Decarbonatation 1
Decarbonatation 1
Decarbonatation 1
H2S ≤ 4 ppm
H2O ≤ 1 ppm
Hg ≤ 0.01 μg /Nm3
Lors d’une opération de refroidissement d’un gaz naturel,
il est peut être nécessaire de procéder à une décarbonation
partielle de ce gaz.
CO2
H 2S
Mercaptans
COS
CS2
H 2O
Hg
Décarbonatation du gaz naturel
Régénération
Absorption
Acide + Base Sel + Chaleur
CO2 + Amine Sel + Chaleur
Régénération
Sel + Chaleur Acide + Base
Sel + Chaleur CO2 + Amine
Solvants Chimiques Utilisés:
• Stabilité chimique
• Régénérabilité
• Corrosivité
• Toxicité
Critères de sélection d’un solvant (suite):
Propriétés physiques
• Volatilité
• Densité
• Viscosité
Amines Primaires
Amines Secondaires
Amines Tertiaires
Amines Primaires et Secondaires
• Réaction rapide
• 1 mole d’amine réagit avec 0.5 moles de CO2
Amines Primaires et Secondaires
Formation de bicarbonate
• Réaction lente
• 1 mole d’amine réagit avec 1 mole de CO2
Amines Tertiaires
• Réaction lente
• 1 mole d’amine réagit avec 1 mole de CO2
• Colonne à plateaux ou à garnissage.
• Séparer les gaz dissous et la phase
hydrocarbure liquide de la solution
d’amine.
type: tubes et calandre avec l’ amine
riche coté tube.
Vitesse limitée à 1m/s
Colonne à plateaux (~20)
ou à garnissage ( 2 à 3 lits)
Type Kettle
Fluide caloporteur: Vapeur d’eau
Flux de chaleur < 17630 Kcal/h.m2
Aéroréfrigérants à convection forcée
Entrée fluide
Sortie fluide
Ventilateurs
MEA DGA DEA MDEA
Concentration amine 15 - 25 50 - 70 25 - 35 40 - 50
% massique
Moles CO2 / mole d’amine 0.45 - 0.52 0.35 – 0.40 0.43 – 0.73 0.4 – 0.55
Solvant riche
Moles CO2 / mole d’amine ± 0.12 ± 0.08 ± 0.10 0.005 – 0.01
Solvant pauvre
Moles de CO2 absorbées par 0.33 – 0.40 0.25 – 0.3 0.35 -0.65 0.2 – 0.55
mole d’amine
H2S CO2
Btu/lb (KJ/Kg) Btu/lb (KJ/Kg)
Corrosion
Moussage
Entartrage
Perte de solvant
Les causes de cette corrosion sont multiples:
Une forte concentration de CO2 dans le gaz d’alimentation
peut conduire à la dégradation de l’amine.
Métallurgie inadéquate.
Taux de Corrosion de l’acier au Carbone en Présence
de 15% MEA
Taux de Corrosion de l’acier au Carbone en Présence
de 20% MEA
PH d’une Solution de 15% MEA
en Fonction de la teneur
de CO2 dans la solution
Taux de Corrosion de l’acier au Carbone en Présence
de 20% DEA
Effet du Type de Solvant sur le Taux de Corrosion
Taux de Corrosion des Différents Métaux
Recommandations pour les matériaux à utiliser dans les unités de décarbonatation:
Absorbeur
Rebouilleur
virole A.C
calandre A.C
plateaux A.C A.I
tubes A.I
Échangeur
Condenser
Calandre A.C
Calandre A.C
Tubes A.I
Tubes A.C A.I
Stripper
Virole A.C
Plateaux A.I
Piping
Amine riche A.I
Amine pauvre A.C A.I
Les sels d’amine thermiquement stable sont composés par des anions acides
tel que les formate, acetate, thiosulfate, chlorure et une molécule d’amine.
La présence d’oxygène peut mener à la dégradation de l’amine. Une
imidazolidone
Dégradation des différentes amines par l’oxygène
% Amine dégradée durant le test
Impact de la corrosion:
d’échange thermique.
Produits de dégradation
Produits de corrosion
Particules solide
Filtration du solvant
MEA X
DGA X
DEA X
DIPA X
MDEA X X x
X : non
: oui
Des mélanges d’amine tertiaire et primaires ou secondaires ont été
testés dans l’objectif de réduire les coûts d’investissement et
opératoires.
Peu corrosifs
ADIPX de SHELL
SOLVANTS INORGANIQUES
Réactions chimiques:
K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3
Procédé Benfield:
Procédé SELEXOL
Structure chimique :
Procédé: Purisol
Solubilité des composés soufrés dans le NMP
Solubilité des hydrocarbures parraffiniques dans le NMP
ELV des composés soufrés dans le NMP
Solubilité des Gaz dans le Solvant NMP
N2 CH3SH 34.0
CO2 1 CS2
Structure chimique :
Procédé SULFINOL
Le solvant utilisé dans le procédé Sulfinol est un mélange
d’amine ( DIPA ou MDEA) et un solvant physique, le sulfolane.
Sulfinol – D (45% DIPA, 40% Sulfolane et 15% eau)
Sulfinol – M (MDEA, Sulfolane et eau)
Le procédé Sulfinol a été développé par SHELL.
Guide pour le choix d’un type de solvant en fonction de la concentration de
CO2 dans le gaz d’entrée et dans le gaz traité.
PROCEDE A MEMBRANES POUR LA SEPARATION DES GAZ
PERMEATION DES GAZ
MECANISME DE TRANSPORT D’UN
GAZ A TRAVERS UNE MEMBRANE
DEUX HYPOTHESES
Loi d’Henry : Ci = Si pi
Si : Coefficient de solubilité
pi : Pression partielle du composant
Ci : Concentration du composant dans la
membrane
MODELE
SOLUBILISATION – DIFFUSION (suite)
Di : Coefficient de diffusivité
Perméabilité
Sélectivité: αij = Pi / Pj
STRUCTURE D’UNE MEMBRANE ASYMETRIQUE
MODULE SPIRALE
MODULE SPIRALE
MODULE A FIBRES CREUSES
MODULE A MEMBRANE AVEC ELEMENTS
ETAGE SIMPLE
ETAGE SIMPLE
ETAGE DOUBLE APPAUVRISSEUR
ETAGE DOUBLE ENRICHISSEUR
ETAGE DOUBLE ENRICHISSEUR
EFFET DES PARAMETRES OPERATOIRES
SUR
L’EFFICACITE DE LA SEPARATION
EFFET DU NOMBRE D’ETAGES
EFFET DE LA TEMPERATURE
CONTAMINANTS
Liquides
Particules solides
Inhibiteurs de corrosion
SYSTEME DE PRETRAITEMENT
AVANT MEMBRANE
EFFET DES CONTAMINANTS SUR
LES MEMBRANES
CONTAMINANTS EFFET
ABSORPTION CHIMIQUE
ABSORPTION CHIMIQUE
Inconvénients :
* Perte et dégradation des solvants.
ABSORPTION PHYSIQUE
Inconvénients :
* Solubilité des hydrocarbures.
ADSORPTION
Colonnes d’adsorption.
Inconvénients :
* Faible capacité d’adsorption.
Avantages :
* Peu de maintenance
* Nécessite peu d’espace.
Inconvénients :
* Perte d’hydrocarbures élevée.
* Pression opératoire élevée.
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES
DEPLOIEMENT COMMERCIAL DES OPTIONS TECHNOLOGIQUES
COMPARAISON DES OPTIONS
TECHNOLOGIQUES
GUIDE POUR LE CHOIX D’UNE OPTION TECHNOLOGIQUE
Dimensionnement d’une Unité de Désacidification
• Application :
Équipements Puissance (HP)
Pompe 211,1
Pompe booster 20,7
Pompe de reflux 20,7
Aéro 124,0
METHODE SIMPLIFIEE
Dimensions de l’absorbeur
Dimensions du Régénérateur
Ø L Ø L Ø L Ø L
sortie de la colonne.
la colonne.
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Dimensions de l’absorbeur
Dimensions de l’absorbeur
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Dimensions de l’absorbeur
Application:
Qr = (64.05-0.10)(Kgmole/hr)×44 (Kg/Kgmole)×1905 (KJ/Kg)/4.184
= 1281139.8 Kcal/hr
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Dimensions de l’absorbeur
Dimensions de l’absorbeur
Calcul du paramètre D:
D = Qr / A
déterminer le facteur C:
C = (C/D) D
Tgt = T’gt + C
Figure (3)
Corrélation pour déterminer la température de l’amine riche
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Dimensions de l’absorbeur
Application:
A = Mgt ×CPgt
o CPgt = 9.116 + 0.015 Tgt = 9.116 + 0.015×42.5 = 9.754 Kcal/Kmole°C
o Débit molaire de gaz traité
• Teneur en eau dans le gaz traité
Ψs = (18.02/MWgt)×Ps/(P-Ps)
Dimensions de l’absorbeur
Masse moléculaire du gaz traité sans la présence d’eau
• Détermination du facteur B
Température moyenne de la solution d’amine = ( 45 + 60)/2 = 53°C (127.4°F)
Pour une solution à 15.3 % massique de MEA, la figure (4) indique une chaleur
spécifique égale à 0.948 kcal/kg°C.
WS = 87.7 lb/MMscf
% molaire de H2O dans le gaz traité = 0.185 %
Débit molaire d’eau dans gaz traité = 0.185 × 1341.7 /(100-0.185)
= 2.5 Kmole/hr
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Figure (5) : Facteur de compressibilité pour gaz legers Figure (6) : masse volumique de solution de
MEA
(GPSA)
en fonction de la température et du %
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
c. Détermination du facteur Kv
L=78021.2 kg/hr
G= 26390.2 kg/hr
Flg = 0.65
Kv = O.16 ft/s
Vitesse maximale admissible
Vmax=Kv [(ρl – ρg)/ ρg]0.5
= 0.16 [( 981.39 – 48.08)/48.08 ]0.5
= 0.71 ft/s = 0.22 m/s
Le débit de gaz brut aux conditions opératoires:
Qga = Qgs (Ps/Pa)(Ta/Ts)Za
= 800000 x1/(24x3600)x(1.013/65)(313/288) 0.91 = 0.143 m3/s
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Refroidisseur d’amine
Colonne de Régénération
Colonne de Régénération
Fig (7) : Équilibres liquide-vapeur d’une solution aqueuse de MEA
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
Colonne de Régénération
Méthode basée sur l’approche à l’équilibre
UTILISES
MEMBRANES DE
PERMEATION
MEMBRANES
Domaines d’utilisation
* Purification du GN
* Récupération assistée
* Purification des gaz de décharges.
EFFET DES CONTAMINANTS SUR
LES MEMBRANES
CONTAMINANTS EFFET
Eau Diminution du flux