CIENCIA 22(1), 28 - 36, 2014

Maracaibo, Venezuela

Constituyentes químicos y actividad antibacteriana

preliminar de la fracción de acetato de etilo
de Eunicea sp.
Gabriel Ordaz1, Haydelba D’Armas1*, Shailili Moreno1, Ángel Camacho2,
Dayanis Yañez2 y Juan Hernández3
1
Laboratorio de Productos Naturales y Lípidos, Departamento de Química, Escuela de Ciencias,
Universidad de Oriente, Núcleo de Sucre. Cumaná, estado Sucre.
2
Sección de Química, Departamento de Ciencias, Unidad de Estudios Básicos,
Universidad de Oriente, Núcleo de Monagas. Maturín, estado Monagas.
3
Laboratorio de Control de Calidad, Coca-Cola FEMSA. Valencia, estado Carabobo.
Recibido: 10-05-2013 Aceptado: 20-03-2014

Resumen
A partir de una fracción en acetato de etilo del extracto metanólico de Eunicea sp., se
obtuvieron algunas fracciones que inhibieron el crecimiento de las bacterias Gram negativas
Salmonella enteritidis y Escherichia coli, y las Gram positivas Bacillus subtilis, Staphylococ-
cus aureus y Citrobacter freundii, mostrando halos de inhibición bactericidas y bacteriostáti-
cos entre 6 y 16 mm. Luego de una separación por cromatografía en columna y capa fina de
las fracciones bioactivas, fueron analizadas mediante CG/EM algunas de las subfracciones, lo-
grándose identificar los constituyentes:15-norcedran-8-ona, 5-metil-8-metoxibenzo[b]carbazol-
6,11(5H)-diona, 2-metil-5-metoxi-4-piridinol, ácido 9-hidroxi-4,11(13)-eudesmadien-12-oico,3-
hidroxi-2-metil-4H-piran-4-ona, 7-etil-5-metil-6,8-dioxabiciclo[3,2,1]octano, éster etílico del áci-
do 3,4-dihidro-6-fenil-2H-piran-5-carboxílico, trans-cariofileno, 1-((4-hidroxifenil)tioxometil)
pirrolidina, 4,5-dihidro-3,5,5-trimetil-1H-pirazol, 7-aza-1-metilbiciclo[4,1,0]heptano, 4-isobutil-
2-metilciclopentanona y 3-hidroxi-5-(3-metil-1-butenil)-4,5-dihidro-2(3H)-furanona, por compa-
ración con las bases de datos WILEY138 y WILEY 275.
Palabras clave: Eunicea, metabolitos secundarios, actividad antibacteriana, CG/EM.

Chemical constituents and preliminary antibacterial

activity of Eunicea sp. ethyl acetate fraction
Abstract
Some chromatographic fractions of the ethyl-acetate-fraction from Eunicea sp.-MeOH-ex-
tract showed activity against Salmonella enteritidis, Escherichia coli, Bacillus subtilis, Staph-
ylococcus aureus and Citrobacter freundii bacteria with 6-16 mm of inhibition halos. Sub-
fractions obtained from chromatography of bioactive fractions were analyzed by GC/MS and
some constituents were identified through WILEY libraries, such as:15-norcedran-8-one, 8-me-
thoxy-5-methylbenzo[b]carbazol-6,11(5H)-dione, 5-methoxy-2-methyl-4-piridinol, 9-hydroxi-

* Autor para la correspondencia: haydelba@yahoo.com

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4,11(13)-eudesmadien-12-oic acid, 3-hydroxy-2-methyl-4H-piran-4-one, 7-ethyl-5-methyl-6,8-

dioxabicyclo[3,2,1]octane, 3,4-dihydro-6-phenyl-2H-pyran-5-carboxylic acid ethyl ester, trans-
caryophyllene, 1-((4-hydroxyphenyl)thioxomethyl)pyrrolidine, 4,5-dihydro-3,5,5-trimethyl-1H-
pyrazole, 4-isobutyl-2-methylcyclopentanone and 3-hydroxi-5-(3-methyl-1-butenyl)-4,5-dihydro-
2(3H)-furanone.
Keywords: Eunicea, secondary metabolites, antibacterial activity, GC/MS.

Introducción Extracción
Los organismos marinos se consideran El material obtenido del octocoral, fue
una rica fuente para el descubrimiento de lavado con abundante agua destilada, tro-
compuestos biológicamente activos de carac- ceado y sometido a extracción con metanol
terísticas estructurales y químicas no encon- (99,9%) por 96 h y luego por 120 h. El ex-
tradas en los productos naturales terrestres, tracto fue concentrado a presión reducida
los cuales pueden ser potencialmente aptos (aprox. 11mbar) en un rotaevaporador mar-
para aplicaciones clínicas [1-7]. ca Hidolph (19,8 g; 3,67%). El extracto cru-
Los octocorales del género Eunicea (or- do se solubilizó en una solución acuosa de
den Gorgonacea, familia Plexauridae) son un metanol al 90% y fue desgrasado con éter de
componente importante de la fauna inverte- petróleo (grado analítico), luego se sometió
brada marina y, de acuerdo a estudios qui- a extracción con acetato de etilo. La fracción
miotaxonómicos, son una fuente valiosa de en acetato de etilo (FA) fue secada con sulfato
metabolitos secundarios con características de sodio anhidro, filtrada y evaporada a pre-
estructurales únicas y con propiedades far- sión reducida (3,34 g; 16,89%).
macodinámicas significativas [8-10].
En este estudio, se realizó la identifi- Fraccionamiento cromatográfico
cación de algunos metabolitos presentes en La FA fue particionada mediante cro-
una fracción en acetato de etilo del extracto matografía en columna (CC), en una colum-
en metanol de Eunicea sp., así como la eva- na de vidrio de 4 × 65 cm empaquetada con
luación antibacteriana preliminar de algunas sílica gel 35-70 mesh y hexano a una pro-
fracciones cromatográficas, como un aporte porción en masa de 1:30 (extracto:sílica). La
a la quimiotaxonomía de este género Gorgo- fase móvil estuvo constituida por sistemas
nio en latitudes venezolanas, verificándose de solventes de polaridad creciente, inicián-
su potencial como fuente de sustancias bio- dose con hexano y luego, mezclas de éste con
activas con posible uso farmacológico. acetona y metanol en distintas proporcio-
nes en volumen, colectándose 95 eluatos de
Materiales y métodos aproximadamente 50 mL cada uno, los cua-
les se analizaron por cromatografía de capa
fina (CCF), empleándose placas de vidrio (20
Recolección × 20 cm) recubiertas con sílica gel 60 mesh,
con un espesor de 0,5 mm y, como agente re-
Las muestras de Eunicea sp. (539,5
velador, una solución de molibdato de amo-
g), fueron obtenidas del Golfo de Cariaco,
nio al 5% en H2SO4 al 5%, agrupándose en 20
estado Sucre, Venezuela (10°30’-10°32’ N
fracciones (A1 a A20; 3,27 g; 97,99%). Con
y 64°12’-64°13’ W) en octubre de 2005. La
base en el análisis por CCF de dichas fraccio-
identificación taxonómica fue realizada en la
nes y sus rendimientos, se seleccionaron A3
Fundación Pro-desarrollo de las Ciencias del
(0,3998 g; 11,96%), A5 (0,1723 g; 5,16%) y
Mar (FUNDEMAR) del Instituto Oceanográfi-
A15 (0,3282 g; 9,82%) para ser fraccionadas
co de Venezuela de la Universidad de Oriente.
30 Constituyentes químicos y actividad antibacteriana preliminar de la fracción de acetato de etilo de Eunicea sp.

sucesivamente mediante CC (sílica gel 35-70 en un cromatógrafo de gases marca Hewlett-

mesh) y CCF preparativa (sílica gel 10-40 μ, Packard modelo 5890, serie II, con fuente de
1 mm de espesor). ionización por impacto electrónico de 70 eV,
equipado con una columna de 25 m × 0,18
D.I × 0,18 mm de espesor. La temperatura
Actividad antibacteriana preliminar
inicial del horno fue de 70°C con una rampa
La actividad antibacteriana de algunas de 10°C por minuto hasta llegar a 300°C. El
fracciones se evaluó mediante el método de cromatógrafo está acoplado con un espec-
difusión en discos de papel [11], impregnán- trómetro de masas marca Hewlett-Packard
dose discos estériles de papel de filtro What- modelo 5971 A. La identificación de los com-
man Nro. 3 de 5 mm de diámetro con cada ponentes se realizó por comparación com-
fracción (40 mg/mL). Se emplearon cepas de putarizada con las librerías WILEY 138 L y
las bacterias Bacillus subtilis (CVCM438), WILEY 275 L.
Citrobacter freundii (CVCM924), Sta-
phylococcus aureus (CVCM48), Escheri-
chia coli (CVCM39), Salmonella enteritidis Resultados y discusión
(CVCM497) y Pseudomonas aeruginosa
(CVCM625) pertenecientes al Centro Venezo- Actividad biológica de las fracciones
lano de Colección de Microorganismos, ino-
culadas en agar Müller-Hinton a 37°C. Como Como se muestra en la tabla 1, la bacte-
control negativo se emplearon discos impreg- ria Gram negativa P. aeruginosa fue el único
nados con el solvente utilizado en cada caso. de los microrganismos utilizados que no re-
sultó sensible frente a las fracciones ensaya-
das. Las fracciones A3, A5 y A7 mostraron
Caracterización actividad bacteriostática frente al microrga-
La identificación de algunos de los me- nismo Gram negativo E. coli, con halos de
tabolitos secundarios de Eunicea sp. se rea- inhibición de 8, 16 y 15 mm de diámetro,
lizó mediante cromatografía de gases/espec- respectivamente, y frente al microrganismo
trometría de masas (CG/EM). Las muestras Gram positivo S. aureus, con halos respecti-
fueron disueltas en cloroformo e inyectadas vos de 11, 12 y 8 mm de diámetro (tabla 1).

Tabla 1
Actividad antibacteriana de algunas fracciones cromatográficas de FA

Diámetro del halo de inhibición* (mm)

Bacterias
A3 A5 A7 A15
Gram positivas
Bacillus subtilis 8a 10a 12a –
Citrobacter freundii 9 a
15 a
12 a
6a
Staphylococcus aureus 11b 12b 8b 8a
Gram negativas
Escherichia coli 8b 16b 15b –
Pseudomonas aeruginosa – – – –
Salmonella enteritidis 7 a
11 a
13 a
7a
*
Incluye el diámetro de los discos, aInhibición bactericida, bInhibición bacteriostática
El control negativo no mostró efectos sobre las bacterias utilizadas en ninguno de los casos.
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El efecto de estas fracciones frente a S. en- tada para los extractos, fracciones y com-
teritidis, B. subtilis y C. freundii fue de tipo puestos aislados de octocorales del género
bactericida, la A3 mostró halos de inhibición Eunicea [8, 12-17], confirmando que dichos
de 7, 8 y 9 mm de diámetro, respectivamen- organismos pueden representar una fuente
te; la fracción A5 mostró halos respectivos importante de constituyentes con actividad
de 11, 10 y 15 mm de diámetro y la fracción biológica significativa y como fuente de posi-
A7 mostró halos de inhibición de 13, 12 y 12 bles fármacos.
mm de diámetro respectivamente (tabla 1).
La fracción A15 solo presentó actividad an-
Análisis de la fracción A3
tibacteriana bactericida con halos de 7, 8 y
6 mm frente a S. enteritidis, S. aureus y C. De la CC de esta fracción, con mezclas
freundii, respectivamente (tabla 1). diclorometano-acetona, se obtuvieron 9 sub-
fracciones (A3.1 a A3.9, 0,3092 g; 77,34%),
Como se puede observar las fracciones
de las cuales A3.5 (0,0154 g) fue purificada
presentan diferentes mecanismos de acción
mediante CCF sobre una placa preparativa
(bactericida y/o bacteriostático) frente a bac-
en una mezcla éter de petróleo-acetona en
terias tanto Gram positivas como Gran ne-
proporción 3:1 en volumen, mostrando un
gativas, lo que indica que los constituyentes
Rf de 0,508. Asimismo, la subfracción A3.8
presentes en las mismas, bien de manera in-
(0,0735 g) fue purificada mediante CC con
dependiente o por efecto sinérgico, lograron
mezclas de éter de petróleo-acetato de etilo.
inhibir el crecimiento de la mayoría de los
microrganismos. El análisis de la subfracción A3.5 re-
fleja en su cromatograma (figura 1) cua-
La actividad frente a una diversidad de
tro constituyentes mayoritarios identifi-
microrganismos bacterianos ha sido repor-
cados como: 15-norcedran-8-ona (I;Tr

Figura 1. Cromatograma de la subfracción A3.5, indicando los picos correspondientes a los metaboli-
tos1 mayoritaos1 identcaos1 ßIæ1 W[,norcedan,^,ona1 Iæ1 [,metil,^,metoxibenzo b]carbazol-
6,11(5H,diona1IIæ1X,metil,[,metoxi,Z,pirdnol1IVæ1ácido1_ ,hidroxi,ZWWßWY,eudesmain,
12-oico).

cient1ournal1from1the1xperimntal1aculty1of1ciencs 1
at1the1nersida1del1ulia1Volume1XX171W1anuary1,1arch1XVWZ
32 Constituyentes químicos y actividad antibacteriana preliminar de la fracción de acetato de etilo de Eunicea sp.

= 22,274 min; m/z= 206 [M]+•, 188 [M- de ciclación radical de N-Aziridinilaminas
H2O]+•, 175 [M-C2H7]+•, 159 [M-C2H7O]+•, [18]. El 5-metil-8-metoxibenzo[b]carbazol-
147 [M-C3H7O]+•, 126 [M-C6H8]+•, 107 [M- 6,11(5H)-diona (II) es un derivado oxigena-
C5H11O]+•, 93 [M-C6H13O]+•, 69 [M-C9H13O]+•, do de los benzocarbazoles, una familia de
55 [M-C10H15O]+•, 43 [M-C11H15O]+• (pico compuestos nitrogenados estudiados princi-
base)), 5-metil-8-metoxibenzo[b]carbazol- palmente en el petróleo [19-21], mientras el
6,11(5H)-diona (II, Tr = 22,491 min; m/ 2-metil-5-metoxi-4-piridinol (III) también ha
z= 291 [M]+• (pico base), 273 [M-H2O]+•, sido identificado en un grupo de compuestos
262 [M-CHO]+•, 246 [M-C2H5O]+•, 233 [M- heterocíclicos de nitrógeno en cianobacterias
C3H6O]+•, 221 [M-C4H6O]+•, 207 [M-C5H8O]+•, [22].
188 [M-C4H7O3]+•, 177 [M-C5H6O3]+•, 165
El compuesto IV, identificado como
[M-C6H6O3]+•, 159 [M-C8H4O2]+•, 139 [M-
ácido 9-hidroxi-4,11(13)-eudesmadien-12-
C8H8O3]+•, 126 [M-C9H9O3]+•, 109 [M-C11H-
oico, es un derivado oxigenado sesquiterpe-
NO2]+•, 99 [M-C10H11O3]+•, 81 [M-C13H10O2]+•,
4 noide de estructura bicíclica. Algunos ácidos
69 [M-C15H12NO]+•, 55 [M-C15H9NO2]+•, 43
sesquiterpénicos, tipo eudesmanos, han sido
[M-C16H10NO2]+•), 2-metil-5-metoxi-4-pi-
aislados de Nectandra cissiflora, cuyas es-
ridinol (III; Tr = 23,153 min; m/z= 139
tructuras fueron establecidas en base a estu-
[M]+• (pico base), 126 [M-CH]+•, 99 [M-
dios de RMN en una y dos dimensiones [23].
C3H4]+•, 96 [M-C2H3O]+•, 69 [M-C3H4NO]+•,
Otros constituyentes sesquiterpenoides han
55 [M-C4H6NO]+•, 43 [M-C5H6NO]+•.) y ácido
sido aislados de especies no identificadas del
9-hidroxi-4,11(13)-eudesmadien-12-oico
género Eunicea, algunos de los cuales han
(IV; Tr = 23,510 min; m/z= 250 [M]+•, 232
exhibido actividad antiplasmódica significa-
[M-H2O]+•, 217 [M-CH5O]+•, 203 [M-C2H7O]+•,
tiva [24].
177 [M-C4H9O]+•, 159 [M-C3H7O3]+•, 143
[M-C4H11O3]+•, 133 [M-C5H9O3]+•, 119 El cromatograma de la subfracción
[M-C6H11O3]+•, 105 [M-C7H13O3]+•, 93 A3.8 (figura 2) muestra dos constituyen-
[M-C8H13O3]+•, 69 [M-C10H13O3]+•, 55 [M- tes mayoritarios a tiempos de retención de
C11H15O3]+•, 43 [M-C13H19O2]+• (pico base)). 24,112 y 26,073 min, identificados como
3-hidroxi-2-metil-4H-piran-4-ona (maltol,
En los respectivos espectros de ma-
V; m/z= 127 [M+1]+•, 126 [M]+• (pico base),
sas, los compuestos I (22,27 min), II (22,49
109 [M-HO]+•, 97 [M-CHO]+•, 85 [M-C2HO]+•,
min), III (23,15 min) y IV (23,51 min) des-
69 [M-C2HO2]+•, 55 [M-C3H3O2]+•, 43 [M-
plegaron iones moleculares a valores m/z
C4H3O2]+•.) y 7-etil-5-metil-6,8-dioxabici-
de 206,291, 139 y 250. Estos valores se co-
clo[3,2,1]octano (exo-brevicomin, VI; m/z=
rrelacionan con las fórmulas moleculares
156 [M]+•, 123 [M-CHO]+•, 117 [M-C3H3]+•,
C14H22O (calculado 206,324 g·mol-1), C18H-
97 [M-C2H3O2]+•, 85 [M-C4H7O]+•, 71 [M-
NO3 (calculado 291,301 g·mol-1), C7H9NO2
13 C5H9O]+•, 57 [M-C6H11O]+•, 55 [M-C5H9O2]+•,
(calculado 139,152 g·mol-1) y C15H22O3 (cal-
43 [M-C7H13O]+• (pico base)).
culado 250,333 g·mol-1), respectivamente. La
abundancia relativamente alta de los iones El espectro de masas del compuesto VI
moleculares (picos bases) de los compuestos (24,11 min), mostró un ion molecular a m/z
II y III en los respectivos espectros de masas, 126, el cual corresponde a la fórmula mo-
posiblemente se deba a la estabilidad relati- lecular C6H6O3 (calculado 126,110 g·mol-1),
va de los sistemas conjugados/aromáticos de mientras el compuesto VI (26,07 min), des-
sus estructuras. plegó un ion molecular a m/z 156, el cual
se corresponde con la fórmula molecular
El compuesto I, una cetona sesquiterpe-
C9H16O2 (calculado 156,222 g·mol-1).
noide identificada como 15-norcedran-8-ona,
puede ser sintetizado estereoselectivamente Algunas de las señales observadas en el
como producto mayoritario en reacciones espectro de masas del compuesto V, coinci-
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Figura 2. Cromatograma de la subfracción A3.8, indicando los picos correspondientes a los metabolitos
mayoritaos1identicaos1ßVæ1malto1VIæ1],etil,[,metil,\^,dioxabicloYXWoctano

den con las reportadas para el maltol aislado (0,0123 g) fue purificada mediante CCF so-
de la planta Abies pindrow [25]. Este cons- bre una placa preparativa en una mezcla éter
tituyente se emplea fundamentalmente como de petróleo-acetona (3:1), mostrando un Rf
potenciador del sabor en la industria alimen- de 0,311.
taria y como un reforzador de aromas y fra-
La subfracción A5.2.3 mostró en su
gancias que proporcionan sabor dulce [25].
cromatograma (figura 3) tres constituyen-
Del compuesto exo-brevicomin (VI) se tes mayoritarios, identificados como éster
ha reportado el efecto en interacciones ecoló- etílico del ácido 3,4-dihidro-6-fenil-2H-
gicas [26, 27], así como la síntesis de algunos piran-5-carboxílico (VII; Tr = 22,736 min;
constituyentes de estructura similar [28]. m/z = 232 [M]+• (pico base), 217 [M-CH3]+•,
La detección de esta feromona, encontrada 204 [M-C2H4]+•, 203 [M-C2H5]+•, 191 [M-
principalmente en diversas especies de esca- C3H5]+•, 177 [M-C4H7]+•, 165 [M-C5H7]+•,
rabajos, indica que los octocorales posible- 159 [M-C3H5O2]+•, 143 [M-C7H5]+•, 133
mente biosintetizan y emplean estas sustan- [M – C5H7O2]+•, 123 [M-C7H9O]+•, 121 [M-
cias para interacciones ecológicas similares. C6H7O2]+•, 107 [M-C7H9O2]+•, 93 [M-C9H15O]+•,
91 [M-C8H13O2]+•, 79 [M-C9H13O2]+•, 67
[M-C10H13O2]+•, 55 [M-C11H13O2]+•, 43 [M-
Análisis de la fracción A5
C12H13O2]+•, 41 [M-C12H15O2]+•), trans-ca-
La CC de esta fracción en sistemas riofileno (VIII; Tr = 23,165 min; m/z = 204
de éter de petróleo-acetato de etilo, permi- [M]+•, 203 [M-1]+•, 192 [M-C]+•, 177 [M-
tió obtener tres subfracciones (A5.1 a A5.3; C2H3]+•, 166 [M-C3H2]+•, 159 [M-C3H9]+•, 147
0,1259 g; 73,07%). La subfracción A5.2 [M-C4H9]+•, 133 [M-C5H11]+•, 119 [M-C6H13]+•,
(0,0819 g) fue sometida a CC con mezclas 109 [M-C7H11]+•, 105 [M-C7H15]+•, 93 [M-
de éter de petróleo-acetona, recuperándose C8H15]+•, 79 [M-C9H17]+•, 69 [M-C10H15]+•,
0,0723 g (88,28 %) en tres nuevas subfrac- 55 [M-C11H17]+•, 43 [M-C12H17]+• (pico base),
ciones (A5.2.1 a A5.2.3), de las cuales A5.2.3 41 [M-C12H19]+•) y 1-((4-hidroxifenil)tioxo-
34 Constituyentes químicos y actividad antibacteriana preliminar de la fracción de acetato de etilo de Eunicea sp.

Figura 3. Cromatograma de la subfracción A5.2.3, indicando los picos correspondientes a los metabo-
litos1mayoritaos1identicaos1ßVIæ1YZ,dihdro,\,fenil,X H,piran,[,carboxilato1de1etilo1VIæ1
trans,cariolen1IXæ1W,ßßZ,hidroxifeniltoxometilprodna
metil)pirrolidina (IX; Tr = 23,444 min; m/ Análisis de la fracción A15
z= 207 [M]+• (pico base), 193 [M-CH2]+•,
Su fraccionamiento mediante CC en
177 [M-CH2O]+•, 161 [M-CH2S]+•, 151 [M-
mezclas de éter de petróleo, acetona y meta-
C3H4O]+•, 147 [M-C2H4S]+•, 135 [M-C4H8O]+•,
nol permitió obtener 4 subfracciones (A15.1
121 [M-C11H13NOS]+•, 119 [M-C11H13NOS]+•,
a A15.4; 0,2360 g; 71,91%). La subfracción
105 [M-C11H13NOS]+•, 95 [M-C11H13NOS]+•,
A15.2 (0,0512 g) se purificó mediante CC en
93 [M-C5H8NS]+•, 79 [M-C6H10NS]+•, 69 [M-
mezclas de diclorometano-metanol.
C8H12NO]+•, 65 [M-C6H8NOS]+•, 55 [M-C7H-
5
NOS]+•, 43 [M-C8H6NOS]+•.), respectivamen- El análisis de la subfracción A15.2 re-
te. fleja en su cromatograma (figura 4) cuatro
constituyentes identificados como: 4,5-di-
Los respectivos espectros de masas de
hidro-3,5,5-trimetil-1H-pirazol (X;Tr =
los compuestos VII (22,74 min), VIII (23,16
17,512 min; m/z = 112 [M]+•, 97 [M-CH3]+•,
min) y IX (23,44 min), mostraron iones mo-
86 [M-C2H2]+•, 83 [M-HN2]+•, 72 [M-C2H2N]+•,
leculares a m/z 232, 204 y 207, en correla-
59 [M-C4H5]+• (pico base), 57 [M-C3H5N]+•,
ción con las fórmulas moleculares C14H16O3
55 [M-C3H7N]+•, 43 [M-C5H9]+•, 41 [M-
(calculado 232,275 g·mol-1), C15H24 (calcula-
C4H9N2]+•.), 1-metil-7-azabiciclo[4,1,0]hep-
do 204,351 g·mol-1) y C11H13NOS (calculado
tano (XI; Tr = 18,098 min; m/z= 111 [M]+•,
207,293 g·mol-1). Los compuestos VII y IX,
109 [M-2]+•, 96 [M-CH3]+•, 82 [M-C2H5]+•, 81
también muestran una elevada abundancia
[M-CH4N]+•, 71 [M-C3H4]+•, 69 [M-C2H4N]+•,
relativa de iones moleculares, asociados a la
57 [M-C4H6]+•, 55 [M-C3H6N]+•, 44 [M-C5H7]+•,
estabilidad estructural de los compuestos. El
43 [M-C5H8]+• (pico base), 41 [M-C4H8N]+•.),
compuesto VIII, es un sesquiterpenoide muy
4-isobutil-2-metilciclopentanona (XII; Tr =
común en la composición de aceites esencia-
18,801 min;m/z= 154 [M]+•, 124 [M-C2H6]+•,
les, del cual se ha reportado actividad anti-
111 [M-C3H7]+•, 97 [M-C4H9]+•, 91 [M-
microbiana significativa [29].
Ordaz, G. et al. / Ciencia Vol. 22, Nº 1 (2014) 28 - 36 35

Figura 4. Cromatograma de la subfracción A15.2, indicando los picos correspondientes a los meta-
bolits1 mayoritaos1 identcaos1 ßXæ1 Z[,dihdro,Y[[,trimetl,WH,pirazol1 XIæ1 ],aza,W,me -
tilbcoZWVheptano1 XIæ1 Z,isobutil,X,metilcopna1 XIæ1 Y,hidroxi,[,ßY,metil,
1-butenil)-4,5-dihidro-2(3H)-furanona).

C3H11O]+•, 84 [M-C5H10]+•, 81 [M-C4H9O]+•, 71 En los espectros de masas de los com-

[M-C6H11]+•, 69 [M-C6H13O]+•, 55 [M-C7H15]+•, puestos XII (18,80 min) y XIII (20,95 min),
43 [M-C7H11O]+• (pico base), 41 [M-C8H17]+•) se observaron iones moleculares a m/z154
y 3-hidroxi-5-(3-metil-1-butenil)-4,5-dihi- y 170, respectivamente. Estos valores se co-
dro-2(3H)-furanona (XIII; m/z = 170[M]+•, rresponden con las respectivas fórmulas mo-
125 [M-CHO2]+•, 111 [M-C2H3O2]+•, 109 [M- leculares C10H18O (calculado 154,249 g·mol-1)
CHO3]+•, 96 [M-C2H2O3]+•, 82 [M-C3H4O3]+•, y C9H14O3 (calculado 170,206 g·mol-1).
81 [M-C3H5O3]+•, 71 [M-C6H10O]+•, 69 [M-
C4H5O3]+•, 57 [M-C7H13O]+•, 55 [M-C6H11O2]+•,
44 [M-C7H10O2]+•, 43 [M-C6H7O3]+• (pico Conclusiones
base), 41 [M-C7H13O2]+•. Los metabolitos secundarios mayori-
Los respectivos espectros de masas de tarios identificados mediante CG/EM en las
los compuestos X (17,52 min) y XI (18,10 subfracciones A3.5, A3.8, A5.2.3 y A15.2,
min) desplegaron iones moleculares a m/z112 son principalmente constituyentes de tipo ni-
y 111, correspondientes a las fórmulas mole- trogenado, así como derivados oxigenados y
culares C6H12N2 (calculado 112,173 g·mol-1) y terpenoides, familias de compuestos relacio-
C7H13N (calculado 111,185 g·mol-1). La iden- nadas con actividades biológicas importan-
tificación de compuestos nitrogenados puede tes. Algunos de estos compuestos pudieran
ser indicio de que estos organismos pueden ser los responsables de la antibiosis obser-
ser fuente de metabolitos tipo alcaloidales, vada frente al crecimiento bacteriano por las
grupo de compuestos que han sido obtenidos fracciones A3, A5 y A15.
de algunos octocorales [30, 31].
36 Constituyentes químicos y actividad antibacteriana preliminar de la fracción de acetato de etilo de Eunicea sp.

Agradecimientos 14. ORDAZ G., D’ARMAS H., YAÑEZ D., HERNÁN-

DEZ J., CAMACHO A. Rev Biol Trop 58(2):
Al Departamento de Química y Recto- 677-688. 2010.
rado de la Universidad de Oriente por el fi-
nanciamiento parcial de esta investigación y 15. DOSHI G., AGGARWAL G., MARTIS E.,
al Laboratorio de Espectrometría de Masas SHANBHAG P. INTER J Pharm Sc Nanotech
de la Universidad Simón Bolívar (USB) por 5(3): 1446-1461. 2011.
su colaboración con los análisis de CG/EM. 16. HUNT L., SMITH S., DOWNUM K., MYDLARZ
L. Marine drugs 10(6): 1225-1243. 2012.
17. MARCHBANK D., BERRUE F., KERR R.G. J
Referencias bibliográficas Nat Prod 75(7): 1289-1293. 2012
1. TAN L. Phytochemistry 68(7): 954-979. 18. ZARD S. Advances in Free Radical Chem-
2007. istry. Volume 2. Elsevier. 217p. 1999.
2. DIERS J., IVEY K., EL-ALFY A., SHAIKH J., 19. BENNETT B., LAGER A., RUSSELL C., LOVE
WANG J., KOCHANOWSKA A., STOKER J., G., LARTER S. Org Geochem 35: 1427–
HAMANN M., MATSUMOTO R. Pharmacol- 1439. 2004.
ogy Biochemistry and Behavior 89(1): 46-
20. OLIVEIRA E., VAZ M., ALVES M., FLORES V.,
53. 2008.
SOA­RES M., RODRIGUES M., ALCARAZ C., BAS­
3. ABOU-ELELA G., ABD-ELNABY H., IBRAHIM TOS E. J Chromatogr A 1105: 186-190. 2006.
H., OKBAH A. World Appl Sci J 7(7): 872-
21. BAKR M. Earth Sci 20(2): 127-159. 2009.
880. 2009.
22. DEMBITSKY V., SHKROB I., LEV O. J Chem
4. ERWIN P., LÓPEZ-LEGENTIL S., SCHUH-
Ecol 26(6): 1359-1366. 2000.
MANN P. Ecological Economics 70(2): 445-
451. 2010. 23. GARCEZ F., GARCEZ.W, HAMERSKI L., MI-
RANDA A. Quim Nova 33(8): 1739-1742.
5. MONTASER R., LUESCH H. Future Med
2010.
Chem 3(12): 1475-489.2011.
24. GARZÓN S., RODRÍGUEZ A., SÁNCHEZ J.,
6. LEAL M., PUGA J., SERÔDIO J., GOMES N.,
ORTEGA-BARRIA E. J Nat Prod 68(9): 1354-
CALADO R. PLoS One 7(1): e30580. 2012.
1359.2005.
7. PERDICARIS S., VLACHOGIANNI T., VALA-
25. SAMEJO M., NDUKWE G., BURDI D.,
VANIDIS A. Natural Products Chemistry &
BHANGER M., KHAN K. J Med Plant Res
Research 1(3): 1-8. 2013.
3(2): 055-060. 2009.
8. CUADRADO C., CASTELLANOS L., OSORNO
26. HOFSTETTER R., CHEN Z., GAYLORD M.,
O., RAMOS F., DUQUE C., PUYANA M. Quim
MCMILLIN J., WAGNER M. J Appl Entomol
Nova 33(3), 656-661. 2010.
132: 387–397. 2008.
9. REINA E., PUENTES C., ROJAS J., GARCÍA
27. PURESWARAN D., HOFSTETTER R., SULLI-
J., RAMOS F., CASTELLANOS L., ARAGÓN
VAN B. Environ Entomol 37(1): 70-78. 2008.
M, OSPINA L. Bioorg Med Chem Lett 21(19):
5888-5891. 2011. 28. LIST B., SHABAT D., BARBAS C., LERNER R.
Chem Eur J 4(5): 881-885.1998.
10. WEI X., NIEVES K., RODRÍGUEZ A. Pure &
Applied Chemistry 84(9): 1847-1855. 2012 29. JULIANI JR H., BIURRUN F., KOROCH A.,
OLIVA M., DEMO M., TRIPPI V., ZYGADLO J.
11. BAUER A., KIRBY A., SHERRIS J., TURK M.
Planta med 68(08), 762-764. 2002.
Am J Clin Pathol 45(4): 493-496. 1966.
30. CHAI X., TANG L. LEI H., BAI C. SUN J., LI Y.,
12. TELLO E., CASTELLANOS L., AREVALO-
LIU Y. J Chin M Med 37(5): 667-685. 2012.
FERRO C., DUQUE C. J Nat Prod 72(9):
1595-1602. 2009. 31. GAO C., YI X., HUANG R., YAN F., HE B.,
CHEN B. Chemistry & biodiversity 10(8):
13. ORDAZ G., D’ARMAS H., HERNÁNDEZ J.,
1435-1447. 2013.
CAMACHO A. Ciencia 17(3):245-254.2009.