Trossat Bastien

Guyot Antoine
Millot Jules

TP 2 Mobilité électrophorétique

L’objectif de ce TP est de mesurer la mobilité électrophorétique de particule en solution

grâce par un appareil de microélectrophorèse qui est le « Rank Brothers II » et un second
appareil plus récent quiest le Zetasizer de chez Malvern.

Définition du potentiel zêta :

D'un point de vue théorique, le potentiel zêta est le potentiel électrique dans la double
couche interfaciale à l'emplacement du plan de glissement par rapport à un point du fluide
en vrac éloigné de l'interface. En d'autres termes, le potentiel zêta est la différence de
potentiel entre le milieu de dispersion et la couche stationnaire de fluide attachée à la
particule dispersée. La double couche est composée d’une couche compacte constituée
uniquement d’ions de charge opposé à la surface de la particule et d’une couche diffuse
adjacente à la couche compacte avec une distribution ionique définie par les forces
électriques.
Le potentiel zêta peut être utilisé pour optimiser les formulations de suspensions,
d’émulsions et de solutions protéiques, il permet de prédire les interactions avec les surfaces
et d’optimiser la formation de films et de revêtements.

Rank Brothers II

Figure 1  : Rank brothers II.

L’appareil ci-dessus permet des mesures de mobilité électrophorétique à l'aide d'une cellule
cylindrique à paroi mince en Pyrex, particulièrement adapté pour :
 Les très petites particules (ultra-microscope conventionnel ou illumination laser).
 Une concentration élevée d'électrolyte (petite section transversale, donnant de
petits courants et peu de polarisation).
 Thermostatisation rapide et absence de courants de convection.

Le terme électrophorèse fait référence au mouvement d'une particule chargée lorsqu'un

champ électrique est appliqué. Dans notre cas, lorsque l’on applique un champ de 100V sur
des particules il est possible de mesurer leurs vitesses grâce à un écran où l’on mesure le
temps que met une particule à parcourir un quadrillage de 500µm de côté. Pour réaliser
cette mesure il faut faire la mise au point de la caméra pour placer la distance focale entre
les parois où se trouvent notre solution. Il est important de se placer dans la phase
stationnaire de la solution pour obtenir des valeurs justes. Avec la vitesse de la particule
dans la solution il est possible de calculer le potentiel électrique à la surface de cisaillement
entre la particule et le milieu environnant et la charge électrique contenue dans la surface
de cisaillement. Le déplacement des particules se fait de l’anode à la cathode pour des
particules chargés positivement.
Les mesures de vitesse sont effectuées 5 fois puis on inverse la polarité et on remesure 5
fois.

Mesure de potentiel zêta et de mobilité électrophorétique par le zetasizer  de chez

Malvern:
Dans les mesures du potentiel zêta, un champ électrique est appliqué à l'échantillon et le
mouvement de la particule est mesuré à travers l'échantillon. Le mouvement des particules
est mesuré par vélocimétrie laser doppler. La mesure est relativement simple. Il suffit de
remplir une cellule contenant notre solution et de rentré plusieurs paramètres pour notre
mesure. L’appareil réalise plusieurs mesures pour une acquisition.
Il est possible d’avoir un noircissement des électrodes qui se produit également si le milieu
de dispersion a une concentration élevée en sel et donc avec une conductivité élevée. Il est
recommandé d'utiliser une concentration de solvant de 10 mM NaCl comme milieu de
dispersion. De faibles concentrations peuvent sérieusement dégrader le rapport signal/bruit
et donneront des résultats bruyants et incohérents. Des concentrations élevées peuvent
entraîner des effets de diffusion multiples et des interactions entre les particules, qui
peuvent tous deux produire des changements dans le potentiel zêta mesuré. Généralement,
les mesures du potentiel zêta sont effectuées après avoir effectué une diffusion dynamique
de la lumière (DLS). Si c'est le cas, normalement la concentration optimale pour la DLS
fonctionne bien pour les mesures du potentiel zêta.
Protocole :
Nous avons préparé les solutions suivantes :

Tableau 1  : les différentes solutions préparées.

pH NaCl 10-3M NaCl 10-3M NaCl 10-3 PAANa NaCl 10-3M Al2O3
Al2O3 1%w/w 0,4% 1%w/w PAANa
0,4%
3 x x x x
5,5 x x x x
9 x x

Nous avons mesuré le potentiel zêta et la mobilité électrophorétique avec le nano ZS pour
chaque solution. Avec Rank Brothers II nous avons mesuré la vitesse des particules
seulement pour les solutions à pH 3. Selon le pH il y a une variation de la nature de la charge
en surface de la particule et donc de la double couche et du potentiel zêta. Donc selon le
sens de migration des particules avec le rank brothers II nous pouvons déterminer la charge
de la particule.
Réaction de surface :
--AlOH+2  --AlOH+ H+
--AlOH+ OH−  --AlO− + H2O

Force ionique I= 1 ⋅
2
∑ C i⋅z ² i
i

Dans le cas d’une solution à pH 3 contenant et une concentration en NaCl de 10 -3 M, il faut

prendre en compte le sels et l’acide ajouté pour ajuster le pH.

I = 1 *(CNa * z Na + CCl * z Cl + CH * zH)

2

I = 1 *(10-3 *1² + (10-3 + (0.05/50+0.05) *10-1)*(-1)² + 10-3 * (1)²)

2

K² = 2000∗I∗F ²
ε r¿ε 0¿R ¿ T

K² = 2000∗0,01∗96500 ² = 2,15975E+16
80¿ 8,85 E−12¿ 8,314 ¿ 293

K-1 = 1
√K ²
Ka = 4,5 E−6 = 0,66
6,80453 E−09
Tableau 2 : Force ionique, K², K-1 et Ka des solutions à différents pH   :
Force io-
pH K² K-1 Ka
nique
3 0,002 2,15E+16 6,80E-09 0,668
5,5 0,001 1,07E+16 9,62E-09 0,468
9 0,001 1,07E+16 9,62E-09 0,468

Tableau 3  : Mesure de mobilité électrophorétique avec le nano ZS  .

Mobilité electrophorétique Mobilité electrophorétique
avec polymère en µmcm/Vs sans polymère en µmcm/Vs
pH 3 -1,491 1,438
pH 5,5 -5,872 -3,021
pH 9 x -4,054

Tableau 4  : Mesure de mobilité électrophorétique avec le Rank Brothers II à pH 3 sans PAA.

Temps parcouru deux car- Vitesse en
  m/Vs µmcm/Vs
reaux m/S
  17,53 5,70E-05 5,70E-07 0,570
  14,13 7,08E-05 7,08E-07 0,708
  15,57 6,42E-05 6,42E-07 0,642
  15,55 6,43E-05 6,43E-07 0,643
  14,5 6,90E-05 6,90E-07 0,690
  15,62 6,40E-05 6,40E-07 0,640
  15,8 6,33E-05 6,33E-07 0,633
  15,04 6,65E-05 6,65E-07 0,665
  13,61 7,35E-05 7,35E-07 0,735
  13,87 7,21E-05 7,21E-07 0,721
MOYENNE 15,122 6,61E-05 6,61E-07 0,661

Tableau 5  : Mesure de mobilité électrophorétique avec le Rank Brothers II avec PAA à pH 3.

Temps parcouru deux car- Vitesse en
  reaux m/S m/Vs µmcm/Vs
  42,95 2,33E-05 2,33E-07 0,233
  43,02 2,32E-05 2,32E-07 0,232
  43,06 2,32E-05 2,32E-07 0,232
  39,00 2,56E-05 2,56E-07 0,256
  37,02 2,70E-05 2,70E-07 0,270
  37,67 2,65E-05 2,65E-07 0,265
  41,27 2,42E-05 2,42E-07 0,242
  40,98 2,44E-05 2,44E-07 0,244
   41,69 2,40E-05 2,40E-07 0,240
  42,64 2,35E-05 2,35E-07 0,235
  42,99 2,33E-05 2,33E-07 0,233
MOYENNE 41,12 2,43E-05 2,43E-07 0,243

On constate un facteur deux entres les résultats des mesures du nano Zs et les mesures avec
le rank brothers II .
Les mesures de potentiel zêta par le nano ZS à plusieurs avantages. Il permet des mesures
rapides sans préparation de la solution si l’on se trouve dans des conditions de
conductimétrie convenable et cela en moins 5 minutes. Une fois la cellule remplie, il suffit
uniquement de connaître les paramètres de réfraction et d’adsorption de la solution et on
peut réaliser de nombreuse mesure.
En revanche avec le Rank Brothers II les mesures sont plus longues. Il faut calibrer la focale
de la caméra de l’appareil, il faut mesurer plusieurs vitesses de particules pour obtenir une
valeur de mobilité. On a donc une incertitude sur le temps mesurer de la particule, une
incertitude dû à la gravité subie par la particule, il y a une limite en taille et en densité de la
particule. Il faut des particules avec des densités proches de celle de l’eau.

Mesure de mobilité électrophorétique :

Ψ= 3∗ µ∗η L
2∗ε 0 ¿ ε r

Ψ= 3∗10 E−3∗(−1,491 E−6)

2∗80 ¿ 8,85 E−12 ¿ 8,314

Tableau 6  : Mesure de mobilité électrophorétique et de potentiel zeta obtenu par le Nano ZS.
Potentiel
Mobilité electro- Potentiel
zêta selon
phorétique zêta calcu-
le nano ZS
µmcm/Vs lé en mV
  en mV
pH 3 -1,491 -3,16 -19,0
Avec PAA pH 5,5 -5,872 -12,44 -74,9
pH 9 x x x
pH 3 1,438 3,05 28,0
Sans PAA pH 5,5 -3,021 -6,40 -38,5
pH 9 -4,054 -8,59 -51,7
Les valeurs de potentiels zêtas calculés selon la mobilité électrophorétique sont bien
inférieures au potentiel mesuré avec le Nano ZS. Cela s’explique par le fait que le calcul du
potentiel zêta est fait avec un modèle différent de celui obtenue par le calcul.

Parmi nos mesures il y a une problématique qui n’a pas été encore développer qui est l’effet
tampon de nos particules. En effet, les particules peuvent tamponner le milieu dans lequel
elles se trouvent. Entre la préparation et les mesures de nos solutions il s’est écoulé plus
d’une heure. Dans ce laps de temps, un équilibre entre la surface de nos particules et le
milieu à changer le pH. Les valeurs de potentiel zêta obtenu sont probablement erronées au
pH auxquelles on les associe.
Si l’on compare nos valeurs à de la bibliographie :

Figure 2  : courbe de potentiel zêta en fonction du pH.

Ce cas est relativement similaire car dans cette étude il utilise un électrolyte de type 1:1 a
une concentration den sel de 10-3M. La taille des particules est de 0.15 µm est différente, la
taille des particules était de 4,5 µm dans notre cas. La différence majeure entre notre
expérience et cette étude est le fait que dans notre cas à pH 5,5 nos particules avaient un
potentiel zêta négatif. Et pour les pH de 3 et de 9 le signe de la charge est correct mais nos
valeurs sont plus faibles.
Conclusion :
Pour mesurer le potentiel zêta d’une particule, le Nano ZS est un outil qui permet des
mesures rapides avec peu de contrainte et le moins d’incertitude. Le Rank Brothers II est un
outil de mesure contraignant à utiliser et obsolète dans le domaine de la caractérisation de
mobilité électrophorétique.
 La détermination du potentiel zêta dans le cas des particules de Al2O3 par le Nano ZS
comporte malgré tous des incertitudes dû à l’effet tampon qui a probablement exercé une
influence sur le pH de nos solutions. Donc la comparaison de nos données avec de la
bibliographie est difficile.

Bibliographie :

Clogston, Jeffrey D, et Anil K Patri. « Zeta Potential Measurement », s. d., 8.

Sze, Alice, David Erickson, Liqing Ren, et Dongqing Li. « Zeta-Potential Measurement Using the
Smoluchowski Equation and the Slope of the Current–Time Relationship in Electroosmotic
FLow ». Journal of Colloid and Interface Science, 2003, 9.
Valdivieso, A López, J L Reyes Bahena, S Song, et R Herrera Urbina. « Temperature Effect on the
Zeta Potential and FLuoride Adsorption at the α-Al2O3/Aqueous Solution Interface ». Jour-
nal of Colloid and Interface Science, 2006, 5.