electronegatividad (ambos son no
metales) formarán un enlace de tipo covalente, compartiendo electrones entre ellos. Se formarán 3 enlaces
covalentes simples en la molécula NCl3. Por otro lado la unión entre átomos iguales, por tanto de la
misma electronegatividad, dará lugar en las moléculas de nitrógeno (N2) y de cloro (Cl2) a enlaces
covalentes, triple en la molécula de nitrógeno y simple en el caso de la de cloro.
La covalencia de los distintos átomos es:

NCl3 N2 Cl2
H X X X
N 3 3 X
Cl 1 X 1
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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

9.a. Teoría de Lewis del enlace covalente.


Recuerda que:
 Lewis propone que al compartir electrones los átomos completan su octeto, además de tener menos
energía que cuando se encuentran aislados.
 Las moléculas se representan mediante los diagramas de puntos o estructuras de Lewis, en las que los
electrones del nivel de valencia se simbolizan por puntos o cruces agrupados por parejas, siempre que sea
posible, alrededor de los símbolos de los átomos.
 Si cada átomo enlazado aporta un electrón al par compartido se forma un enlace covalente normal o
simple, como en la molécula de hidrógeno (H2), de flúor (F2) o en el fluoruro de hidrógeno (HF).
 Dos átomos pueden compartir más de un par de electrones originando enlaces múltiples, como en las
moléculas de oxígeno (O2), de nitrógeno (N2) o de etino o acetileno (C2H2).
 Si los dos electrones de un enlace son aportados por uno solo de los átomos involucrados en el enlace,
éste se denomina enlace covalente coordinado o dativo, como en la formación del ión amonio (NH4+) o
de anión tetrafluorborato (III) (BF4–).
 La teoría de Lewis tiene las siguientes limitaciones:
 Existen numerosas moléculas en las que no se cumple la regla del octeto (por ejemplo, con menos
de 8 electrones: BeCl2; BF3, con más de 8 electrones: PCl5; SF6)
 No explica la geometría de las moléculas (fundamental para la comprensión de muchas reacciones
químicas)

I.29. Representar las estructuras de Lewis de las moleculas de: a) hidrógeno, b) flúor, c) fluoruro de
hidrogeno, d) oxígeno, d) agua, e) amoniaco, f) nitrógeno, g) metano, h) ion amonio, i) Cianuro de
hidrógeno. Indica la covalencia de todos los átomos en cada una de las moléculas.
(crit. 24)

Solución:

A partir de las representaciones de Lewis de los distintos átomos:

Hidrógeno Carbono Nitrógeno Oxígeno Flúor


(Z = 1) (Z = 6) (Z = 7) (Z = 8) (Z = 9)

Obtenemos los siguientes diagramas de Lewis:

a) b) c)

f)
d) e)

i)
g)
h)

La covalencia de los distintos átomos de acuedo con la estructura de Lewis es:

H2 F2 HF O2 H2O NH3 N2 CH4 NH4+ HCN


H 1 X 1 X 1 1 X 1 1 1
C X X X X X X X 4 X 4
N X X X X X 3 3 X 4 3
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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

O X X X 2 2 X X X X X
F X 1 1 X X X X X X X

9.b. Teoría del Enlace de Valencia (TEV).


Recuerda que:
 Según la teoría del enlace de valencia, un enlace covalente se forma por superposición o solapamiento
de sendos orbitales atómicos de los átomos enlazados.
 Normalmente, en cada orbital que participa en un enlace covalente debe haber un electrón desapareado.
 Para que haya un solapamiento eficaz y, por tanto, se forme un enlace covalente, los orbitales atómicos
deben tener energía y simetría adecuada.
 Hay dos tipos de solapamiento a los que corresponden dos tipos de enlace:
 Enlace sigma (): se forma por solapamiento frontal de orbitales a lo largo del eje internuclear de
los dos átomos. Implica el solapamiento de 2 lóbulos (se da entre orbitales s, p y d).
 Enlaces pi (): se forma por solapamiento lateral entre orbitales paralelos por encima y por debajo
de los núcleos de ambos átomos. Implica el solapamiento de 4 lóbulos (solo entre orbitales p o d).
En este gráfico se representan dos moléculas.

En la primera se forma un enlace  por el


solapamiento frontal entre los orbitales s de dos
átomos.
En la segunda molécula se forman tres enlaces:
 un enlace  formado por solapamiento frontal
entre orbitales px,
 un enlace  formado por solapamiento lateral
entre orbitales py,
 un enlace  formado por solapamiento lateral
entre orbitales pz.

Existen otras diferencias entre el enlace  y el enlace :


 el enlace  es más fuerte que el enlace 
 el enlace  permite giro de la molécula con respecto al eje internuclear, el enlace  no.
 los electrones de un enlace  (internos) son mucho menos reactivos que los de un enlace  (externos).

I.30. Explica mediante la TEV la descripción de las moleculas de. a) hidrógeno; b) cloruro de
hidrógeno, c) oxígeno y d) nitrógeno. Indica qué orbitales son responsables de los enlaces presentes.
(crit. 18)

Solución:

A partir de la configuración electrónica de valencia de los distinto átomos en su estado fundamental,


obtenemos la covalencia (numero de enlaces) de cada átomo:

H (Z =1): El átomo de H tiene un electrón desaparasdo en un


orbital 1s.
1s1 (Puede formar un enlace, covalencia = 1)
N(Z = 7): El átomo de N tiene tres electrones desapareados en
sendos orbitales p. (Puede formar tres enlaces,
2s2 2p3 covalencia = 3)
O(Z = 8): El átomo de O* tiene dos electrones desapareados en
sendos orbitales p.
2s22p4 (Puede formar dos enlaces, covalencia = 2 )

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Cl(Z = 17): El átomo de Cl* tiene 1 electrón desapareado en un


orbital p.
3s2 3p5 (Puede formar un enlace, covalencia = 1)

 Ten en cuenta que:


 La asignacion de la dirección (x, y, z) a cada orbital 3p del átomo de cloro es arbitraria y sólo se
utiliza para que sirva de referencia espacial. Es obvio que en el átomo de cloro, el electrón desapareado
puede alojarse en cualquiera de los orbitales 3p y no solo en el 3pz. Lo mismo ocurre con los electrones
desapareados del oxígeno.

Teniendo en cuenta que un enlace covalente se forma por solapamineto frontal (enlace ) o lateral (enlace
) de sendos orbitales atómicos con electrones desapareados, las moléculas que se forman son:

Molécula Estructura Enlaces y O. Atómicos Observaciones


a) H2 : 1s (H) – 1s (H)
b) HCl : 1s (H) – 3pz (H) En este caso el eje internuclear de la molécula
coincide con el eje Z.
Los tres pares solitarios del átomo de Cl se alojan
en los orbitales 3s, 3px y 3py.
c) O2 : 2py (O) – 2py (O) En este caso el eje internuclear de la molécula lo
: 2pz (O) – 2pz (O) hemos hecho coincidir con el eje Y.
Los dos pares solitarios de cada átomo de O se
alojan en los orbitales 2s y 2px.
d) N2 : 2px(N) – 2px (N) En este caso el eje internuclear de la molécula lo
: 2py (N) – 2py (N) hemos hecho coincidir con el eje X.
: 2pz (N) – 2pz (N) El par solitario de cada átomo de N se aloja en el
orbital 2s.

10. Geometría de las moléculas.


Recuerda que:
 La geometría de las moléculas se puede explicar estudiar desde dos enfoques:
a) la Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV)
b) la Teoría del enlace de Valencia (TEV)
 a) La regla RPCEV permite predecir la geometría de muchas moléculas basándose en la repulsión de los
electrones de valencia. “Los pares de electrones (compartidos o enlazantes y solitarios o no enlazantes) de
valencia que rodean al átomo central en una molécula se repelen entre sí, lo que obliga a los demás átomos
a situarse de manera que la energía del sistema sea mínima. La fuerza con que se repelen los pares de
electrones sobre el átomo central es, en orden creciente:
par compartido – par compartido < par compartido – par solitario < par solitario – par solitario

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

 A efectos de aplicar la RPECV, los enlaces múltiples se consideran como enlaces sencillos:

 Los pares solitarios sobre átomos distintos del átomo central no influyen en la geometría de la molécula.
Así ocurre con los dos pares solitarios sobre el átomo de oxígeno en la molécula de H2CO y el par solitario
del nitrógeno en la molécula de HCN.
 b) Según la TEV los enlaces se forman por solapamiento de orbitales atómicos que tienen una
determinada orientación espacial, lo que determina la geometría de las moléculas.
 Para explicar la geometría de ciertas moléculas, la TEV establece los conceptos de promoción
electrónica e hibridación.
 La promoción electrónica se da en el caso en que un átomo forme mayor número de enlaces que el
número de electrones desapareados disponible. Por ejemplo el átomo de carbono, en su estado fundamental,
dispone en su capa de valencia (2s2 2p2) de dos electrones desapareados en los orbítales p, por lo que solo
podría formar dos enlaces. Como, prácticamente, en todos sus compuestos el carbono forma cuatro enlaces,
debe promocionar uno de los electrones apareados del orbital 2s al orbital 2p desocupado ce manera que
disponga de 4 electrones desapareados, formándose un átomo en estado excitado. La energía necesaria para
pasar del estado fundamental al estado excitado se compensa con la energía liberada en la formación de la
molécula. La promoción electrónica siempre transcurre entre orbitales de la capa de valencia.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

2 electrones desapareados covalencia 2 4 electrones desapareados covalencia 4


 La combinación de orbitales atómicos puros da lugar a otros orbitales atómicos denominados orbitales
híbridos.
 N orbitales atómicos puros diferentes originan N orbitales atómicos híbridos idénticos que se
disponen en el espacio lo más alejados posibles.
 Las hibridaciones de orbitales atómicos más comunes son la sp, sp2 y sp3.
 En la hibridación sp, dos orbitales atómicos puros, uno s y uno p, dan lugar a dos orbitales atómicos
híbridos sp, que se forman un ángulo de 180º (geometría lineal).
 En la hibridación sp2, tres orbitales atómicos puros, uno s y dos p, dan lugar a tres orbitales atómicos
híbridos sp2 que se encuentran en un plano formando entre sí ángulos de 120º (geometría triangular
plana).
 En la hibridación sp3, cuatro orbitales atómicos puros, uno s y tres p, dan lugar a cuatro orbitales
atómicos híbridos sp3, que se encuentran dirigidos hacia los vértices de un tetraedro formando entre sí
ángulos de 109,5º (geometría triangular plana).

Hibridación sp Hibridación sp2


Hibridación sp3

 Cuando los átomos de un enlace covalente tienen la misma electronegatividad, los electrones de enlace
son atraídos igualmente por ambos átomos. Se dice que el enlace es covalente apolar.
Cuando los átomos enlazados tienen diferente electronegatividad, los electrones de enlace no se comparten
de forma equitativa, sino que se encuentran más cerca del átomo más electronegativo, con lo que se crea un
cierto exceso de carga negativa (δ–) sobre el átomo más electronegativo y un exceso de carga positiva (δ+)
sobre el átomo menos electronegativo. Los átomos se comportan como un dipolo eléctrico y se dice que el
enlace es covalente polar.
 Un dipolo eléctrico se caracteriza por una magnitud denominada momento dipolar, que es un vector de
módulo el producto de la carga por la distancia (  ), su dirección la recta que une ambos núcleos y el
sentido de la carga positiva hacia la negativa. Por ejemplo, para el fluoruro de hidrógeno (μ = 6,60·10–30
C·m), el momento dipolar se representa así:

 El (vector) momento dipolar de una molécula es la resultante (vectorial) de los momentos dipolares de
todos sus enlaces.
 Cuando una molécula tiene un momento dipolar nulo se dice que la molécula es apolar. En caso
contrario, la molécula es polar.
 Son moléculas apolares las diatómicas con enlace apolar (como I2, N2 y O2) y las poliatómicas con
enlaces polares y una geometría que dé como resultado un momento dipolar nulo (como CO2, BF3 y CH4)
20
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

 Son moléculas polares las diatómicas con enlace polar (como HF, ICl y CO) y las poliatómicas con
enlaces polares y una geometría que haga que no sea nulo el momento dipolar de la molécula (como la de
H2O que es angular, la de PCl3 que es piramidal y la de CHCl3 que es tetraédrica).

I.31. ¿ La molecula de metano, CH4, tiene geometria tetraédrica, con el átomo de carbono en el
centro y los cuatro átomos de hidrógeno en los vertices. El momento dipolar del metano es nulo.
Explica razonadamente qué tipo de orbitales utiliza el átomo de carbono en el metano. ¿Cuál es su
geometría?
(crit. 25)

Solución:

Para explicar los enlaces de la molécula de metano recurrimos a los conceptos de promoción eleectrónica
e hibridación.
Como hemos visto anteriormente, para que el átomo de carbono pueda formar cuatro enlaces es necesario
que uno de los electrones del par solitario del orbital 2s promocione al orbital 2p que está vacío. Por otra
parte, como la molécula tiene un momento dipolar nulo, por ser totalmente simétrica, los cuatro enlaces
entre el el átomo de carbono y los átomos de hidrógeno tienen que ser idénticos. Esto no es posible si el
carbono utiliza sus orbitales 2s, 2px, 2py y 2pz ya que estos cuatro orbitales no son idénticos. Para que el
carbono forme cuatro enlaces iguales, los cuatro orbitales anteriores se hibridan para transformarse en
cuatro orbitales idénticos, denominados híbridos sp3, que se encuentran lo más alejados entre sí, esto es,
dirigidos desde el núcleo del átomo de carbono hacia los vértices de un tetraedro regular (figura 1). Cada
uno de los cuatro enlaces iguales del metano (CH4) son de tipo , se forma por solapamiento de uno de
los orbitales sp3 del carbono y un orbital 1s del hidrógeno.
La RPECV también confirma la geometría de la molécula de metano. En efecto, en un tetraedro con el
átomo de carbono en el centro y los de hidrógeno en los vértices, el ángulo de separación es el mayor
posible, 109,5º, que corresponde a la mínima repulsión (figura 2). En cualquier otra geometría como, por
ejemplo, la de la figura 2, el ángulo entre los pares compartidos es solo de 90º con lo que la repulsión
entre los pares enlazantes es mayor.

Figura 1 Figura 2 Figura 3

I.32. La molécula de trifluoruro de boro, BF3, es triangular plana con todos sus ángulos de enlace
de 120º. Esta geometría puede explicarse suponiendo que los electrones de valencia del Boro se
alojan en orbitales hibridos de cierto tipo. ¿Cómo se denominan esos orbitales?
(crit. 25)

Solución:

Esta es una situación similar a la del ejercicio anterior, si bien los elementos que forman las molécula son
diferentes y el número de enlaces también.

21
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

La configuración electrónica del átomo central (figura 1), no explica ni su covalencia 3 ni la geometría
triangular plana de la molécula BF3 con tres enlaces B – F idénticos. Por ello, es necesario recurrir a la
promoción de un electrón del orbital 2s a uno de los orbitales 2p vacíos (figura 2). Por otra parte, los tres
orbitales distintos en los que se encuentran los electrones de valencia desapareados, el 2s y dos de los
orbitales 2p, forman tres orbitales híbridos sp2 que se separan de manera que estén lo más alejados
posible. Este máximo alejamiento y mínima repulión corresponde a orbitales que forman ángulos de 120º
entre sí, en un plano perpendicular al orbital 2p puro, que queda sin hibridar.

Figura 1 Figura 3 Figura 4

Figura 2

Cada uno de los tres enlaces iguales del trifluoruro de boro (BF3) son de tipo . Se forma por
solapamiento de uno de los orbitales sp2 del y el orbital 2p en el que se encuentra el único electrón
despareado del átomo de flúor (figura 3).
La RPECV también confirma la geometría de la molécula de trifluoruro de boro. En un triángulo
equilátero en el que los átomos de F se encuentran en los vértices y el átomo de B ocupa el centro, los
pares de electrones de enlace forman entre sí el mayor ángulo posible, 120º y, por tanto, la repulsión
electrónica es mínima (figura 4).
.
I.33. La molécula de dicloruro de berilio BeCl2, es líneal. Los dos enlaces covalentes Be – Cl son
iguales forman un ángulo de 180º y tienen la misma longitud. ¿Cómo se puede explicar la geometría
de esta molécula?
(crit. 25)

Solución:

Esta es una situación análoga a la de los dos ejercicios anteriores, aunque en principio pueda pensarse que
se trata de una sustancia iónica al estar formada por un elemento metálico, el berilio, y otro no metálico,
el cloro. Sin embargo, para saber si un enlace es covalente o iónico hay que determinar la diferencia de
electronegatividad de ambos elmentos. Para el enlace Be – Cl, esta diferencia vl 1,5 corresponde a un
enlace covalente.
La configuración electrónica del átomo central (figura 1), no explica ni su covalencia 2 ni la geometría
lineal de la molécula BeCl2 con dos enlaces B – Cl idénticos. Por ello, es necesario recurrir a la
promoción de un electrón del orbital 2s a uno de los orbitales 2p vacíos (figura 2). Por otra parte, los dos
orbitales distintos en los que se encuentran los electrones de valencia desapareados, el 2s y uno de los
orbitales 2p, forman dos orbitales híbridos sp que se separan de manera que estén lo más alejados
posible. Este máximo alejamiento y mínima repulión corresponde a orbitales que forman ángulos de 180º
entre sí, que están en una dircción plano perpendicular a los dos orbital 2p puros, que quedan sin hibridar.

Figura 1 Figura 2

22
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Figura 3 Figura 4

Cada uno de los dos enlaces iguales de la molécula de dicloruro de berilio (BCl2) son de tipo . Se forma
por solapamiento de uno de los orbitales sp del y el orbital 3p en el que se encuentra el único electrón
despareado del átomo de cloro (figura 3).
La RPECV también confirma la geometría de la molécula de dicloruro de berilio. En una disposición
lineal átomos de Cl se encuentran en los extremos y el átomo de Be en el centro, los pares de electrones
de enlace forman entre sí el mayor ángulo posible, 180º y, por tanto, la repulsión electrónica es mínima
(figura 4).

I.34. Explica la polaridad de los enlaces y la polaridad de las moléculas cuya geometría se recogen
en la siguiente tabla:

Sustancia Fórmula molecular Geometría


Cloruro de HCl lineal
hidrógeno
Dióxido de carbono CO2 lineal
Agua H2 O angular
Amoniaco NH3 piramidal
Trifluoruro de boro BF3 triangular plana
Metano CH4 tetraédrica

(crit. 30)

Solución:

Un enlace covalente es polar si los átomos enlazados tienen diferente electronegatividad. Si los átomos
tienen la misma electronegaividad el enlace es apolar.
Una molécula es polar si su momento dipolar es distinto de cero y es apolar si su momento dipolar es
nulo. Existen moléculas apolares con enlaces polares cuando, debido a su forma geométrica, la suma
vectorial de sus momentos dipolares es nula.
Para determinar el momento dipolar de una molécula poliatómica hay que calcular la suma vectorial de
los momentos dipolares de todos los enlaces. En el caso de una molécula diatómica, será polar si el
enlace entre los dos átomos es polar. En caso contrario, será apolar.
En le siguiente cuadro hemos representado los momentos dipolares correspondiente a los enlaces en color
rojo y el momento bipolar de las molécula, cuando no es cero, en negro. El tamaño de los vectores no está
en escala.

Molécula Cálculo del momento dipolar Polaridad


HCl Polar
0
CO2 Apolar
 0

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H2O Polar

0

NH3 Polar

0

BF3 Apolar

 0
CCl4
Apolar

 0

 Ten en cuenta que:


 Existe una relación directa entre la geometría de las moléculas (concepto submicrosccópico) que
forman una sustancia y el momento dispolar dicha sustancia (concepto macroscópico). Esto querer
decir que, a partir de la medidad de una magnitud macroscópica, el momento bipolar, podemos obtener
información obtener información sobre la geometría molecular.

11. Fuerzas intermoleculares.


Recuerda que:
 Las moléculas permanecen juntas debido a las fuerzas intermoleculares o de Van der Waals que son de
naturaleza eléctrica.
 Estas fuerzas son de tres tipos:
a) Dipolo instantáneo – dipolo instantáneo o fuerzas de dispersión o de London. Las fluctuaciones de la
nube electrónica de las moléculas (polares o apolares) originan dipolos instantáneos. Las fuerzas de
London están presentes en todas las sustancias formadas por moléculas como por ejemplo, H2O, HCl o
CO2. Sin embargo, en las sustancias apolares como CO2, He o Br2 son las únicas fuerzas que unen sus
moléculas.
b) Dipolo permanente – dipolo permanente. Se dan entre moléculas polares que se comportan como
dipolos permanentes. Esto ocurre en sustancias como PCl3, SO2 o HCl.
c) Dipolo permanente – dipolo inducido. Se producen entre moléculas polares y apolares; la distribución
de carga de la primera hace que en las moléculas apolares se formen dipolos inducidos. Estas fuerzas
están presentes en una mezcla de una sustancia apolar y otra polar, por ejemplo en una disolución de I2
en cloroformo (CHCl3)
 La magnitud de las fuerzas de dispersión de London depende de:
a) la masa molecular: cuanto mayor es ésta, mayor es la nube electrónica y mayores son los dipolos
instantáneos que se forman.
24
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

b) la forma molecular: las nubes electrónicas polarizadas de moléculas cilíndricas y largas se


pueden acercar más que las nubes electrónicas de moléculas esféricas.
 Las fuerzas intermoleculares crecen con la masa molecular de las sustancias consideradas. Cuanto
mayor sean dichas fuerzas, mayor serán los puntos de fusión y ebullición de las sustancias.
 La intensidad de las fuerzas entre dipolos permanentes depende del momento dipolar. Cuanto mayor
sea éste, más intensas son las fuerzas intermoleculares.
 Las fuerzas intermoleculares son responsables de muchas de la propiedades físicas de las sustancias:
puntos de fusión y ebullición, propiedades mecánicas, tensión superficial, etc. Cuanto más intensas son
las fuerzas intermoleculares, mayores son los puntos de fusión y ebullición de las sustancias.
 Un tipo especial de fuerza intermolecular es el enlace de hidrógeno. Es una unión entre moléculas que
contienen un átomo de hidrógeno que forma un enlace covalente con un átomo muy electronegativo, para
que el enlace esté muy polarizado y muy pequeño, para que las moléculas se puedan aproximar mucho.
Esto solo ocurre con los átomos de F, O y N. El átomo de hidrógeno actúa de “puente “entre dos
moléculas, como por ejemplo en el HF (figura 1), el H2O (figura 2) o el NH3.

Figura 1 Figura 2

 El enlace por puente de hidrógeno permite explicar las propiedades anómalas del agua, como sus
puntos de fusión y ebullición anormalmente altos, la flotabilidad del hielo sobre el agua líquida y su poder
disolvente, en comparación con las propiedades de las uniones del hidrógeno con otros anfígenos, como
en el H2S, H2Se y H2Te.
 Las fuerzas intermoleculares más intensas son los enlaces de hidrógeno, unas 10 veces más que las de
Van der Waals, pero mucho menos intensas que los enlaces covalentes (fuerzas intramoleculares).
 La energía de formación y rotura del enlace por puente de hidrógeno es muy pequeña, por lo que se
forma y se rompe fácilmente, desempeñando un papel importante en los organismos vivos por encontrarse
en las proteínas y en otras sustancias de interés biológico.

I.35. Considera la molécula de F2


a) ¿Qué tipo de enlace mantiene unidos los dos átomos de flúor?
b) En el F2 ¿son más intensas las fuerzas intermoleculares o intramoleculares?
c) ¿Cuál será el estado de agregación del flúor a temperatura ambiente?
(crit. 26)

Solución:

a) Es un enlace covalente apolar F – F, ya que se trata de dos átomos que poseen la misma
electronegatividad. Comparten un electrón y adquieren ambos la configuración estable de gas noble.
b) Las fuerzas intramoleculares son enlaces covalentes fuertes. Las únicas fuerzas intermoleculares son las
de dispersión de London, que en el caso de la molécula de F2 son especialmente débiles, dado que su masa
molecular es muy baja. Por tanto, en el F2 las fuerzas intramoleculares son mucho más fuertes que las
intermoleculares.
c) En consecuencia, a temperatura ambiente las moléculas de F2 poseen suficiente energía cinética para
vencer las débiles atracciones entre ellas, de modo que el flúor se encontrará en estado gaseoso.

I.36. Explica por qué el punto de ebullición del oxígeno O2 (–183 ºC) es más alto que el del
nitrógeno N2 (–196 ªC)
(crit. 26)

25
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Solución:

Como la molécula de O2 y la de N2 son apolares, las únicas fuerzas intermoleculares existentes son las fuerzas de
dispersión de London. Como éstas aumentan con la masa molecular son más intensas en el oxígeno que en el
nitrógeno porque la masa molecular del O2 es 32 u y la del N2 28 u.

I.37. Explica por qué el CO2 es un gas a 25 ºC y el agua es un líquido.


(crit. 26 y 27)

Solución:

En el CO2 las fuerzas que unen las moléculas son débiles debido a los siguientes factores:
- Su masa molecular es relativamente baja (44 u).
- La molécula es simétrica respecto a la distribución de carga (O=C=O), por lo que no tiene momento
dipolar.
Se trata pues de una sustancia molecular apolar con baja masas molecular. Debido a estas particularidades,
sus temperaturas de fusión y ebullición son bajas ( –78,5 °C y –56,6 °C), pues para fundir el sólido
molecular y vaporizar el líquido sólo hay que vencer fuerzas débiles. A 25 °C se encuentra en estado
gaseoso.
El H2O es una molécula polar y además presenta enlaces de hidrógeno. En este caso se trata de una
sustancia molecular polar de baja masa molecular pero con enlaces intermoleculares importantes. Por ello,
sus temperaturas de fusión y ebullición son anormalmente altas (0 ºC y 100 ºC). A 25 °C es líquida.

26
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

12. Enlace metálico.


Recuerda que:
 Enlace metálico es la fuerza que mantiene unidos los átomos de un metal, formando una red
cristalina. Esta fuerza está proporcionada por los electrones exteriores de estos átomos, que se
pueden mover libremente en la estructura cristalina.
 Los electrones de valencia del metal se extienden por todos los átomos del mismo
 El enlace metálico se presenta en los metales y en las aleaciones. Los átomos metálicos se disponen
en estructuras tridimensionales.
 Los dos modelos que explican el enlace metálico son el modelo de gas o de la nube electrónica
(una nube de electricidad negativa colectiva y móvil) formada por los electrones de valencia, en cuyo
seno esta inmersa una red de cationes y la teoría de bandas basada en los orbitales moleculares
(cuando n átomos interaccionan se forman n orbitales de energía muy próxima formando bandas de
energía (banda de valencia y banda de conducción)
 Las redes cristalinas metálicas tienen geometrías similares a las redes de los cristales iónicos.
 Los sólidos metálicos tienen brillo intenso, gran conductividad térmica y eléctrica, maleabilidad,
ductilidad y resistencia a la tracción.

I.38. Señala las principales propiedades de los metales y justifica la necesidad de un nuevo modelo
de enlace que dé cuenta de las mismas.
(crit. 28)

Solución:
Para explicar la estructura de una sustancia metálica, no podemos recurrir al enlace iónico, ya que los
átomos tienen la misma electronegatividad. Tampoco nos vale el enlace covalente, ya que los metales
disponen de muy pocos electrones en la última capa, por lo que no pueden completarla por
compartición de electrones.
Un metal es un material caracterizado por su alta conductividad eléctrica y térmica. Los metales tienen
ciertas propiedades físicas características (brillo característico, densidad, son dúctiles y maleables, tienen
puntos de fusión altos y son duros) diferentes a las que aparecen en los compuestos iónicos y en las
sustancias covalentes. Sus átomos son poco electronegativos y tienen una baja energía de ionización, por
lo que pieredn sus electrones de valencia con relativa facilidad. Así se forman las redes metalicas, en las
que los nucleos positivos se mantienen unidos por los electrones libres de valencia que pueden moverse
libremente en la estructura cristalina.

I.39. Explica qué significa que los metáles son maleables, ductiles y buenos conductores eléctricos y
térmicos.
(crit. 28)

Solución:
El término maleable se refiere a la facilidad con la que un metal puede ser laminado. La ductibilidad es la
capacidad que tiene un metal para ser deformado (alargado). Estas propiedades se deben al deslizamiento
de una capa de átomos con otra dentro de la estructura del metal, sin que esto lleve a una fractura de la
estructura.
Son buenos conductores eléctricos y térmicos por el hecho de que los electrones exteriores están ligados
sólo ligeramente a los átomos.

 Ten en cuenta que:


 Cuando deformamos un metal, lo que hacemos es desplazar una capa de núcleos metálicos positivos
sobre otra, manteniéndose el mismo tipo de atracciones y repulsiones equilibradas que había en el metal
sin deformar. Sin embargo, en las sustancias iónicas cuando desplazamos una capa de iones sobre otra,
aparecen repulsiones entre iones del mismo signo que no existían en la red iónica inicial en equilibrio,
por lo que el cristal se rompe.
13. Relación entre el tipo de enlace y las propiedades de las sustancias.
27
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Recuerda que:
 Las propiedades físicas y químicas de una sustancia están íntimamente relacionadas con el tipo de
enlace químico ente sus átomos.
 Las sustancias iónicas están formadas por moléculas, sino por aniones y cationes. Cómo las fuerzas
electrostáticas entre iones son intensas, los compuestos iónicos poseen puntos de fusión y de ebullición
elevados, por lo que a temperatura ambiente son sólidos. La mayoría de ellos es soluble en agua, pues las
interacciones entre los iones y las moléculas de agua son de la misma naturaleza y, por tanto,
intercambiables con las interacciones entre los iones. Conducen la electricidad fundidos o disueltos en
agua.
 Las sustancias covalentes pueden ser atómicas o moleculares. En las primeras todos los átomos de la
sustancia están unidos por enlaces covalentes, en las segundas existen grupos de átomos unidos por
enlaces covalentes denominados moléculas que, a su vez, se mantienen unidas por fuerzas
intermoleculares.
 En las sustancias moleculares las fuerzas intermoleculares son muy débiles comparadas con las fuerzas
intramoleculares (los enlaces covalentes entre los átomos). Pueden ser gaseosas, líquidas o sólidas en
función de la magnitud de las fuerzas intermoleculares, aunque las sólidas son blandas y con puntos de
fusión bajos. Las líquidas presentas puntos de ebullición bajos. Salvo aquellas en las que se pueden
establecer puentes de hidrógeno con el disolvente, no se disuelven en agua, pero sí en disolventes
apolares como el CCl4. No conducen la corriente ni siquiera fundidos o en disolución.
 Las sustancias atómicas (como el grafito o el diamante) se denominan sólidos atómicos. Son muy
duras (difícil de rayar) y poseen puntos de fusión y de ebullición muy altos, ya que solo se pueden fundir
rompiendo los enlaces covalentes entre sus átomos.
 Las propiedades de los metales dependen del número de electrones de la capa de valencia. Los metales
alcalinos, por ejemplo, tienen 1 solo electrón de valencia s mientras que los metales de transición
disponen además de electrones d que hacen más fuerte el enlace metálico. Son todos sólidos a
temperatura ambiente, menos el mercurio. Tienen puntos de fusión y ebullición variables. Son insolubles
en agua y en disolventes orgánicos. Conducen el calor y la corriente eléctrica, tanto en estado sólido como
fundido, gracias a los electrones libres del metal. Presentan brillo metálico característico.
 En general, las sustancias gaseosas o líquidos a temperatura ambiente son sustancias moleculares
(moléculas covalentes). Los sólidos pueden ser moleculares, atómicos o, iónicos o metálicos.

Tipos de sustancias y enlace


Sustancias Unidad Fuerzas dentro de la Fuerzas entre unidades Ejemplos
estructural unidad estructural estructurales
 Iónicas  Cationes y  Enlace iónico KCl, CaF2,
aniones Na2SO4, Ba(OH)2
 Metálicas  Cationes  Enlace metálico K, Fe, Ag, Zn
 Moléculas  Enlace covalente  Fuerzas de dispersión H2, Ne, CH4, I2
apolares deLondon

 Fuerzas de dispersión de L. CO, HCl, SO2,


 Fuerzas de dispersión de L. PCl3
 Moleculares  Fuerzas entre dipolos
 Moléculas permanetes
 Enlace covalente
polares  Fuerzas de dispersión de L. H2O, HF, NH3,
 Fuerzas de dispersión de L. CH3NH2
 Fuerzas entre dipolos
permanetes
 Atómicas  Átomos Enlace covalente C (diamante), C
(grafito), SiO2.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

I.40. Cierta sustancia es un líquido a temperatura ambiente y es insoluble en agua. Realiza una
predicción razonada del tipo de sustancia al que puede pertenecer y qué experimentos podrías
llevar a cabo para confirmar tu predicción.
(crit. 22)

Solución:

El hecho de que la sustancia sea líquida a temperatura ambiente sugiere que se trata de una sustancia molecular,
formada por moléculas individuales. El que sea insoluble, apunta en el mismo sentido. Para corroborar que es una
sustancia molecular, se podría medir su conductividad, la cuál debería ser muy baja con lo que se eliminaría la
posibilidad de que se tratase de mercurio (el enunciado no dice nada del aspecto).

I.41. Clasifica las siguientes sustancias como moleculares, métalicas, iónicas o sólidos atómicos:
a) Un sólido no conductor que funde por debajo de 100 ºC y es insoluble en agua.
b) Un sólido que conduce la electricidad solo cuando está disuelto en agua o en estaod líquido.
c) Un sólido que conduce la electricidad en estado sólido.
(crit. 22)

Solución:

a) Es un sólido molecular porque:


- si fuera atómico tendría un punto de fusión mucho más alto,
- si fuera iónico tendría un punto de ebullición más alto y, probablemente, sería soluble en agua,
- si fuera metálico conduciría la corriente

b) Es un sólido iónico porque:


- si fuera molecular no conduciría en estado fundido.
- si fuera atómico no se disolvería en agua
- si fuera metálico conduciría la electricidad en estado sólido y no se disolvería en agua.

c) Es un sólido metálico porque:


- si fuera molecular no conduciría la electricidad en estado sólido
- si fuera iónico no conduciría la electricidad en estado sólido tendría un punto de fusión mucho más alto,

14. Estructura de la materia en la vida cotidiana. Ciencia, Tecnología, Sociedad y Medio Ambiente
(CTSA).
Recuerda que:
 Descubrimientos muy importantes como los rayos X (por el físico alemán W. C. Röntgen en 1895),
la radiactividad (por el físico francés H. Becquerel en 1986) o los espectros obtenidos al hacer pasar la
luz a través de una sustancia (por parte de muchos científicos a mediados del siglo XIX), condujeron a
la búsqueda de modelos interpretativos de la estructura del átomo que diesen explicación a tales
experiencias, superando la idea de átomos indivisibles e inmutables (que propusiera en 1808 John
Dalton).
 El desarrollo de la teoría atómica a finales del siglo XIX y primera mitad del siglo XX, así como, así
como la evolución de las teorías del enlace químico a lo largo del siglo pasado, son un ejemplo del
carácter cambiante de la ciencia en la búsqueda de explicaciones para los fenómenos observados y,
también, de la importancia del uso de modelos en el trabajo de los científicos.
 Paralelamente a la evolución de los modelos atómicos, el desarrollo de la química permitió al inglés
L. Meyer y al ruso D. I. Mendeleiev establecer la ley periódica, que llevó a una clasificación de los
elementos químicos conocidos y a predecir la existencia de otros no descubiertos aún.
 En 1913, el científico inglés H. G. J. Moseley estableció el número atómico como criterio para
clasificar los elementos, sentando las bases de la tabla periódica tal como la conocemos en la
actualidad.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

 En la actualidad es corriente el empleo de sustancias simples elementales en diversas actividades. Por


ejemplo, el helio en las inmersiones a gran profundidad, el argón en la soldadura de algunos metales, el
neón en los tubos fluorescentes o el silicio en los microprocesadores.
 Las propiedades químicas de las sustancias dependen del tipo de enlace presente en las partículas
elementales de las mismas. Por ejemplo, la solubilidad del cloruro de sodio en el agua, la podemos
explicar por el tipo de enlace presente en la estructura cristalina de dicha sustancia.
 Las propiedades físicas de las sustancias covalentes que forman moléculas discretas están
relacionadas con la existencia de fuerzas intermoleculares. Por ejemplo, el agua se encuentra en estado
líquido a temperatura ambiente debido a la existencia de puentes de hidrógeno entre sus moléculas.

I.42. La importancia del agua ha sido manifestada por el Secretario General de las Naciones
Unidas, Kofi A. Annan. A continuación se reproduce el mensaje que apareció en la revista Time de
16 de junio de 1996 con el título “Agua para los niños, paz para el mundo”. “El mundo está
empezando a reconocer que los conflictos poseen muchas raíces, que la paz se apoya en la
estabilidad económica. La creación de esta estabilidad no es solamente una cuestión de proyectos y
de estadísticas. Es, por encima de todo, un asunto de las personas, de la gente de a pie con
necesidades básicas: alimentación, ropa, vivienda, atención médica y agua.
Entre estas necesidades, el agua sin riesgos es básica. El agua es esencial para la vida, pero
puede estar mortalmente contaminada. Una fuente segura de agua puede ayudar a paliar algunos
de los peores aspectos de la pobreza y dar a los niños la oportunidad de crecer sanos tanto física
como mentalmente.
Los niños necesitan agua no contaminada para beber y tienen el derecho a un agua
descontaminada. Este derecho está consagrado en la Convención de los Derechos del Niño de 1989”
a. ¿Por qué es indispensable el agua? Hacer un análisis de la importancia social del
agua.
b. ¿Tiene otros componentes el agua que utilizamos para beber? ¿Relacionas este hecho
con los enlaces presentes en las moléculas de agua?
c. ¿Qué puede contaminar el agua? ¿Qué se puede hacer para evitarlo?
d. Realiza una pequeña investigación documental sobre los perjuicios del agua
contaminada en los seres vivos.
e. Relaciona el artículo anterior con un modelo social de desarrollo sostenible.

(crit. 31)

Solución:

El agua tiene una gran importancia social. Es indispensable para mantener la higiene y la salud; en el
campo y en la ciudad se utiliza para el riego, control de incendios y en la industria se utiliza como medio
para enfriar y para generar vapor. Por otra parte, desempeña un importante papel como disolvente. El
agua de nuestras fuentes, ríos y mares lleva disuelta gran cantidad de sales iónicas; las bebidas más
utilizadas son disoluciones acuosas de dióxido de carbono y al alcohol entre otras sustancias. Además, el
agua es un medio esencial para la vida; la savia de los vegetales y los fluidos animales, como por ejemplo,
la sangre son disoluciones acuosas.
Por todo lo dicho anteriormente, el agua puede contener sustancias perjudiciales para la salud. Puede
llevar disueltas sustancias tóxicas (como sales de cromo, aluminio, nitratos, fenoles, etc.) y portar
distintos microorganismos perjudiciales.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

15. Cuadro de contenidos básicos.

 Rutherford estableció su llamado modelo planetario, afirmando que el átomo está formado por un
pequeño núcleo en el que se concentra casi toda la masa y la totalidad de la carga positiva y, alrededor
de él y a gran distancia, se encuentra la corteza en la que giran los electrones. La materia está
prácticamente vacía.

 El número de protones de un núcleo atómico recibe el nombre de número atómico (Z). Si el átomo
es neutro este valor coincide con el número de electrones. El número másico de un átomo (A) es la
suma de los protones y neutrones que contiene en su núcleo. Los átomos de un mismo elemento pueden
tener un número variable de neutrones, por lo que pueden tener distinto número másico. A estas formas
atómicas distintas de un mismo elemento se le llaman isótopos.

 Bohr en su modelo atómico plantea que los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas
circulares, llamadas estacionarias, sin absorber ni emitir energía radiante. Sólo son posibles
determinadas órbitas, dependiendo el radio de las mismas. Esto equivale a decir que los radios de las
órbitas están cuantizados. Cuando el electrón pasa de una órbita a otra absorbe o emite energía en forma
de cuantos (ΔE = n·h·ν). Lo que equivale a considerar que la emisión o absorción de energía están
también cuantizadas. El número cuántico principal, n, (n=1,2,3,4,5 …) define los niveles energéticos
posibles.

 Schrödinger introdujo la función , denominada función de ondas o de estado, capaz de proporcionar


toda la información posible sobre el estado del electrón. La función de onda  sólo presenta soluciones
aceptables cuando cuatro parámetros de la función denominados números cuánticos (n, ℓ, mℓ y ms) toman
determinados valores enteros: n = 1, 2, 3, …∞ ; ℓ = 0, 1, .... (n-1); m ℓ = -1.. 0, +1; ms = ±1/2

 Se denomina orbital, al estado (n, ℓ, m ℓ ). Para visualizar los orbitales se hace uso de las denominadas
superficies límite, dentro de las cuales existe un 99% de probabilidad de encontrar al electrón.

 La configuración electrónica del estado fundamental se obtiene teniendo en cuenta: la energía de los
orbitales atómicos (principio de construcción); la capacidad de los orbitales (principio de exclusión de
Pauli: dos electrones en un átomo no pueden tener los mismos números cuánticos); y los electrones dentro de
un mismo subnivel se colocarán ocupando el mayor número de orbitales (principio de máxima
multiplicidad de Hund: el desapareamiento de los electrones será el máximo posible).

Sistema periódico y propiedades periódicas

 El modelo cuántico del átomo permite interpretar la ordenación periódica de los elementos. Las
propiedades químicas de los elementos son una función periódica de su número atómico. A cada fila
horizontal se le llama período e indica el número de niveles de energía ocupados que poseen los átomos
de dicho período. A cada columna vertical se le llama grupo o familia y todos sus elementos poseen una
configuración electrónica de valencia similar.

 A medida que el número atómico aumenta, el radio atómico o radio covalente disminuye a lo largo del
período, dado que aumenta la carga nuclear efectiva; y aumenta gradualmente en los grupos, ya que van
aumentando los niveles energéticos.
La energía de ionización de un elemento en estado gaseoso expresa la energía necesaria para arrancar a un
áyomo en estado gaseoso un electrón cuando se encuentra en su estado fundamental o estado de mínima
energía. Presenta valores mínimos al comienzo del período ya que la carga nuclear efectiva aumenta con el
número atómico y toma valores mínimos para los últimos elementos del grupo, ya que el efecto de pantalla va
aumentando.
La electronegatividad mide la capacidad que tiene un átomo para atraer hacia sí los electrones del enlace

31
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

covalente en el que participa. Sus variaciones en el sistema periódico son semejantes a las de la energía de
ionización.

Enlace químico

 Los átomos en la naturaleza suelen encontrarse combinados con otros formando moléculas, redes
cristalinas, etc. ya que adquieren una mayor estabilidad al unirse entre ellos para formar sustancias simples o
compuestas. Las características de esta interacción entre átomos es la que determina las propiedades de
las sustancias.

 Cuando la diferencia de electronegatividad entre los átomos de un enlace es muy grande, se puede
admitir la existencia de iones que se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas. Se denomina energía
reticular a la energía liberada por cada mol del cristal formado a partir de iones gaseosos aislados.
Cuanto mayor sea la energía reticular tanto más estable será el cristal iónico.

 Cuando se unen átomos de igual o similar electronegatividad, y comparten pares de electrones, decimos
que se ha formado un enlace covalente. Se dice que el enlace es doble o triple (enlace múltiple) según sean
dos o tres los pares compartidos.

 La distribución de los pares de electrones en las moléculas se muestra mediante las estructuras de Lewis.
Cuando es necesario representar una molécula por más de una estructura de Lewis, se habla de estructuras
resonantes.

 Cuando los átomos que comparten electrones tienen diferente electronegatividad se produce una
distribución asimétrica de la carga eléctrica, formando un dipolo cuya magnitud se mide por el momento
dipolar. Se dice que el enlace es polar. En caso contrario, el enlace es apolar.

 Cuando una molécula tiene un momento dipolar nulo se dice que la molécula es apolar. En caso
contrario, la molécula es polar.

 La forma de las moléculas se puede predecir mediante el modelo de repulsión de pares de


electrones de la capa de valencia (RPECV). Estos pares adoptan la disposición que maximiza el ángulo
entre dos pares cualquiera (compartidos o solitarios), para que las repulsiones entre ellos sean mínimas.

 Entre los diferentes tipos de fuerzas intermolecu¡ares tenemos las fuerzas de Van der Waals y los
enlaces de hidrógeno. Las fuerzas de Van der Waals se caracterizan por ser muy débiles y aumentar con la
masa molecular. El enlace de hidrógeno se da entre aquellas sustancias en las que sus moléculas contienen
un átomo de hidrógeno enlazado a un átomo muy electronegativo X (que puede ser N, O y F).

 En los metales, los átomos se encuentran muy empaquetados, de tal forma que sus orbitales atómicos
más externos se encuentran solapados y los electrones de valencia están deslocalizados a lo largo del
conjunto de orbitales de valencia vacíos. Es decir, los electrones se sitúan en un gran orbital molecular
deslocalizado que engloba a toda la red metálica.

 Las sustancias químicas las podemos clasificar en metálicas, iónicas, covalentes atómicas y
covalentes moleculares. Los metales se caracterizan por: presentar brillo metálico y conducir la
corriente eléctrica y el calor. En general, tienen puntos de fusión y ebullición elevados, y además, son dúctiles
y maleables. Las sustancias iónicas presentan puntos de fusión y ebullición altos, caracterizándose por su
dureza y fragilidad. Las sustancias covalentes atómicas, que forman redes bi y tridimensionales, son muy
duras y tienen puntos de fusión y ebullición muy altos. Las sustancias covalentes moleculares suelen ser
gases, líquidos y sólidos que presentan puntos de fusión y ebullición bajos.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

16. Ejercicios de refuerzo y ampliación.

Refuerzo

36 38
R.1. Calcula la masa atómica del argón sabiendo que las masas isotópicas de los isótopos 18 Ar , 18 Ar y
40
18Ar son, respectivamente, 35,986 u, 37,963 u y 39,962 u, y las abundancias relativas correspondientes
son 0,337 %, 0,063 % y 99,600 %.
Resp.: Ar(Ar)=39,947 u

R.2. ¿Cuáles de las siguientes designaciones de orbitales no son posibles?: 6s, 2d, 8p, 4f, 1p y 3f?
Resp.: En cada caso, el número representa el nivel energético del orbital y la letra indica el tipo de
orbital. No son posibles los casos 2d, 1p y 3f ya que en el nivel 2 sólo hay orbitales tipo s y p, en el
nivel 1, sólo de tipo s y en el nivel 3, de tipo s, p y d.

R.3. ¿Cuáles son los números cuánticos que caracterizan al electrón de notación 4d9?
Resp.: El 4 indica el número cuántico principal, es decir el nivel energético. La letra d representa el
tipo de orbital. Este orbital tiene cinco orientaciones posibles, por lo que existen 5 posibilidades para
caracterizar la notación 4d9: (4, 2, -2), (4, 2, -1), (4, 2, 0), (4, 2, 1), (4, 2, 2).

R.4. Un electrón de un átomo está en el nivel cuántico n = 3. Enumera los posibles valores de ℓ y mℓ.
Resp.: Teniendo en cuenta que en el nivel 3 hay tres tipos de orbitales, s (ℓ = 0), p (ℓ = 1) y d (ℓ = 2) y
que sólo en los casos p y d podemos hablar de varias orientaciones (3 y 5 respectivamente), los posibles
ℓ y mℓ son: a) ℓ = 0 y mℓ = 0; b) ℓ = 1 y mℓ = -1, 0, -1; c) ℓ = 2 y mℓ = -2, -1, 0, 1, 2.

R.5. Establecer los valores de los números cuánticos y el número de orbitales presentes en cada subnivel,
para los siguientes subniveles: a) 4p; b) 3d; c) 3s y d) 5f.
Resp.: a) 3 orbitales: (4, 1, -1), (4, 1, 0) y (4, 1, 1); b) 5 orbitales: (5, 2, -2), (5, 2, -1), (5, 2, 0), (5, 2, -1)
y (5, 2, -2); c) 1 orbital: (3, 0, 0); 7 orbitales: (7, 3, -3), (7, 3, -2), (7, 3, -1), (7, 3, 0), (7, 3, 1), (7, 3, 2) y
(7, 3, 3).

R.6. ¿Qué diferencias y semejanzas hay entre un orbital 1s y un orbital 2s?


Resp.: Ambos tienen forma esférica. Se diferencian en el tamaño y en la energía: el 2s es mayor y tiene
más energía que el 1s.

R.7. Utilizando la tabla periodica, nombrar y escribir el simbolo de:


a) El elemento cuya configuración elctronica es: 1s22s22p63s23p4.
b) El metal alcalino de mayor radio atómico.
c) El elemento del grupo 17 que tiene menor energía de ionización.
d) El elemento del grupo 3º con mayor energía de ionización.
e) El elemento del periodo 3º que tiene menor electronegatividad.
Resp: a) El azufre (S); b) el francio (Fr); c) el astato (At); d) el escandio (Sc); e) el sodio (Na)

R.8. De las siguientes proposiciones señalar la correcta:


a) En los grupos principales del sistema periódico la energía de ionización disminuye al ascender en un
grupo.
b) En los períodos la energía de ionización aumenta al hacerlo Z.
c) La 1ª energía de ionización del elemento (Z=19) es mayor que la del elemento (Z=17).
d) Para arrancar un electrón al ión Na+ (Z=11) se necesita menos energía de ionización que para
arrancárselo al ión Mg+ (Z=12).
Resp: b

R.9. Dados los elementos de números atómicos: A: (Z=14); B(Z=15); C(Z=16), D (Z=17); E (Z=18); F
(Z=19) se puede afirmar que:
33
Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

a) el de mayor afinidad electrónica es el F.


b) el de mayor energía de ionización es el B.
c) el que tiene de valencia iónica 2 es el E.
d) el que tiene como posibles valencias covalentes 1, 3, 5 y 7 es el D
Resp: d

R.10. Comparar el tamaño del átomo de oxígeno, O, con el del ión óxido O2–, el del átomo de cloro con el
del ión cloruro, Cl– , y el del átomo de sodio, con el del ión sodio.
Resp.: El ion óxido O2- es mayor que el átomo de oxígeno. El ion cloruro Cl- es mayor que el átomo de
cloro. El ion sodio Na+ es menor que el átomo de sodio.

R.11. De las siguientes moléculas NCl3, PCl3, NCl5 y PCl5, una de ellas no existe. Di cuál y por qué.
Resp.: En las configuración electrónicas de los átomos de N y P, se observa que en el caso del átomo
de fósforo los orbitales 3d (que también forman parte de la capa de valencia) están desocupados por lo
que se puede producir la promoción de uno de los electrones apareados del orbital 3s a uno de los
orbitales 3d. En ese caso, el número de electrones desaparaedos pasa a ser 5. En efecto:

N (Z = 7):
2s2 2p3 Estado fundamental

P (Z = 15):
Estado fundamental
3s2 3p3

Estado excitado

Como no existen orbitales 2d, en la capa de valencia del átomo de N hay tres electrones desapareados
que corresponden a una covalencia 3, esto significa que la molécula de NCl5 en la que la covalencia
del N es 5 no puede existir. En cambio, el P puede tener 3 ó 5 electrones desapareados para forma las
moléculas PC3 y PCl5, respectivamente.

R.12. Escribe la fórmula empírica del compuesto que forman las siguientes parejas de iones:
a) Rb+ y S2–
b) Sr2+ y Br–
c) NH4+ y NO3–
d) Ca2+ y SO42–
Resp.: Rb2S; SrBr2; NH4NO3; CaSO4

R.13. Escribe las estructuras de Lewis de las siguientes moléculas; a) Cl2; b) CH3CH3; c) CO2; d) H2O.
Resp.: a) b) c) d)

R.14. Tanto en el SO2 y en el CO2 el azufre y el carbono están unidos a los dos átomos de oxígeno.
Sabiendo que la molécula de SO2 es polar y la de CO2 es apolar ¿Qué puedes decir de su geometría?
Resp.: El SO2 es angular y el CO2 es lineal.

R.15. Explica en cuáles de las sustancias siguientes son mayores las fuerzas intermoleculares: a) F2; b)
Cl2; a) Br2; a) I2.
Resp.: I2>Br2>Cl2>F2. A mayor masa molecular mayor es la fuerza intermolecular.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

R.16. Explica por qué el F2 es un gas a temperatura ambiente, mientras que el Br2 es un líquido.
Resp.: Por la mayor masa molecular del Br2.

R.17. Indica qué tipo de fuerzas intermoleculares están presentes en el H2, el HBr y el NH3.
Resp.: En el H2 existen fuerzas de dispersión de London. En el HBr, fuerzas de dispersión de London y
fuerzas entre dipolos permanentes. Entre las moléculas de NH3, aparecen fuerzas de dispersión de
London y enlaces de hidrógeno.

Ampliación

A.1. Confecciona un cuadro comparativo de los modelos atómicos de Thomson, Rutherford y Bohr,
señalando, los hechos en los que se basaron, las características de los mismos y sus limitaciones.
Resp.:
MODELO HECHOS EN LOS QUE SE BASÓ CARACTERÍTICAS DEL MODELO LIMITACIONES
 Electrólisis (Faraday, 1833)  El átomo es una esfera, de unos 10-10 m de Experimento de Rutherford
"Al pasar corriente eléctrica por una disolución se diámetro, con una distribución uniforme de carga (1907)
produce una reacción química" (+Q), en el que se insertan los electrones (-Q),
 Hipótesis de Stoney (1874) siendo el átomo eléctricamente neutro. "Bombardeo de una lámina de oro
"Supone la existencia del electrón como la unidad de (Recuerda a un "pudin" con pasas -las pasas serían con partículas  (+) - se acababan
THOMSON

carga eléctrica de la electrólisis" los electrones-) de descubrir-, en el que la mayoría


(1904)

 Rayos catódicos (Thomson, 1897) de éstas atravesaban la lámina,


"A baja presión, la electrólisis en gases da lugar a una algunas sufrían grandes
mancha brillante a la que llamó rayos catódicos. Al desviaciones y unas pocas
desviarlos con un imán, demostró que estos rayos son rebotaban"
partículas negativas"
 Descubrimiento de las cargas positivas
(Goldstein, 1886)
 Descubrimiento de la radiactividad  El átomo está casi vacío, con toda su masa y carga  Los electrones al moverse
(Bequerel, 1896) positiva concentradas en una región a la que llamó perderían energía y caerían hacia
"Existen sustancias que emiten radiación capaz de núcleo, cuyo radio puede ser la cienmilésima parte el núcleo. Esto implicaría que el
RUTHERFORD

impresionar una placa fotográfica" (10-14m) del radio total del átomo. Los electrones átomo es inestable y no es cierto.
 Experimentos de Marie y Pierre Curie (1899) deberían estar en ese espacio vacío, atraídos por la  No explica el por qué de la
(1911)

"Aíslan varias sustancias radiactivas. Las radiaciones carga positiva del núcleo y dando vueltas alrededor discontinuidad de los espectros
que emiten, sometidas a magnetismo, tienen de él igual que los planetas giran continuamente en atómicos (ciertas radiaciones
propiedades diferentes. Una de ellas, las partículas  torno al Sol. A la región en la que se encuentran luminosas que emiten los átomos
(+), las usó Rutherford para su experimento. los electrones la llamó corteza. incandescentes)
 Experimento de Rutherford (1907)
NOTA: Chadwick, en 1932, descubrió los neutrones
 La inestabilidad del átomo según el modelo de  Un electrón sólo puede girar en unas órbitas  Algunos espectros no se pueden
Rutherford. determinadas (órbitas estacionarias) y mientras se explicar con este modelo.
 La discontinuidad de los espectros atómicos. encuentre en ellas no emite ni absorbe energía. La Sommerfeld, discípulo de Böhr,
 Teoría cuántica de Planck y Einstein (la energía energía que corresponde a cada órbita recibe el completa el modelo de éste,
aumenta o disminuye de forma discontinua, a nombre de nivel de energía del electrón o del incorporando la idea de que las
"saltos" o "cuantos" de energía). átomo. órbitas pueden ser circulares o
BÖHR
(1913)

 Si el electrón salta de una órbita estacionaria de elípticas debido a los subniveles


mayor energía (más alejada del núcleo) a otra de energéticos (s, p, d y f).
energía menor (más cercana al núcleo), la  Estas ideas han sido sustituidas
diferencia de energía la emite en forma de por las del Modelo de nube de
radiación (espectros de emisión); en cambio si carga o mecánico-cuántico.
absorbe energía el salto del electrón tiene lugar en
sentido contrario.

A.2. ¿Cómo se utiliza el concepto de densidad electrónica para describir la posición de un electrón en el
tratamiento de la mecánica cuántica para un átomo?
Resp.: La densidad electrónica da la probabilidad de encontrar un electrón en una cierta región del
átomo, llamada orbital. Las regiones de alta densidad electrónica representan la mayor probabilidad
de localizar un electrón, mientras que lo contrario se aplica a regiones de baja densidad electrónica.

A.3. ¿Por qué existen siete tipos de orbitales f?


Resp.: Porque el obital f corresponde al número cuántico orbital ℓ = 3, y puede tener todas las
orientaciones posibles descritas por el número cuántico magnético mℓ, ya que toma los valores
comprendidos entre –ℓ y +ℓ (-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 )

A.4. Escribe las configuraciones electrónicas correspondientes al primer estado excitado de los siguientes
átomos: a) C; b) Ne; c) Li.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Resp.: a) C (Z=12) = 1s22s22p63s13p1; b) Ne (Z=10) = 1s22s22p53s1; c) Li (Z=3) = 1s22p1;

A.5. Las configuraciones electrónicas del estado fundamental que se muestran aquí son incorrectas.
Explica qué errores se han cometido en cada una y escribe las configuraciones electrónicas correctas:
a. Al: 1s22s22p43s23p3
b. B: 1s22s22p5
c. F: 1s22s22p6
Resp.: a) El Al tiene número atómico 13. Como se trata de su configuración electrónica en su estado
fundamental se tiene que llenar el orbital 2p antes del 3s. Su configuración correcta es 1s22s22p63s23p1
b) El B tiene número atómico 5 y no 9, por lo que su configuración electrónica en su estado
fundamental correcta es 1s22s22p1
c) El F tiene número atómico 9 y no 10, por lo que su configuración electrónica en su estado
fundamental correcta es 1s22s22p5

A.6. Dada la configuración electrónica de un elemento A: 1s22s22p65s1, señala la afirmación correcta:


a) El elemento se encuentra en su estado fundamental.
b) El elemento pertenece al 5º periodo del sistema periódico.
c) El elemento pertenece al grupo de los metales alcalinos.
d) La configuración electrónica del elemento es imposible.
Resp.: La respuesta correcta es la c, ya que un átomo de dicho elemento tiene 11 electrones y por tanto
su configuración electrónica estable sería 1s22s22p63s1. Es, concretamente, un átomo de potasio pero en
un estado excitado de energía, ya que el electrón más alejado del núcleo “ha saltado al nivel 5”

A.7. En la tabla siguiente se muestran las 5 primeras energías de ionización expresadas en kJ/mol, de
cuatro elementos representativos, representados por las letras A, B, C y D:

1ª 2ª 3ª 4ª 5ª

A 495 4560 6950 9550 13400

B 740 1500 7700 10500 13600

C 790 1600 3200 4400 16100

D 590 1100 4900 6500 8100

a) Indicar el número de electrones de valencia de cada uno de los elementos y asignar cada elemento a un
grupo del sistema periódico.
b) Dos de esos elementos se encuentran en el mismo grupo, ¿cuál de ellos tiene mayor número atómico?
c) ¿Cuál de esos elementos necesita más energía para transformar un mol de átomos en iones con una
carga positiva?
d) ¿Qué elemento necesita más energía para transformar un mol de átomos en iones con 2 cargas
positivas? Calcular su valor.
Resp:
a) A=1 (grupo 1); B=2 (grupo 2); C=4 (grupo 14); D=2 (grupo 2)
b) El D tiene mayor número atómico, ya que su primera energía de ionización es menor
c) El C
d) El A, ya que la segunda energía de ionización es la mayor. Al ser un metal alcalino, una
vez arrancado un electrón adquiere una estructura tipo gas noble.

A.8. La electronegatividad mide la mayor o menor H


atracción que un átomo ejerce sobre el par de electrones 2,1
de un enlace con otro átomo. Las electronegatividades Li Be B C N O F
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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

elevadas concuerdan lógicamente con las mayores 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4
energías de ionización. Pauling, considerando las Na Mg Al Si P S Cl
energías de enlace de un átomo con otros, construyó una 0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
escala de electronegatividades, asignando al flúor el K Ca Ga Ge As Se Br
valor máximo. 0,8 1,0 1,3 1,8 2,0 2,4 2,8
Justificar cómo varía la electronegatividad de los Rb Sr In Sn Sb Te I
elementos en el sistema periódico. 0,8 1,0 1,3 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba TI Pb Bi Po At
0,7 0,9 1,1 1,9 1,9 2,0 2,2

Resp: La electronegatividad es la capacidad que tiene un elemento a atraer hacia sí los pares de
electrones compartidos de un enlace covalente. Así los elementos con altos valores de energía de
ionización y afinidades electrónicas, tendrán valores elevados de electronegatividad. La
electronegatividad permite definir el carácter metálico de los elementos, así los elementos con más alta
electronegatividad son los no metales (derecha de la tabla periódica) y los de más baja
electronegatividad los metales (izquierda de la tabla periódica). El elemento más electronegativo es el
flúor (menos metálico) y el más electropositivo (menos electronegativo y por tanto más metálico) el
francio. Por todo ello la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un período y de abajo
hacia arriba en un grupo. Para los gases nobles no se definen valores de electronegatividad debido a
su mínima tendencia a formar enlaces covalentes.

A.9. Emparejar cada uno de los apartados de la columna de la izquierda con el apartado o apartados de la
columna de la derecha más adecuados.

a) Sr f) Metal alcalino.
b) [Xe] 6 s1 g) Elemento del bloque p.
c) Z= 17 h) Elemento del 5º periodo y del grupo 2
d) Elemento del 2º periodo y grupo 17 i) 3s2 3p5
e) Ni j) Alta afinidad electrónica
k) Baja energía de ionización.
l) Elemento del bloque d

Resp: El estroncio (a) tiene baja energía de ionización pero el Cesio (d) tiene una energía de ionización
aún más baja ya que su estructura externa es 6s1. Por otro lado el flúor (d) tiene una afinidad
electrónica alta pero inferior al cloro (c), debido a su pequeño radio atómico, lo que implicaría que un
electrón adicional provocaría un aumento apreciable de las repulsiones interelectrónicas, lo que daría
lugar a que el ión F- es menos estable que el Cl-. Por tanto la respuesta más adecuada es: a-h; a-k; b-f;
b-k; c-g; c-i; c-j; d-g; d-j; e-l

A.10. Indica todos los enaces presentes en el NH4Cl y clasifica la sustancia en covalente o iónica
Resp.: Es una sustancia iónica formada por los iones Cl– y NH4+ (catión politómico). Dentro del NH4+
hay cuatro enlces covalentes N – H, uno de los cuales es dativo.

A.11. Razona la veracidad de la siguiente proposición. Todas los compuestos formados por un metal y un
no metal son sustancias iónicas.
Resp.: Falso. Aunque en la mayoría de los casos es así, hay excepciones. Los compuestos formados por
iones pequeños y con carga elevada (como, por ejemplo, el Be2+) e iones grandes y polarizables (como,
por ejemplo, el I–) forman enlaces de marcado carácter covalente. De forma rápida se puede saber
calculando la diferencia de electronegatividad entre ambos átomos. Si es menor que uno (en la escala
de Pauling) el enlace será covalente (polar) y si es mayor que 2 el enlace será iónico. Para valores
intermedios no podemos estar seguros de qué tipo de enlace se trata. En el caso del enlace Be – I que
es covalente, esta diferencia vale 1.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

A.12. En la molécula de amoniaco la geometría es piramidal, con tres enlaces N-H iguales y con ángulos
de enlaces H – N – H es de 107º. a) ¿Qué valor cabría esperar para el ángulo H – N – H si el átomo de
nitrógeno alojara sus electrones en orbitales p? b) De acuerdo con la geometría mostrada, ¿qué tipo de
orbitales utiliza el átomo de nitrógeno para formar los enlaces en la molécula de amoniaco?
Resp.: a) 90º, los mismos que forman los orbitales p entre sí; b) híbridos sp3

A.13. El sodio es un metal que al ponerlo en contacto con el agua desparece desprendiéndose energía de
forma muy llamativa. ¿Por qué se dice entonces que los metales con se disuelven en agua?
Resp.: El sodio no se disuelve en agua (proceso físico) sino que reacciona violentamente con ella
produciendo H2 y NaOH (proceso químico).

A.14. Basándote en la repulsión de los electrones de la capa de valencia, ¿cuál será la geometría de la
molécula de ozono (O3) y del anión carbonato (CO32–)
Resp.: angular y plana, respectivamente.

A.15. Razona en cuáles de las siguientes moléculas hay enlaces de hidrógeno: cianuro de hidrógeno
(HCN); agua (H2O); cloruro de hidrógeno (HCl); etanol (CH3CH2OH), ácido acético (CH3COOH),
hidrógeno (H2) y propano (CH3CH2CH3).
Resp.: agua (H2O), etanol (CH3CH2OH) y ácido acético (CH3COOH).

A.16. Escribe las estructuras resonantes del SO2 teniendo en cuenta que el átomo central es el de azufre y
que los enlaces azufre – oxígeno son tienen la misma longitud.
Resp.:

17. Ejercicios propuestos en las Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU).

P.1. La configuración electrónica 1s22s22p63s23p6 corresponde a un ión dipositivo, Y2+, a) ¿Cuál es el nº


atómico de Y? ¿Por qué?; ¿A qué periodo pertenece este elemento? ¿Por qué?; ¿Cuántos electrones de
valencia posee el elemento Y? ¿Por qué?, b) ¿Qué tipo de enlace formaría el elemento Y con un elemento
X cuya configuración electrónica fuera 1s22s22p2? ¿Por qué? ¿Cuál sería la fórmula de un compuesto
formado por X e Y? (jun. 1999)

Resp: a) El número atómico es Z=20, ya que en el núcleo hay dos protones más que electrones en la
corteza; pertenece al cuarto periodo, ya que su nivel de valencia es 4s2 y su número cuántico principal
es n=4; el elemento Y tiene dos electrones de valencia (4s2). b) Formará un enlace iónico, de fórmula
YX2. Este compuesto se forma por la unión de un metal (Y=Calcio) con un no metal tetravalente
(X=Carbono). El compuesto formado entre ambos elementos tiene una estructura especial, ya que en
la misma participan dos átomos de carbono unidos por un triple enlace covalente (-CC-). El enlace
iónico se formaría entre el catión calcio Ca2+ y el anión acetiluro (C2)2-. Su fórmula sería CaC2, su
nombre acetiluro de calcio y su nombre comercial carburo de calcio.

P.2. a) Escribir 1as configuraciones electrónicas de los elementos cuyos números atómicos son: 7, l2, 15,
17, 19; ¿Cuáles pertenecen a un mismo grupo ¿Por qué? b) ¿Qué tipo de enlace formaría el elemento de
Z=12 con el elemento de Z=17? ¿Por qué? Los átomos del elemento de Z =19 ¿qué tipo de enlace
presentarían entre ellos? ¿Por qué? (sept. 1999)
Resp: a) (Z=7) 1s22s22p3; (Z=12) 1s22s22p63s2; (Z=15) 1s22s22p63s23p3; (Z=17) 
1s22s22p63s23p5; (Z=19)  1s22s22p63s23p64s1; pertenecen a un mismo grupo, el de Z=7 y el de Z=15,

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

ya que sus respectivos niveles de valencia son iguales. b) Los átomos del elemento de Z=12 con los del
elemento de Z=17 formarían un enlace iónico por la tendencia respectiva a perder dos electrones
(formando un catión dipositivo) y a ganar uno (formando un anión con una carga negativa). Los
átomos del elemento de Z=19 formarían entre sí un enlace metálico, ya que pertenece al grupo 1.

P.3. a) ¿Cuál será la configuración electrónica del elemento de Z=20? ¿A qué grupo del Sistema
Periódico pertenece? ¿Qué tipo de iones formará con facilidad? b) Indique los posibles valores de los tres
primeros números cuánticos correspondientes a los orbitales 3p y 5d. (jun. 2000)
Resp: a) Z=20  1s22s22p63s23p64s2. Pertenece al grupo2 de los metales alcalino-térreos. Formará
iones con dos cargas positivas por la pérdida de los dos electrones de valencia. b) orbital 3p (n = 3; ℓ =
1; mℓ = -1, 0 ó +1 (uno de los tres); orbital 5d (n = 5; ℓ = 2; mℓ =-2, -1, 0, +1 ó +2 (uno de los cinco).

P.4. Supongamos cuatro elementos del Sistema Periódico, A, B, C y D, cuyos números atómicos son 19,
20, 35 y 36, respectivamente.
a) Escriba sus configuraciones electrónicas.
b) Señale y justifique cuál de los elementos presenta mayor afinidad electrónica y cuál presenta la menor
energía de ionización (1ª energía de ionización).
c) Razone el tipo de enlace que se establecerá entre A y C. (sept. 2001)
Rep: a) A (Z=19)  1s22s22p63s23p64s1; B (Z=20)  1s22s22p63s23p64s2;
C (Z=35)  1s22s22p63s23p63d104s24p5; D (Z=36)  1s22s22p63s23p63d104s24p6
b) La mayor afinidad electrónica la presentará el elemento C que está situado más a la derecha y
arriba en el sistema periódico y, por tanto, formará un anión con más facilidad; la menor energía de
ionización la presentará el elemento A, que se encuentra más a la derecha y abajo en el sistema
periódico y formará más fácilmente un catión; c) Se formará un enlace iónico (A+ C-), al perder A su
único electrón de valencia que ganará C, cumpliendo así la regla del octeto.

P.5. Supongamos cuatro elementos de¡ Sistema periódico, A, B, C y D, cuyos números atómicos son 37,
38, 53 y 54, respectivamente.
a) Escriba sus configuraciones electrónicas.
b) ¿A qué grupo y período pertenece cada elemento?
c) Señale y justifique cuál de los elementos presenta mayor afinidad electrónica.
d) Razone el tipo de enlace que se establecerá entre A y C.
e) ¿Qué elemento presenta mayor radio atómico? (jun.2002)
Resp: a) A(Z=37) 1s22s22p63s23p63d104s24p65s1
B(Z=38) 1s22s22p63s23p63d104s24p65s2
C(Z=53) 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5
D(Z=54) 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6
b)
Elemento A B C D
1 2 17 18
Grupo
Alcalinos Alcalinotérreos Halógenos Gases inertes
Periodo 5º 5º 5º 5º
c) El C, pues capta con mayor “facilidad” un electrón para formar el ion C-
d) Enlace iónico al perder A su electrón de valencia (convirtiéndose en el catión A +) que gana C
(convirtiéndose en el anión C-
e) El B, ya que su electrón de valencia está más atraído por el núcleo y menos repelido por el resto de
los electrones.

P.6. Los elementos A, B y C tienen números atómicos 19, 20 y 33, respectivamente.


a) A partir de sus estructuras electrónicas, indique a qué grupo y periodo pertenece cada uno.
b) Señale, justificando la respuesta, cuál tendrá mayor afinidad electrónica.
(sept. 2002)
Resp: a)
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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Elemento Grupo Periodo


A (Z=19)  1s 2s 2p 3s 3p 4s
2 2 6 2 6 1
1 (Alcalinos) 4º
B (Z=20) 1s 2s 2p 3s 3p 4s
2 2 6 2 6 2
2 (Alcalinotérreos) 4º
C (Z=33)  1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p
2 2 6 2 6 10 2 3
3 (Nitrogenoideos) 4º
b) Tendrá mayor afinidad electrónica el C ya que capta con mayor “facilidad” un electrón; la menor
energía de ionización la tendrá A, ya que pierde un electrón con mayor “facilidad”.

P.7. Responder razonando las respuestas a las siguientes cuestiones que se plantean indicando si son
VERDADERAS o FALSAS:
a) Los valores (3, 2, 2, +1/2) representan un electrón situado en un orbital 3d.
b) A lo largo de un periodo las propiedades químicas de los elementos son semejantes.
c) La energía de ionización en un periodo aumenta de izquierda a derecha.
d) Los elementos de un mismo grupo presentan propiedades químicas muy similares pero no iguales,
debido a que su configuración electrónica externa varía muy poco de unos a otros. (jun.2003)
Resp: a) V; b) F; c) V; d) F.

P.8. a) Definir la hibridación de orbitales. b) Decir qué tipo de hibridación se da en las siguientes
moléculas, la geometría que presentan y los tipos de enlace σ y π, realizando un diagrama de los mismos:
CH4 y C2H4. (sept. 2003)
Resp: a) En el marco de la teoría del enlace de valencia desarrollada para el modelo del enlace
covalente, se considera que algunos átomos recombinan sus orbitales atómicos formando orbitales
híbridos en un número igual al de orbitales recombinados. De esta forma se pueden explicar los
valores de longitudes y de ángulos de enlace obtenidos experimentalmente.
b) En el metano, el carbono presenta hibridación sp3, de manera que se forman 4 enlaces σ entre un
orbital híbrido sp3 del C y un orbital puro 1s del H. La geometría de la molécula es tetraédrica: los
cuatro átomos de H forman un tetraedro regular y el C se encuentra sepultado en el centro del
tetraedro. Los enlaces C-H, forman entre sí ángulos de 109,5º.
El eteno o etileno (C2H4) es una molécula plana en la que dos triángulos formados por dos átomos de
H y uno de C se unen por los átomos de C, que presentan hibridación sp 2. Los enlaces C-H y el enlace
C-C son enlaces tipo σ entre los orbitales híbridos del carbono entre sí y con los átomos de hidrógeno;
forman ángulos de aproximadamente 120º. Los orbitales p puros de los átomos de carbono solapan
lateralmente produciéndose un enlace π que forma parte del doble enlace entre los átomos de carbono.

P.9. El elemento A (Z=11) se combina con el elemento B (Z=17). Responder las siguientes cuestiones:
a) Indicar las configuraciones electrónicas de dichos elementos.
b) Indicar a qué grupo y periodo pertenecen.
c) ¿Cuál de ellos tendrá mayor afinidad electrónica? Razonar la respuesta.
d) Razonar qué tipo de enlace se podrá formar entre A y B, y cuál será la fórmula del compuesto
resultante. (jun. 2004)
Resp: a) A  1s22s22p63s1; B  1s22s22p63s23p5
b) A  grupo: metales alcalinos, periodo: 3º; B  grupo: halógenos, periodo: 3º
c) Tendrá mayor afinidad electrónica B porque puede ganar con facilidad un electrón formando el anión
B-
d) El enlace que se forma entre A y B será iónico al perder A un electrón (formando el catión A +) que
ganará B (formando el anión A-)

P.10. Indica y explica razonadamente la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:


a) La electronegatividad indica la tendencia de un átomo a ceder electrones, por lo cual, podemos decir
que cuanto mayor sea la electronegatividad mayor será su tendencia a ceder electrones.
b) Una configuración electrónica 3s23p4 representa a un elemento representativo del 4º periodo.
c) Si sabemos que el elemento Ca tiene un número atómico Z = 20, la configuración electrónica
correspondiente del ion Ca++ es: 1s22s22p63s23p4. (sept. 2004)
Resp: a) F; b) F; c) F

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18. Apéndice
A. Teoría de los orbítales moleculares (TOM).
Recuerda que:

 La teoría de los Orbitales moleculares, supone que los electrones de la molécula, están localizados en unos
nuevos orbitales, denominados orbitales moleculares, que son característicos de toda la molécula. Un orbital
molecular (OM) es una combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA) correspondiente a los átomos que
forman la molécula. A cada OM le corresponde un nivel de energía determinado.
 El número de orbitales moleculares que se forman es igual al número de orbitales atómicos (OA) que se
combinan. Por cada dos OA se formas dos OM uno de más baja energía llamado enlazante y otro de mayor
energía denominado antienlazante. El tipo de los OM formados dependerá de la simetría de los OA
combinados.
 Dos OA del tipo s (uno de cada átomo) se unen para formar dos OM denominados sigma, uno enlazante
(s) y otro antienlazante (*s).
 Los tres OA del tipo p (px, py y pz) de cada átomo, dan lugar a seis OM, dos del tipo sigma (2px y *2px) y
cuatro del tipo pi (y, z; *y, *z ) degenerados dos a dos.
 Los electrones de valencia ocupan los OM disponibles, del mismo modo que los electrones de los átomos
ocupan los OA. Un OM es capaz de albergar dos electrones como máximo, cumpliéndose el principio de
mínima energía y el de máxima multiplicidad de Hund.
 La TOM desarrollada por Hund y Mulliken surge para poder explicar la estabilidad de ciertas moléculas,
su orden de enlace y su carácter magnético (diamagnetismo y paramagnetismo).
 El orden de enlace se calcula por la expresión: eenlazantes  e antienlazantes
oe 
2
 La TEV no explica el comportamiento de determinadas sustancias bajo la acción de un campo magnético.
La TOM sí; una molécula es diamagnética si tiene todos sus electrones apareados y paramagnéticos si tiene
electrones desapareados.

Ejemplo de enlace sencillo: Molécula de hidrógeno: Ejemplo de doble enlace: Molécula de oxígeno: O2 (O=O) →
H2 (H-H) → (1s)2 (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2px)2 (y)2 (z)2 (*y)1 (*z)1 (*2px)
Orden de enlace= (2 – 0 )/2=1. Molécula diamagnética Orden de enlace= (8 – 4)/2=2. Molécula paramagnética
[De O2 hasta Ne2]
[De H2 hasta N2, y y z tienen menos energía que z]

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

B. Resonancia.
Hay determinadas sustancias que no somos capaces de representar por una única estructura. Es necesario
utilizar varias estructuras para hacernos una idea de la molécula real. Se dice que la molécula real es un
híbrido de las distintas estructuras resonantes (que sí podemos representar). No debemos confundir los
híbridos de resonancia con los orbitales híbridos vistos con anterioridad. A continuación, se ilustra el
fenómeno de la resonancia con el ozono y el ion carbonato.

Especie Fórmula Estructuras resonantes


Química verdadera

Ozono O3

Estructura I Estructura II
Anión
carbonato CO32–
(trioxocarbonato
(IV)

Estructura I Estructura II Estructura III

La molécula de ozono es angular con longitudes de enlace iguales. Esto significa que no puede haber un
enlace sencillo y otro doble en la molécula de O3. Ninguna de las estructuras I y II corresponde a la
molécula de ozono, sino que la molécula real es intermedia entre ambas estructuras, que son ficticias.
La geometría del anión carbonato es un triángulo equilátero en el que el átomo de C está en el centro y
los de O en los vértices. Ninguna de las tres estructuras representa la estructura real del anión CO32– que
es intermedia entre las formas resonantes I, II y III.

C. Teoría de bandas del enlace metálico.


La teoría de bandas del enlace metálico supone que en un átomo de un metal, el electrón de valencia se
ubica en un determinado nivel de energía. Cuando se unen N átomos de metal para formar el cristal
metálico, el nivel de energía del electrón en el átomo es reemplazado por numerosos niveles de energía,
formando prácticamente un continuo. Decimos que se ha formado una banda de niveles de energía, la
llamada banda de valencia, donde se ubican los
electrones de valencia. Esta teoría predice que
existe también una banda sin electrones, llamada
banda de conducción, la que, en el caso de los
metales, se superpone parcialmente o está muy
cerca de la banda de valencia. Gráficamente lo
podemos representar así:
Los electrones que se encuentran en los niveles
de energía de la banda de valencia pueden ser
excitados a los niveles vacíos de la banda de conducción. Este movimiento de electrones de un nivel a
otro constituye una corriente eléctrica. Por esto, los metales son buenos conductores.
En un aislante, como por ejemplo el diamante, a la banda de conducción le corresponde un nivel de
energía mucho mayor, de modo que los electrones no pueden moverse desde la banda de valencia a la de
conducción. Es por eso que el diamante no conduce la corriente. En un semiconductor como el silicio, la
situación es intermedia. La banda de conducción no se superpone con la de valencia, como en un metal,
pero está suficientemente cerca como para que algunos electrones con suficiente energía térmica puedan
saltar de una banda a otra. Debido a este fenómeno, los semiconductores son conductores, pero dado que
solo pocos electrones se mueven a la banda de conducción, son conductores mucho más pobres que los
metales.

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Bloque I. Estructura de la materia. Introducción a la química moderna. Q2º- Grupo Lentiscal - Canarias

Al aumentar la temperatura, un número


mayor de electrones tiene suficiente energía
térmica como para pasar a la banda de
conducción. Esto explica, en el contexto de la
teoría de bandas, el aumento de la conductividad
de un semiconductor con la temperatura. En
resumen, la diferencia entre un metal, un
semiconductor y un no-conductor (aislante)
depende de la diferencia de energía entre la
banda de valencia y la de conducción. En la
figura se muestran las diferencias de energía
entre las dos bandas para el carbono, que es un
aislante, el silicio y el germanio, que son
semiconductores, y el estaño, que es un metal.

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