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Unidad X QMA-103,2011

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Unidad X

Propiedades de las Soluciones. Ácidos-Bases. Equilibrio Iónico.

PUCMM

1
Disoluciones o soluciones
Disoluciones o soluciones Proceso de disolución a nivel
molecular
Una solución es una mezcla
homogénea de dos o más
sustancias puras distribuidas
uniformemente entre si, cuyas
partículas al final del proceso de
disolución permanecerán en
tamaño atómico o molecular,
haciéndose imposible visualizarlas a
simple vista.
A la sustancia que se disuelve se le
llama soluto (generalmente está en
menor proporción) y a la que
disuelve se le llama disolvente o
solvente (generalmente está en
mayor proporción).
Ejemplo: NaCl en H2O(l)

2
Términos importantes en soluciones
Una solución es diluida si hay pocas partículas de Las soluciones existen en los tres estados físicos
soluto disueltas y concentrada si hay muchas básicos de la materia.
partículas de soluto disueltas. Estos términos no son
muy precisos para definir una solución, sin embargo
en ciertas circunstancias, no menos importantes.
• La solubilidad: es la cantidad de soluto que se
disuelve en una cantidad dada de solvente a una
temperatura y presión específica.
• Basándonos en este término, las soluciones se
clasifican en: solución saturada, insaturada y
sobresaturada.

Una solución saturada es aquella que tiene el límite


de solubilidad de un soluto en un solvente dado.
También se define como la solución en la cual el
soluto disuelto está en equilibrio con el soluto sin
disolver. Si se le añade más soluto, éste no se
disolverá y queda como exceso.
Si se le agrega menos soluto que la cantidad
necesaria para la saturación se dice que la solución
es insaturada. En algunos casos es posible preparar
soluciones que contienen más soluto disuelto que
una solución saturada. Estas son soluciones
sobresaturadas que se caracterizan por ser
inestables. 3
Propiedades generales de las soluciones
• 1. Es una mezcla homogénea de dos o más sustancias: soluto y
solvente.
• 2. Tiene composición variable.
• 3. El soluto disuelto es del tamaño iónico o molecular,
generalmente en el rango de 1 a 10 Å (10-8 a 10-7 cm).
• 4. Puede ser colorida o incolora, pero generalmente es
transparente.
• 5. El soluto permanece uniformemente distribuido.
• 6. Las propiedades físicas y químicas de cada uno de los
componentes se conservan.
• 7. El soluto generalmente puede ser separado del solvente o
disolvente por medios puramente físicos. Ejemplo: evaporación del
disolvente

4
Factores que afectan la solubilidad
La cantidad de soluto que se disuelve en una cantidad específica de solvente, depende de varios
factores:

a) La naturaleza del soluto y del solvente. Se cumple la regla:" Lo igual disuelve a lo igual".
Lo polar disuelve lo polar y lo no polar disuelve lo no polar.

b) Influencia de la temperatura en la solubilidad de:

Un sólido en un líquido. A altas temperaturas, la mayoría de los sólidos son más solubles,
algunos muestran muy poco incremento y otros decrecen en solubilidad.

Un gas en un líquido. La relación de la temperatura en la solubilidad de un gas en un líquido es


inversamente proporcional.

c) Influencia de la presión en la solubilidad de un gas en un líquido. La relación es directamente


proporcional.

La presión tiene poca influencia en la solubilidad de la mayoría de solutos sólidos en disolventes


líquidos.

5
Unidades de concentración

LA CANTIDAD DE SOLUTO PRESENTE EN UNA


CANTIDAD ESPECÍFICA DE SOLUCIÓN O DE SOLVENTE
ES LLAMADA CONCENTRACIÓN.
SE LE PUEDE EXPRESAR EN UNA GRAN VARIEDAD DE
UNIDADES, DEPENDIENDO PARA QUÉ LA QUEREMOS
USAR.

6
Unidades de concentración
Unidades comunes

• % Peso/Peso o % en masa (%P/P) • Molaridad (M)


• %P/P = masa de soluto x 100 • M = moles de soluto (ns)
masa de la solución volumen de la solución (V) en L
• Masa de la solución (msoln) = masa • Unidad: M (molar) o mol/L
del soluto (ms) + masa del
disolvente (md)
• Unidad: no tiene • Molalidad (m)
• m = moles de soluto (ns)
• % Peso/Volumen (%P/V) masa del disolvente (md) en
• %P/V = masa de soluto (g) x 100 kilogramos
volumen de solución (V) en mL
• Unidad: g/mL o %P/V • Unidad: m (molal) o mol/kg

7
Unidades de concentración

• Fracción molar soluto (Xs) • Partes por millón (ppm)


• Xs = moles de soluto (ns) • ppm = masa del soluto (mg)
moles de soluto (ns) + moles de disolvente volumen solución (L)
(nd) • Unidad: mg/L o ppm
• moles totales (nt) = moles de soluto
(ns) + moles de disolvente (nd) Relación entre la Molaridad y el %P/P
• Xsoluto + Xdisolvente = 1 (Xs + Xd = 1)
• Unidad: no tiene • M = %P/P x dsolución x 1000
Masa molar soluto x 100
• % Volumen/Volumen (%V/V) • %P/P en por ciento, d (densidad
• %V/V = volumen de soluto x 100 solución) en g/mL
volumen de solución
• Unidad: no tiene

8
Soluciones diluidas
CUALQUIER SOLUCIÓN PUEDE DILUIRSE A UNA CONCENTRACIÓN
MENOR. EN UNA DILUCIÓN, LOS MOLES DE SOLUTO AL INICIO, ANTES DE
LA DILUCIÓN, SERÁN IGUALES A LOS MOLES DE SOLUTO LUEGO DE LA
DILUCIÓN, YA QUE SÓLO ESTÁ AGREGANDO DISOLVENTE.

LUEGO:

NO. DE MOLES DE SOLUTO ANTES DE LA DILUCIÓN = NO. DE MOLES DE


SOLUTO LUEGO DE LA DILUCIÓN

M1V1 = M2V2

SE PUEDE LEER COMO: MOLARIDAD DE LA SOLUCIÓN CONCENTRADA X VOLUMEN QUE


SE DEBE TOMAR DE ÉSTA, PARA PREPARAR LA DILUIDA = MOLARIDAD DE LA SOLUCIÓN
DILUIDA X VOLUMEN DE LA SOLUCIÓN DILUIDA (LA QUE SE QUIERE PREPARAR)

9
Ejemplos
1. Repasar todo los visto en el laboratorio en la práctica de soluciones.
2. Calcule la masa de KI, en gramos, que se requieren para preparar 5.00 x 102 mL de una solución acuosa
2.80 M.
Datos:

3. Calcule la molaridad de la siguiente disolución: 29.0 g de etanol (C2H5OH) en 545 mL de disolución.

10
Ejemplos
4. Describa cómo prepararía 250 mL de una disolución acuosa de NaNO3 0.707 M.

Coloque 15.0 g de NaNO3 en el matraz aforado. Complete con agua destilada, agitando
para disolver y homogenizar completamente el soluto, hasta la marca aforo.

11
Ejemplos
5. A partir de la solución del punto anterior, explique cómo prepararía 100 mL de solución de NaNO3 0.125 M.
Solución:
En este caso estamos en presencia de una dilución (no confundir disolución con dilución). Conocemos de los
aspectos teóricos previos que en una dilución los moles de soluto antes y después del proceso de dilución
son iguales: antes de la dilución = después de la dilución. Si empleamos la unidad de concentración
molaridad, entonces: ns = M x V y si designamos por 1 la solución concentrada (siempre es la solución que
tenemos, no importa su concentración) y designamos por 2 la solución diluida (la solución que queremos
preparar), entonces, por la igualdad de los moles tenemos: M1V1 = M2V2, que rezaría: la molaridad de la
solución concentrada por el volumen que debo tomar de ella es igual a la molaridad de la solución que
deseo preparar por el volumen que deseo preparar. Aplicando esto, podemos despejar el volumen de la
solución concentrada que debemos tomar para este caso:

Aplicando:

Preparación:
Tome una probeta apropiada y mida cuidadosamente 17.7 mL, colóquelos en el matraz aforado de 100 mL y
complételos con el disolvente, en este caso agua, hasta la marca aforo agitando para homogeneizar la
solución.

12
Ejemplos
6. Calcule el porcentaje en masa de soluto en cada una de las siguientes disoluciones acuosas:
a) 5.50 g de NaBr en 78.2 g de disolución o solución (soln) , b) 31.0 g de KCl en 152 g de
agua.

Solución:
De los aspectos teóricos previos conocemos la fórmula del porcentaje en masa (%P/P):

Aplicando la fórmula:

13
Ejemplos
7. El ácido ascórbico (vitamina C, C6H8O6) es una vitamina soluble en agua. Una disolución que contiene
80.5 g de ácido ascórbico disuelto en 210 g de agua tiene una densidad de 1.22 g/mL a 55 ºC. Calcule (a)
el porcentaje en masa, (b) la fracción molar, (c) la molalidad, (d) la molaridad, y (e) el % peso-volumen
del ácido ascórbico en esta disolución.

Solución:
De los aspectos teóricos previos conocemos las fórmulas del %P/P, Xs, la molalidad (m), M y el %P/V:

Aplicando las fórmulas:

14
Ejemplos
8. Calcule la molalidad de cada una de las siguientes disoluciones: a) 14.3 g de sacarosa (C12H22O11) en
676 g de agua, b) 7.20 moles de etilenglicol (C2H6O2) en 3,546 g de agua.

Solución:
De los aspectos teóricos previos conocemos la fórmula de la molalidad (m):

Aplicando la fórmula:

15
Ácidos y Bases
Características de los ácidos y las bases
• Ácidos • Bases
• 1) Tienen sabor agrio.
• 2) Cambian de color los • 1) Tienen sabor amargo.
pigmentos vegetales. • 2) Se sienten jabonosas.
• 3) Reaccionan con ciertos metales • 3) Producen cambios de color en
como el cinc y el magnesio para los pigmentos vegetales.
producir hidrógeno gaseoso. • 4) En solución acuosa conducen
• 4) Reaccionan con los carbonatos la electricidad.
y bicarbonatos para producir
dióxido de carbono.
• 5) En solución acuosa conducen
la electricidad.

16
Definiciones clásicas de ácidos y bases
1. Arrhenius
Ácido: Sustancia que al disolverse en agua, incrementa
la concentración de iones hidronio (H+ ó H3O+).
Base: Sustancia que al disolverse en agua, incrementa la
concentración de iones hidroxilo (OH-) o hidróxido.

2.Brønsted–Lowry
2.Brønsted–
Ácido: Donador de protones. El protón es lo mismo que el
ion hidrógeno o el ion hidronio (H+ ó H3O+).
Base: Aceptor de protones.

17
• Pares conjugados: todo ácido de Brønsted-Lowry tiene su base
conjugada y toda base de Brønsted-Lowry tiene su ácido
conjugado.
• Base conjugada de Brønsted y Lowry: es lo que queda luego
que el ácido dona el protón.
• Ácido conjugado de Brønsted y Lowry: es lo que se forma
cuando la base acepta el protón.
• El concepto puede ser aplicable a soluciones que no se llevan a
cabo en solución acuosa.
• Para ser una base de Brønsted-Lowry una molécula o ion debe
tener un par de electrones no enlazante que pueda utilizar para
formar el enlace con el ion hidrógeno y para ser un ácido debe
tener un átomo de hidrógeno que pueda perder como ion.
• Esta definición es más amplia, ya que cualquier molécula o ion
que sea capaz de liberar un protón se considera como ácido,
mientras que cualquier molécula o ion que pueda aceptar un
protón es una base. 18
El HCl es ácido de Arrhenius puesto que produce H+ (H3O+) cuando se
disuelve en agua
El HCl es ácido de Brønsted puesto que dona un protón (H+) al agua

El amoníaco es una base de Arrhenius porque produce OH- al


disolverse en agua
El amoníaco es una base de Brønsted porque acepta un protón (H+)
del agua
19
3. Ácidos de Lewis

Los ácidos de Lewis se definen como aceptores de electrones.


Átomos con un orbital de valencia vacío pueden ser ácidos de
Lewis.
Los protones son ácidos de Lewis, así como otras sustancias que
aceptan electrones.
Son llamados electrófilos
electrófilos, “amante de electrones”.
20
3. Bases de Lewis

Las bases de Lewis se definen como donadores de electrones.


Todo lo que es base de Brønsted–Lowry es también una base de
Lewis.
Las bases de Lewis interactúan con otras especies, no solo con
protones.
También son llamadas nucleófilos
nucleófilos, “amante de núcleos”

21
Ácidos de Lewis: es cualquier especie que puede aceptar un
par de electrones.
Base de Lewis: es cualquier especie que puede donar un par
de electrones.
Todo lo que es una base en el sentido de Bronsted-Lowry
(un aceptor de protones) es también una base en el sentido
de Lewis. Sin embargo la definición de Lewis explica que una
base puede donar su par de electrones a algo distinto de un
ion hidrógeno. La definición de Lewis aumenta el número de
especies que se pueden considerar como ácidos y trata una
variedad más amplia de reacciones. Por ejemplo: hidratación
de iones metálicos, óxidos ácidos con agua para formar
soluciones ácidas, etc.
Todos los ácidos contienen iones hidrógeno, pero no todas las
sustancias que contienen hidrógeno son ácidos.
22
Ejemplos
1. Escriba las fórmulas de las bases conjugadas de los siguientes ácidos:
a) HNO2, b) H2SO4, c) H2S.

2. Escriba la fórmula del ácido conjugado de cada una de las siguientes


bases: a) HS-, b)HCO3 - , c) CO3 2-, d) H2PO4 - , e) PO43-.

3. Clasifique cada una de las siguientes especies como ácido o base de


Brønsted, o como ambos: a) H2O, b) OH-, c) H3O+, d) NH3, e) NH4+ , f)
NO3 -.

4. Designe el ácido y la base de Brønsted-Lowry del lado izquierdo de


cada una de las siguientes ecuaciones y designe también el ácido y la
base conjugados del lado derecho:
(a) NH4 +(ac) + CN-(ac) ⇌ HCN(ac) + NH3(ac)
(b) (CH3)3NH+(ac) + OH-(ac) ⇌ (CH3)3N(ac) + H2O(l)

5. Clasifique cada una de las siguientes especies como un ácido o como


una base de Lewis: a) CO2, b) H2O, c) I- d) SO2 .
23
Ácidos y Bases Fuertes, Ácidos y Bases Débiles

Ácidos Fuertes
Los ácidos fuertes son 7:
HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO3, y HClO4.
Estos son, por definición, electrolitos fuertes y existen totalmente como iones en
solución acuosa (se ionizan al 100% al disolverse en agua). No tienen constante de
equilibrio Ka.
Para ácidos fuertes monopróticos,
[H+] = [H3O+] = [Ácido].
([Concentración en unidades de molaridad, M])

Bases Fuertes
• Las bases fuertes son los hidróxidos solubles, que son los de los metales alcalinos (Li+,
Na+, K+, Rb+, Cs+ ) los 3 alcalinotérreos mayores (Ca2+, Sr2+, y Ba2+). La parte del Mg(OH)2
que se disuelve en agua, es fuerte.

• Estas sustancias se disocian por completo (se ionizan al 100% al disolverse en agua) en
solución acuosa. No tienen constante de equilibrio Kb.

25
Fases fuertes, fases débiles y moleculares en disolución
Autoionización del Agua
El agua es anfótera, puede actuar como ácido o como base.
En el agua pura, algunas moléculas actúan como bases y otras
como ácidos.
Esto se llama autoionización
autoionización.

• La expresión de la constante de equilibrio para este proceso es:


Kc = [H3O+][OH−]
• Esta constante de equilibrio, Kc, se conoce como constante del
agua Kw.
producto iónico del agua,

• A 25°C, Kw = [H+][OH-] = 1.0 × 10−14

27
pH
El pH se define como el logaritmo negativo (base 10) de la concentración
molar de ion hidronio. Es una medida de la acidez o basicidad de las
soluciones acuosas.

• En agua pura,

• Como en agua pura [H3O+] = [OH−], [H3O+]· [H3O+] = [H3O+]2 = 1.0 x 10-14

• Un ácido tiene una [H3O+] mayor que la del agua, pH < 7.00
• Una base tiene una [H3O+] menor que la del agua, pH > 7.00

28
Entonces

El pH es adimensional (no tiene unidades).

A 25ºC

Escala de pH

29
Ejemplos
1. Complete la siguiente tabla mediante el cálculo de las entradas faltantes. En cada
caso indique si la disolución es ácida o básica.

2. (a)¿Qué es un ácido fuerte? (b) Una disolución está identificada como HCl 0.500
M. ¿Cuál es [H+] para la disolución? (c) ¿Cuáles de los siguientes son ácidos
fuertes: HF, HCl, HBr, HI?
3. (a) ¿Qué es una base fuerte? (b) Una disolución está identificada como Sr(OH)2
0.035 M. ¿Cuál es [OH-] para la disolución? (c) ¿Cuál es el pH de esta disolución?
4. Se prepara una disolución disolviendo 18.4 g de HCl en 662 mL de disolución.
Calcule el pH de la disolución.
5. ¿Qué cantidad de NaOH (en gramos) se necesita para preparar 546 mL de una
disolución con un pH de 10.00?

30
Ácidos Débiles y la Constante de Disociación Ácida (Ionización)(Ka
(Ionización)(Ka))
Casi todas las sustancias ácidas son ácidos débiles y por tanto, sólo se ionizan
parcialmente en solución acuosa. Si el ácido débil se representa por HA, la ecuación
que representa su ionización es:

Y la constante de equilibrio se expresa

Ka se conoce como constante de disociación o ionización ácida.

Ejemplos de ácidos débiles: HF, HNO2, HC7H5O2 (ácido benzoico), HC2H3O2, HClO, HCN,
HOC6H5 (fenol).
Bases Débiles y la Constante de Ionización Básica (Kb)
Estas reaccionan con agua quitando protones al agua y formando el ácido conjugado
de la base e iones hidróxido.

Ejemplos de bases débiles: NH3, C5H5N (piridina), H2NOH (hidroxilamina), NH2CH3


(metilamina), HS- (bisulfuro), CO32-, ClO-.
Las bases débiles son de dos tipos: las aminas, que tienen un átomo con un par de
electrones no enlazados que puede servir como aceptor de protones y los aniones de
los ácidos débiles.
Nota: si Ka o Kb ≤ 10-4 y [HA]o o [B]o ≥ 0.100 M, las equis (x) que están sumadas o
restadas se pueden despreciar (hacer igual a cero), esto se conoce como aproximación.
Comprobar la validez de la aproximación determinando el por ciento de disociación;
éste debe ser ≤ 5%.
Ejemplos
• Calcule el pH, el porcentaje de ionización y las concentraciones en el equilibrio en
una disolución de concentración 0.400 M del ácido hidrazoico (HN3). Ka = 1.9 x10-5
1
• Partiendo de una solución de ácido débil monoprótico, HA, con pH igual 3.75 y
concentración inicial de 0.750 M. Calcule Ka, por ciento de ionización y
concentraciones de equilibrio para todas las especies de este ácido.
2
• La efedrina, un estimulante del sistema nervioso central, se utiliza como
descongestionante en los aerosoles nasales. Este compuesto es una base orgánica
débil:
C10H15ON(ac) + H2O(l) ⇌ C10H15ONH+(ac) + OH-(ac)

Una disolución de efedrina 0.035 M tiene un pH de 11.33. (a) ¿Cuáles son las
concentraciones de equilibrio de C10H15ON, C10H15ONH+ y OH-? (b) Calcule el valor
de Kb de la efedrina, (c) Calcule el porcentaje de ionización de la efedrina. 3

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