QOI Tema4

Química orgánica I. Curso 2020/2021. UNED.
TEMA 4: ESTEREOISOMERÍA
1 Introducción
Como ya hemos visto anteriormente, hay dos tipos de isomería: la isomería constitucional (que
puede ser de cadena, de posición o funcional) describe la relación entre compuestos con idéntica
fórmula molecular pero cuyos átomos están unidos en un orden diferente; y la estereoisomería, que
describe dos isómeros cuyos átomos están en el mismo orden (son constitucionalmente iguales)
pero tienen una disposición espacial diferente. Puede ser geométrica (cis-trans) como vimos en los
cicloalcanos u óptica (enantiomería).
2 Moléculas quirales
Las moléculas quirales son una imagen especular de la otra. (Quiral = mano) Estos pares de
moléculas que existen en forma de imágenes especulares no superponibles se denominan
enantiómeros. La quiralidad es condición necesaria y suficiente para la existencia de enantiomería,
pero se suele atribuir la enantiomería a la existencia en la molécula de átomos de carbono
asimétricos, es decir, unido a 4 sustituyentes diferentes (se suele escribir *C). A este átomo se le
llama centro quiral o centro estereogénico, suele ser de C pero puede ser de otra naturaleza.
La mayoría de las moléculas con C asimétricos son quirales, aunque no todas. La mayoría de las
moléculas quirales tienen C asimétricos, pero no todas.
2.1 Actividad óptica

Dos enantiómeros son tan similares que tienen prácticamente las mismas propiedades, con
excepción de la actividad óptica: pueden hacer girar el plano de la luz polarizada. Esta propiedad es
específica de los compuestos con carbonos quirales y que presentan enantiomería. Es la propiedad
física que distingue a los dos enantiómeros.
Cuando una molécula hace girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha se dice que es
dextrógira, y se le da un valor positivo; si el giro es a la izquierda la sustancia se denomina levógira
y se le da un valor negativo. La rotación específica α se define como el número de grados de
rotación observados en un tubo de 1dm de longitud con una concentración de muestra de 1g /mL
(estas son las condiciones normalizadas). [α]tλ = α / lc, donde t es la temperatura en grados, λ la
longitud de onda (generalmente la línea D del sodio), α la rotación óptica observada en grados, l la
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longitud del tubo que contiene la muestra en decímetros, y c la concentración de la sustancia en el

disolvente, en g/mL, o la densidad si es un líquido puro.
Los enantiómeros giran el plano de polarización de la luz en igual grado pero en sentido opuesto. Si
se tiene una muestra al 50% de ambos enantiómeros, lo que se llama mezcla racémica, el resultado
es una inactividad óptica.
3 Configuración absoluta
La configuración absoluta es la disposición espacial real de los sustituyentes de un centro
estereogénico. El sistema para nombrarlos fue desarrollado en 1956 por Cahn, Ingold y Prelog.
3.1 Reglas secuenciales y nomenclatura R-S

Estas reglas sirven para estereoisómeros con átomos de C asimétricos (la situación más frecuente en
la Química Orgánica).
Primer paso: ordenar de mayor a menor la prioridad de los 4 sustituyentes.
• La prioridad se establece por el número atómico: el más alto sobre el más bajo. En los
isótopos, tienen prioridad los de masa atómica superior.
• Si los átomos son iguales se comparan los que están unidos a ellos
• Los dobles o triples enlaces se consideran como dos o tres enlaces sencillos, con átomos
idénticos al unido por enlace múltiple.
• Cuando dos grupos solo se diferencian en su configuración, R precede a S (o Z precede a E)
Segundo paso: se dispone la molécula de manera que el sustituyente de menor prioridad (z) esté lo
más alejado posible del observador.
Tercer paso: se observa la orientación de los tres grupos restantes y se mira si, partiendo del grupo
de mayor prioridad para llegar al de menor prioridad hay que ir hacia la derecha (configuración R) o
hacia la izquierda (configuración S).
Se puede añadir el signo de la rotación óptica, aunque no es necesario y no muestra ninguna
correlación con los símbolos R y S.

3.2 Proyecciones de Fischer

Es un método estándar de representación para describir la disposición tridimensional de los átomos
en una superficie plana. Las proyecciones de Newman, caballete o cuña también son
representaciones de moléculas en el plano, y se usa una u otra dependiendo del aspecto que se
quiera destacar.
4 Moléculas con varios centros estereogénicos:

diastereoisómeros
Cuando una molécula tiene más de un centro quiral, cada uno de ellos puede ser R o S, dando lugar
a diferentes estructuras, todas isómeras. El número de diastereoisómeros es 2n, siendo n el número
de C quirales.
I y II por un lado, y III y IV por el otro son enantiómeros entre sí, mientras que II y III, I y III, I y
IV y II y IV son diastereoisómerios. Los enantiómeros tienen configuración totalmente opuesta en
sus centros quirales, mientras que los diastereoisómeros tienen la misma configuración en un centro
quiral y la opuesta en el otro.
Los diastereoisómeros tienen distintas propiedades químicas: se pueden separar por destilación
fraccionada, cristalización o cromatografía; y físicas: puntos de fusión, ebullición, densidad y
rotaciones específicas diferentes.
La IUPAC acepta otra nomenclatura para un compuesto con dos centros estereogénicos: prefijos
eritro y treo. La pareja de enantiómeros que tiene dos grupos iguales o más parecidos al mismo lado
es la eritro, y la otra treo. No se puede aplicar si los sustituyentes son muy distintos.
4.1 Formas meso

Cuando en una molécula existen centros estereogénicos con la misma constitución, el número de
estereoisómeros se reduce.

Ia y Ib son idénticos, ya que al girar la molécula 180º sin levantarla del plano de rotación del papel
no cambia (truco para saber si una molécula es imagen especular de otra o simplemente es la misma
dada la vuelta).
A pesar de poseer dos centros quirales la fórmula I es aquiral, ya que es superponible con su imagen
especular y por lo tanto ópticamente inactiva. Este estereoisómero se denomina forma meso.
Una propiedad característica de las formas meso es que tienen un plano de simetría, que convierte
por reflexión un centro quiral en otro. En este caso, la pareja de enantiómeros II y III es la forma
treo, y la meso es la forma eritro.
En el caso de moléculas con más de dos centros quirales las posibilidades estructurales son aún
mayores, y el número de estereoisómeros aumenta, siendo menor si hay formas meso.
4.2 Átomo de C pseudoasimétrico

Los átomos que están unidos a cuatro sustituyentes diferentes, y dos de ellos son grupos
enantiómeros se denominan átomos pseudoasimétricos. Se marcan con dos asteriscos y se
denominan con las letras r y s en minúsculas.
Si los 3 átomos de C fueran asimétricos habría 23 = 8 estereoisómeros, pero el C central es
pseudoasimétrico por lo que este número se reduce a la mitad: dos formas meso que se diferencian
en la configuración del centro pseudoasimétrico y una pareja de enantiómeros con el átomo de C
central no quiral.
5 Estereoquímica dinámica
La estereoquímica dinámica se ocupa de los aspectos espaciales de las reacciones orgánicas.
Muchas condicen a productos quirales, por ejemplo la bromación radicalaria del butano:
Como hay dos H que se pueden reemplazar, la sustitución de uno u otro origina dos productos
distintos:
Las velocidades de abstracción de cualquiera de los dos H por el Br es la misma, por lo que la
fomación de los dos enantiómeros es igual de rápida: se forma una mezcla racémica, mezcla al
50% de una pareja de enantiómeros. En general, la formación de compuestos quirales a partir de
reactivos aquirales origina mezclas racémicas, por lo que no se pueden obtener productos
ópticamente activos a partir de sustancias inactivas.

Siguiendo la estereoquímica de un proceso se puede determinar el mecanismo por el que transcurre.

Además, hay muchos procesos biológicos que se aplican a compuestos sintéticos en los que es
imprescindible la utilización de uno solo de los posibles estereoisómeros del compuesto, por lo que
el estudio estereoquímico de las reacciones orgánicas presenta gran interés.

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