ALCOHOLES

1. Estructura, nomenclatura y clasificación

2. Propiedades físicas
3. Fuentes industriales
4. Preparación de alcoholes
4.1. A partir de haluros de alquilo
4.2. A partir de alquenos
4.3. A partir de compuestos carbonílicos

1
 1. Estructura de los alcoholes
Compuestos orgánicos cuyo grupo funcional es el grupo OH
(hidroxilo). La estructura de un alcohol se asemeja a la del
agua. Un alcohol procede de la sustitución formal de uno de
los hidrógenos del agua por un grupo alquilo.

El carbono tiene hibridación sp3 y el O puede considerarse que también

posee ese tipo de hibridación.
Los alcoholes sencillos son materiales de importancia industrial. Se usan
como reactivos y disolventes de laboratorio.
2
 Nomenclatura y clasificación
Se elige la cadena más larga que contenga el grupo hidroxilo (OH) y se numera
dando al grupo hidroxilo el localizador más bajo posible. El nombre de la cadena
principal se obtiene cambiando la terminación –o del alcano por –ol.

Según el tipo de átomos

de carbono enlazados al
C que porta el grupo OH:

3
 2. Propiedades físicas

• El grupo O-H es muy polar y es capaz de establecer puentes de hidrógeno con

otras moléculas de alcohol.

R R
O
H H H O
O H O
R R

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de C y disminuye con la

ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los de los
hidrocarburos de igual peso molecular. Los alcoholes, al igual que el
agua, son líquidos asociados, y su mayor punto de ebullición se debe a
la mayor energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno.
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC ( = 1.69 D)
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (D) 4
Solubilidad: Los alcoholes de bajo número de átomos de C son solubles en agua
(hasta 4 ó 5 C).
Regiones hidrofílicas e hidrofóbicas en los alcoholes

Se dice que el grupo hidroxilo es hidrofílico porque tiene afinidad por el

agua y por otras sustancias polares. El grupo alquilo del alcohol es
hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua), porque se comporta como
un alcano: no participa en los enlaces de hidrógeno ni en las
atracciones dipolo-dipolo. El grupo alquilo hace que el alcohol sea
menos hidrofílico y es el responsable de la solubilidad de un alcohol en
disolventes orgánicos no polares.
Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo
que se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles con
H2O hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol.
5
 3. Fuentes industriales, 1

Hay tres caminos generales para obtener alcoholes

simples:

1. A partir del gas de síntesis (para el metanol).

2. Fermentación de azúcares (para el etanol).

3. Hidratación catalítica de alquenos obtenidos del

petróleo.

6
 3. Fuentes industriales, 2
1. Metanol
El metanol se obtenía por destilación de madera en
ausencia de aire (alcohol de madera). Actualmente, se
obtiene a partir del gas de síntesis.

300-400º, 200-300atm H2
CO + 2H2 CH3OH
Es uno de los disolventes
CuO-ZnO / Al2O3
gas de síntesis industriales más comunes;
es barato y se emplea
Rh Ru
también como combustible
 / Presión
y como sustancia de partida
OH para obtener otros
HO
productos orgánicos como
Etilenglicol P. ebull. 192º, anticongelante éteres y ésteres.

3C + 4 H2O CO2 + 2 CO + 4H2
gas de síntesis

7
 3. Fuentes industriales, 3
2. Etanol
El etanol se puede obtener por fermentación de los azúcares y
el almidón contenido en determinados productos vegetales.
levadura
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
glucosa

La disolución alcohólica que se obtiene a partir de la fermentación de la

uva sólo contiene entre el 12 ó 15% de alcohol. La destilación aumenta
la concentración de alcohol hasta valores del 95-96%. El alcohol así
obtenido se emplea como reactivo y como disolvente.

Desde la 2ª Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se sintetiza

mediante la reacción catalítica en fase gaseosa de etileno con agua en
condiciones de alta temperatura y presión.

100-300 atm
H2C CH2 + H2O OH
300º, catalizador

8
Aldehídos y Cetonas
Introducción
Los aldehídos y las cetonas
son dos clases de
derivados hidrocarbonados
estrechamente
relacionados, que
contienen oxígeno.

Cada uno de estos

compuestos tiene un
grupo carbonilo, un átomo
de carbono unido a un
átomo de oxígeno por
medio de un doble enlace.

10
•En los aldehídos un
grupo unido al
carbonilo es el
hidrógeno, y el otro un
grupo alquil o aril.

•La única excepción es

el formaldehído, los
dos grupos unidos al
carbonilo son
hidrógenos.

11
• En las cetonas, siempre van unidos dos grupos
alquil o aril.

12
• La geometría alrededor del grupo carbonilo es
trigonal con un ángulo de 120º.

13
 Propiedades Físicas

• El oxígeno es más electronegativo que el carbono, por lo

tanto, el doble enlace carbono-oxígeno es polar; y el
oxígeno lleva la carga parcial negativa y el carbono la
carga parcial positiva.

14
Orbital molecular
del formaldehído

15
 Peso Punto de Solubilidad
La presencia de
Compuesto
Mol. ebullición (agua) pares de electrones
no enlazados en el
(CH3)2C=CH2 56 -7.0 ºC 0.04 g/100
oxígeno, hace de
(CH3)2C=O 58 56.5 ºC infinita los aldehídos y
CH3CH2CH2CH=CH2 70 30.0 ºC 0.03 g/100 cetonas buenos
aceptores de
CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 ºC 7 g/100
enlaces por
puentes de
          96 103.0 ºC insoluble
hidrógeno, de ahí
su mayor
        98 155.6 ºC 5 g/100 solubilidad en agua
que los alquenos

16
 Propiedades Físicas
• Forman puentes de hidrógeno con el agua.
• Los aldehídos y cetonas de bajo peso molecular son
más solubles en agua que en solventes no polares.

17
 Propiedades Físicas
• Los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas son
menores que los de los alcoholes y aminas

18
Nomenclatura Común de Aldehídos

• A los aldehídos simples se les asigna nombres

que corresponden a los ácidos orgánicos
(RCOOH) que tienen el mismo número de átomos
de carbono. Por ejemplo, el ácido orgánico más
simple es el fórmico, HCOOH, el aldehído
correspondiente es el formaldehído, HCHO. Para
escribir el nombre común de un aldehído, se
elimina del nombre común la palabra ácido y la
terminación -ico se remplaza por aldehído.

19
 O O

H C H C

OH H
ácido f órmico f ormaldehído

20
 Nomenclatura UIQPA

• Se toma como la cadena más larga de

carbonos aquella que contiene el
grupo carbonilo. La o final del nombre
del alcano se sustituye por el sufijo al,
el cual designa al grupo funcional de
los aldehídos.

21
 Nomenclatura de Aldehídos

H C

H
C: formaldehído
U: metanal

22
 O

CH3 C

C: acetaldehído H
U:etanal

23
 O
CH3CH2C

C: propionaldehído H
U:propanal

24
 O
CH3CH2CH2C
C: butiraldehído H
U: butanal

25
 CH3
O

CH3CHC
3 2 1
 
H
C: isobutiraldehído
C: -metilpropionaldehído
U: 2-metilpropanal

26
 CH2 CH2 O
CH3 CH2 C
H
C: valeraldehído
U: pentanal

CH3 CH2 O
CH C
H
CH3 C: isovaleraldehído
U: 3-metilbutanal
27
 O

C
O
H

C: benzaldehído C H
U: aceptado
Cl

C: o-clorobenzaldehído
U: aceptado
28
Nomenclatura Común de las Cetonas

• Los nombres comunes de las cetonas se

derivan de los nombres de los dos grupos
unidos al grupo carbonilo ordenados
alfabéticamente, seguido por la palabra
cetona. Por lo tanto, la acetona también
puede llamarse dimetilcetona, ya que hay
dos grupos metilo enlazados al grupo
carbonilo.

29
 Nomenclatura UIQPA

• La terminación en el sistema de IUPAC para las

cetonas es -ona. Se elimina la o final del nombre del
alcano precursor y se remplaza por -ona. Para
cetonas con cinco o más átomos de carbono, se
enumera la cadena y se le coloca el número más
bajo posible al átomo de carbono del grupo
carbonilo. Este número se utiliza para ubicar el grupo
carbonilo, el cual se separa mediante un guión del
nombre de la cetona principal. Los grupos
sustituyentes se localizan y se nombran como en los
otros compuestos.
30
 Nomenclatura de Cetonas

CH3 C CH3
T: acetona
C: dimetilcetona
U: propanona

31
 O

CH3 CH2 C CH3

C: etilmetilcetona
U: butanona

32
 O

3 4
1 CH3 C CH2 CH2 CH3 5
2
C: metil-n-propilcetona
U: 2-pentanona

33
 O

2 4
1 CH3 CH2 C CH2 CH3 5
3
C: dietilcetona
U: 3-pentanona

34
 CH3 O

4 CH3 CH C CH3
3 2 1
C: isopropilmetilcetona
U: 3-metil-2-butanona

35
 O

C: ciclohexanona
U: aceptado

36
 O

C CH3

T: acetofenona
C: fenilmetilcetona
U: feniletanona

37
 O

T: benzof enona
C: dif enilcetona
U: difenilmetanona

38
 Reacciones de Adición


O O

R C R + Y Z R C R + Y

Z

O OY

R C R + Y R C R

Z Z

39
 Aldehído + alcohol

O OH

CH3 C H + CH3OH CH3 C H

OCH3
hemiacetal inestable

OH OCH3

CH3 C H + CH3OH CH3 C H + H2 O

OCH3 OCH3
acetal
40
 Cetona + alcohol

O OH

CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3

OCH3
hemicetal inestable

OH OCH3

CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3 + H2O

OCH3 OCH3
cetal
41
Oxidación

En los aldehídos y
cetonas el estado de
oxidación formal del
carbono carbonílico es
+1 y +2,
respectivamente. En los
ácidos carboxílicos y sus
derivados es +3 por lo
que un aldehído o cetona
puede oxidarse para dar
un ácido carboxílico o
derivado.
42
 Oxidación con KMnO4

O O

CH3 C H + KMnO4 CH3 C OH

CH3 C CH3 + KMnO4 No hay reacción

43
 Oxidación con Reactivo de Tollens

O O
CH3 C + 2 Ag(NH3)2+ + 3OH- CH3 C + 2Ag + 4NH3 + H2O
O
H diaminplata plata
metálica

44
 Usos de aldehídos
• Los usos principales de los aldehídos son: la fabricación de
resinas, plásticos, solventes, tinturas, perfumes y esencias.

• Los dos efectos más importantes de los aldehídos son:

narcotizantes e irritantes.

• El glutaraldehído se usa como: desinfectante en frío y el

curtido de pieles. Es causante de dermatitis alérgicas.

• El formaldehido se usa en:

a) Fabricación de plásticos y resinas.
b) Industria fotográfica, explosivos y colorantes
c) Como antiséptico y preservador.

45
 Usos de las cetonas

• Como disolventes para: lacas, barnices, plásticos,

caucho, seda artificial, colodión, etc.
• Las cetonas (ácido betahidroxibutírico, ácido
acetoacético y acetona) son los productos finales
del metabolismo rápido o excesivo de los ácidos
grasos. Como sucede con la glucosa, las cetonas
están presentes en la orina cuando los niveles
sanguíneos sobrepasan cierto umbral.

46