TEMA 6. CONCEPTO DE ÁCIDO Y BASE. TEORÍAS.

MÉTODOS
CUANTITATIVOS Y CUALITATIVOS. MÉTODOS DE MEDIDA

1.-Ácidos y bases.
Los Ácidos y bases son dos tipos de compuestos químicos que presentan características
opuestas. Los ácidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa que se
obtiene de determinados líquenes) y reaccionan con ciertos metales desprendiendo
hidrógeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto
jabonoso. Cuando se combina una disolución acuosa de un ácido con otra de una base, tiene
lugar una reacción de neutralización. Esta reacción en la que, generalmente, se forman agua
y sal, es muy rápida. Así, el ácido sulfúrico y el hidróxido de sodio NaOH, producen agua y
sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH=2H2O + Na2SO4
2-1.-Teorías
2-1-Primeras teorías
Los conocimientos modernos de los ácidos y las bases parten de 1834, cuando el físico
inglés Michael Faraday descubrió que ácidos, bases y sales eran electrólitos por lo que,
disueltos en agua se disocian en partículas con carga o iones que pueden conducir la
corriente eléctrica. En 1884, el químico sueco Svante Arrhenius (y más tarde el químico
alemán Wilhelm Ostwald) definió los ácidos como sustancias químicas que contenían
hidrógeno, y que disueltas en agua producían una concentración de iones hidrógeno o
protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius definió una
base como una sustancia que disuelta en agua producía un exceso de iones hidroxilo, OH-.
Ácido.- Es una sustancia que se disocia, produciendo iones hidrógeno H+.

HCl =Cl- + H+

HNO3 = NO3- + H-

Base.- Es una sustancia que se disocia, produciendo iones hidroxilo OH-.

NaOH = Na+ + OH-

LiOH = Li+ + OH-

La teoría de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de críticas. La primera es que el concepto

de ácidos se limita a especies químicas que contienen hidrógeno y el de base a las especies
que contienen iones hidroxilo. La segunda crítica es que la teoría sólo se refiere a
disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen muchas reacciones ácido-base que
tienen lugar en ausencia de agua.
2-2.-Teoría de Brønsted-Lowry
Una teoría más satisfactoria es la que formularon en 1923 el químico danés Johannes
Brønsted y, paralelamente, el químico británico Thomas Lowry. Esta teoría establece que
los ácidos son sustancias capaces de ceder protones (iones hidrógeno H+) y las bases
sustancias capaces de aceptarlos. Aún se contempla la presencia de hidrógeno en el ácido,
pero ya no se necesita un medio acuoso: el amoníaco líquido, que actúa como una base en
una disolución acuosa, se comporta como un ácido en ausencia de agua cediendo un protón
a una base y dando lugar al anión (ion negativo) amida:

NH3 + base=NH2- + base + H+

El concepto de ácido y base de Brønsted y Lowry ayuda a entender por qué un ácido fuerte
desplaza a otro débil de sus compuestos (al igual que sucede entre una base fuerte y otra
débil). Las reacciones ácido-base se contemplan como una competición por los protones.
En forma de ecuación química, la siguiente reacción de Acido (1) con Base (2)

Ácido (1) + Base (2)=Ácido (2) + Base (1)

se produce al transferir un protón el Ácido (1) a la Base (2). Al perder el protón, el Ácido
(1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protón, la Base (2) se convierte
en su ácido conjugado, Ácido (2). La ecuación descrita constituye un equilibrio que puede
desplazarse a derecha o izquierda. La reacción efectiva tendrá lugar en la dirección en la
que se produzca el par ácido-base más débil. Por ejemplo, HCl es un ácido fuerte en agua
porque transfiere fácilmente un protón al agua formando un ion hidronio:

HCl + H2O=(H3O)+ + Cl-

En este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de HCl, Cl-,
una base débil, y H3O+, el ácido conjugado de H2O, un ácido débil.
Al contrario, el fluoruro de hidrógeno, HF, es un ácido débil en agua y no transfiere con
facilidad un protón al agua:
HF + H2O=(H3O)+ + F-

Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base más débil que F- y
HF es un ácido más débil (en agua) que H3O+. La teoría de Brønsted y Lowry también
explica que el agua pueda mostrar propiedades anfóteras, esto es, que puede reaccionar
tanto con ácidos como con bases. De este modo, el agua actúa como base en presencia de
un ácido más fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un ácido con mayor
tendencia a disociarse que el agua:

HCl + H2O=(H3O)+ + Cl-

El agua también actúa como ácido en presencia de una base más fuerte que ella (como el
amoníaco):
NH3 + H2O=(NH4)+ + OH-

Resumiendo según Brönsted y Lowry:

Ácido.Es una sustancia capaz de ceder un protón ( a una base ).
Ej) HCl + H2O = Cl- + H3O+
Base.Es una sustancia capaz de aceptar un protón ( de un ácido ).
Ej) NH3 + H2O = NH4+ +OH-
El ión hidrógeno, al ser tan pequeño, en disolución acuosa se encuentra hidratado, dando el
ión hidronio.

H+ + H2O = H3O+

2-3.-Ácidos y bases de Lewis.

Los criterios sobre ácidos y bases, que son el punto de partida de su trabajo:
1.-Las reacciones de neutralización son rápidas.
2.-Los ácidos y las bases desplazan de sus compuestos a otros ácidos y bases más débiles.
3.-Para determinar el punto de equivalencia en titulaciones con ácidos o con bases, se
pueden usar indicadores.
4.-Los ácidos y las bases funcionan frecuentemente como catalizadores.
Los conceptos de Lewis son más generales que los de Brönsted porque no consideran
indispensables al protón. Lewis más bien toma como característica la clase de enlace que se
forma cuando un ácido reacciona con una base y la presencia o ausencia de pares de
electrones no compartidos como carácter distintivo de los ácidos y bases.
Lewis definió un ácido como una substancia que puede aceptar un par de electrones
(frecuentemente tiene solo 6 electrones en lugar de 8 en su capa de valencia), y a una base
como una substancia capaz de donar un par de electrones(tiene un octeto, pero por lo menos
un par de electrones no compartidos).
El resultado de la reacción entre un ácido y una base es un producto con un enlace
covalente coordinado.
Este concepto incorpora a los ejemplos anteriores y también a muchos otros, incluye
reacciones en fase sólida o en la fase gaseosa y muchas reacciones de compuestos
orgánicos.
Son ácidos de Lewis aquellas sustancias que aceptan pares de electrones de las bases. Son
ácidos de Lewis todos aquellos cationes que poseen orbitales vacios susceptibles de aceptar
pares de electrones de las bases de Lewis (ligandos), o de aceptar densidad electrónica de
las bases de Lewis. En general cualquier catión de transición es un ácido de Lewis, y
cualquier sustancia que posea pares de electrones no compartidos sería una base de Lewis,
y podría cederlos formando un enlace covalente denominado coordinado o dativo.
En cualquier compuesto de coordinación ("complejo" se denominaba antes de conocer la
naturaleza de su enlace), el catión central es el ácido de Lewis y las especies que coordinan
con él son los ligandos o bases de Lewis: Fe(H2O)6 3+ (aquí el Fe3+ es el ácido de Lewis y
las moléculas de agua son las bases de Lewis. El oxígeno del agua posee dos pares de
electrones sin compartir).

CONSTANTES DE DISOCIACION DE LOS COMPUESTOS TRIALQUILBORO-AMINA A 100°

ACIDO BASE KB
( CH3 )3 B NH3 4.6
( CH3 )3 B CH3 NH2 0.0350
( CH3 )3 B ( CH3 )2 NH 0.0214
( CH3 )3 B ( CH3 )3 N 0.472
2-4.-Dinámica de los equilibrios ácido-bases.
Los ácidos y las bases pueden ser más o menos fuertes y las reacciones suelen ser rápidas
en alcanzar el equilibrio. A las disoluciones acuosas de ácidos y bases se les puede aplicar
las relaciones habituales de los equilibrios químicos.
1. Para la disociación de un ácido cualquiera HA:

HA ↔ A- + H+ ; Ka = [A-] × [H+] / [HA]

2. Para la disociación de una base cualquiera BOH:

BOH ↔ B+ + OH- ; Kb = [B+] × [OH-] / [BOH]

Hemos dicho que los ácidos y las bases pueden ser más o menos fuertes. La fortaleza de
ellos, vendrá dada por las constantes de equilibrio. Podemos observar que cuanto mayor sea
la concentración de iones hidrógeno libres, mayor es el valor de la constante; por tanto, un
ácido será tanto más fuerte cuanto mayor sea el valor de la constante de acidez. Lo mismo
podemos decir del caso de las bases.
Hay que señalar que en todas estas reacciones un ácido produce una base conjugada y una
base produce un ácido conjugado. Tomemos el ejemplo del ácido acético:

CH3 - COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+

a b b a
1 2 1 2
Si ponemos el acetato en disolución acuosa:

CH3 - COO- + H2O ↔ CH3 - COOH + OH-

Podemos observar cómo el acético se comporta como ácido y el acetato como base. Estos
pares ácido - base se denominan pares conjugados:

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

b a a b
1 2 1 2

Además hay sustancias que al disolverse en agua presentan a la vez el carácter de ácidos
débiles o de bases débiles, dependiendo del resultado de la acidez o basicidad del medio en
que se encuentren. Estas sustancias se denominan anfolitos o anfóteros.
Ej) Al(OH)3 ↔ Al3+ + 3 OH-
Aquí el hidróxido de aluminio actúa como base débil.
Ej) Al(OH)3 ↔ AlO2- + H3O+
Aquí el hidróxido de aluminio actúa como ácido débil.
Frente a bases fuertes obtenemos lo siguiente:

Al(OH)3 + NaOH ↔ NaAlO2 + 2 H2O

Frente a ácidos fuertes obtenemos lo siguiente:

Al(OH)3 + 3HCl ↔ AlCl3 + 3 H2O

El agua tiene carácter anfótero, pudiendo actuar como ácido y como base. Como
consecuencia está parcialmente ionizada. Es un electrolito débil. El equilibrio de
autoionización es:

H2O ↔ H+ + OH- Kw = [H+] × [OH-]

En este equilibrio las concentraciones de los iones H+ y OH- son muy pequeñas.

El valor de la constante de hidrólisis a 25ºC es 10-14 mol2/l2. En agua pura [H+] > [OH-] y,
por tanto, [H+] = [OH-] = 10-7 mol/l.

*Ejemplos de ácidos:
HClO4 + H2O ↔ ClO4- + H3O+; Ka =
HCN + H2O ↔ CN- + H3O+ ; Ka = 4’9 × 10-10
*Ejemplos de bases:
NaOH ↔ Na+ + OH- ; Kb = ↓ ↓
Ca(OH)2 ↔ Ca2+ + 2 OH- ; Kb = ↓ ↓
3.-CONCEPTO DE pH.
Debido al signo negativo la escala de pH va en sentido contrario al de la concentración de
H3O+, es decir, que el pH de una disolución aumenta a medida que disminuye [H3O+], o sea
la acidez.
Esto puede verse claramente en la tabla:

DISOLUCIÓN pH [H3O+] [OH-]

14 10-14 100 = 1
13 10-13 10-1
12 10-12 10-2
Básica 11 10-11 10-3
10 10-10 10-4
9 10-9 10-5
8 10-8 10-6
Neutra 7 10-7 10-7
6 10-6 10-8
5 10-5 10-9
4 10-4 10-10
3 10-3 10-11
2 10-2 10-12
Ácida 1 10-1 10-13
0 10-0 10-14

De la definición de disolución neutra, ácida o básica que hemos visto es evidente que a
25ºC:
-Disolución neutra: pH = 7
-Disolución ácida: pH < 7
-Disolución básica. pH > 7
De la misma forma que el pH, se define también el pOH como el logaritmo decimal,
cambiado de signo, de la concentración de iones OH-.
pOH = -log [OH-]
Teniendo en cuenta la expresión del producto iónico del H2O, se deduce que a 25ºC se
cumple:
pH + pOH = 14

3-1.-Disoluciones tampón.
Ver el tema 7

4.-Métodos cuantitativos y cualitativos. Métodos de medida.

Como no se especifica el tipo de ácido se citan los métodos generales para pH,ácidos y
bases.
4-1.-Métodos cualitativos. Determinación del pH.
La medida del pH nos dice si una disolución es ácida, básica o neutra y a su vez se ùed
determinar su valor cuantitativamente en una escala de 0 a 14. Existen varios métodos
diferentes para medir el pH. Uno de estos es usando un trozo de papel indicador del pH.
Cuando se introduce el papel en una solución, cambiará de color. Cada color diferente
indica un valor de pH diferente. Este método no es muy preciso y no es apropiado para
determinar valores de pH exactos. Es por eso que ahora hay tiras de test disponibles, que
son capaces de determinar valores más pequeños de pH, tales como 3.5 or 8.5.
El método más preciso para determinar el pH es midiendo un cambio de color en un
experimento químico de laboratorio. Con este método se pueden determinar valores de pH,
tales como 5.07 and 2.03.
Ninguno de estos métodos es apropiado para determinar los cambios de pH con el tiempo.
4-1-1.-El electrodo de pH.
4-2.-Métodos cuantitativos. Valoraciones ácido-base.
Se conoce con el nombre de valoración ácido-base al conjunto de operaciones que, realizadas
en el laboratorio, tiene como finalidad el conocimiento de la concentración de una disolución
de un ácido o una base (de concentración desconocida) con la ayuda de una disolución de una
base o un ácido (de concentración conocida) o de una substancia patrón primario, todo ello
con la colaboración de un indicador ácido-base.
La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se
consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).

12
10
Zona de viraje fenolftaleína
8
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)
Gráfica de valoración de vinagre con NaOH

La reacción de neutralización puede escribirse:

b HaA + a B(OH)b → BaAb + axb H2O

En realidad, la sal BaAb se encuentra disociada (a Bb+ + b Aa–), por lo que la única reacción
es: H3O+ + OH– → 2 H2O, en donde: “a” = nº de H+ del ácido y “b” = nº de OH– de la base.
Para que n(H3O+) se igual que n(OH–) debe cumplirse que:

n(ácido) x a = n(base) x b
Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b

Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad:

Normalidad = Molaridad x n (H u OH)

Vácido x Nácido = Vbase x Nbase

En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire
al pH de la sal resultante de la neutralización.

Estas valoraciones se verán con detalle en el tema 7.