Electro Obtencion de Plomo
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Área de Metalurgia
RESUMEN
El trabajo en sí, investiga la obtención de plomo metálico a partir de sus concentrados sulfurosos mediante el proceso de
electrolixiviación a nivel de laboratorio. Un concentrado con una ley de 48% de plomo y con un tamaño de partícula de - 65# es
disuelto anódicamente en una celda electrolítica de diafragma con un ánodo de grafito y un cátodo de plomo. Ini cialmente se
probaron diferentes electrolitos tales como: nitrato de plomo+nitrato de potasio, acetato de plomo, fluosilicato de plomo y cloruro
de plomo+cloruro de sodio, siendo este último el de mejor desempeño en términos de eficiencia de co rriente catódica y consumo de
energía a un pH ácido de 1,5.
Las variables de estudio son la concentración inicial de plomo iónico, temperatura y la densidad de corriente. La tempera tura y la
densidad de corriente resultan ser las variables con influencias más significativas en el proceso de electrolixivia ción.
Los valores óptimos de las tres variables son como sigue: concentración inicial de plomo iónico de 0.98 g/l, temperatura de 66 °C y
densidad de corriente de 89 A/m2con los cuales se obtienen una eficiencia de corriente de 88.2% y un consumo de energía de 0.71
Kw-h/kg de plomo para pruebas de 4 horas.
Con los niveles optimizados de las tres variables se realiza una prueba de 26 horas, donde el contenido de plomo desciende desde
48.02% hasta un 2.93%, lo que representa una recuperación del 93.9% de plomo, con un voltaje de celda promedio de 2.59 voltios y
un consumo de energía de 1.15 Kw-h/kg de plomo producido para una eficiencia catódica global de 58.2%.
Pb = 87.55%
Sb = 0.97%
Ag = 5.36 DM
3. FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Los sulfuros metálicos son materiales semiconductores, por lo que
fácilmente conducen corriente eléctrica a temperatura ambiente. Ya en
1882, Marchese[2] sugirió que esta propiedad fuera utilizada para
00
Δ=−
descomponer sulfuros en sus componentes usando corriente eléctri G R nFE R
ca. Esta tecnología puede ser aplicada a sulfuros que se encuentran ya sea
en presencia de un electrolito acuoso o en su estado fundido en medio
En principio se analiza el caso de la disolución de PbS, a pesar de que el
clorurado.
potencial es negativo y relativamente pequeño, este indica la no
En el método de la disolución anódica los sulfuros son moldeados en forma
espontaneidad de la reacción, lo que implica la necesidad de una energía
de ánodos y electrolizados usando un electrolito acuoso a temperatura
externa para impulsarla. Igualmente el proceso catódico no es espontáneo,
ambiente, la siguiente reacción tomará lugar en el ánodo:
asumiendo que se tratara de esta especie la disuelta en el proceso anódico,
por lo que el potencial de la reacción global también será negativo, según:
MS ⇒ M2+ + S0 + 2e-(1)
El metal pasa a la solución mientras el azufre elemental permanece adherido PbS ⇒ Pb2+ + S0 + 2e- E°R = -0.354 [V] (3) Pb2+ + 2e- ⇒ Pb0
al ánodo en la forma de lodo, el cual puede ser fácilmente separado y
E°R = -0.122 [V] (4) PbS ⇒ Pb0 + S0 E°R = -0.476 [V] (5)
recuperado (figura 1). En el cátodo la siguiente reacción tendrá lugar:
M2+ + 2e- ⇒ M0(2) Por otro lado, el análisis de la disolución de Ag 2S no es menos importante,
tratándose de un metal más noble se podría esperar un comportamiento
Así, la ventaja de este proceso es que el metal y el azufre elemental son preferencial por este metal; sin embargo, la media reacción de celda de
obtenidos en un único paso. Los sulfuros metálicos pueden ser fundidos y disolución tiene un potencial muy negativo en comparación con la
moldeados en la forma de electrodos mecánicamente fuertes lo suficiente disolución de galena, lo que permitiría afirmar que el sulfuro de plomo es
para poder realizar las anteriores reacciones. Sin embargo, dado que un disuelto preferencialmente frente al sulfuro de plata evitando la selectiva
cierto número de sulfuros existen en la naturaleza como minerales deposición de plata suponien do que esta especie estuviera presente en
importantes para metales tales como cobre, plomo, zinc, níquel y solución.
molibdeno, Marchese[2] también considero que tal materia prima podía ser
directamente usada en
Ag2S ⇒ 2Ag+ + S0 + 2e- E°R = -1.008 [V] (6) 2Ag+ + 2e- ⇒
Figura 1. Disolución anódica.
2Ag0 E°R = 1.594 [V] (7) Ag2S ⇒ 2Ag0 + S0 E°R = 0.586 [V]
A través del cálculo del cambio de energía libre de Gibbs de las medias (8)
FeS2 ⇒ Fe2+ + 2S0 + 2e- E°R = -0.757 [V] (12) Fe2+ + 2e- ⇒
Fe0 E°R = -0.440 [V] (13) FeS2 ⇒ Fe0 + 2S0 E°R = -1.197 [V]
(14)
Figura 2. Diagrama Eh-pH del sistema Pb-S-H2O[3] a 25 °C. - Se disuelve 200 g de cloruro de sodio NaCl en 500 ml de agua destilada
caliente para las pruebas con electro lito clorurado. A esta solución se
añade 0.5 mL de HCl concentrado y se afora en una probeta hasta
800 ml para obtener un electrolito de 250 g/l de cloruro de so dio con
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL un pH aproximado de 1.5.
La celda electrolítica esta formada de la siguiente manera, como muestra - En el compartimiento anódico del recipiente de vidrio se introduce la
la figura 3: pastilla de agitación, 100 g del concen trado, un calentador portátil y
el ánodo de grafito; en el compartimiento catódico se introduce el
1. Recipiente de vidrio tipo prisma rectangular de 1200 mL 2.
cátodo de cobre o plomo y otro calentador portátil; finalmente se
Calentadores portátiles
vierte a ambos compartimientos el electrolito caliente.
3. Ánodo de grafito
4. Concentrado de sulfuro de plomo - Se miden las dimensiones del cátodo sumergido en el electrolito para
5. Reóstato calcular el área catódica, a partir de es te dato y de la densidad de
6. Electrolito corriente establecida se cal cula la intensidad de corriente para las
7. Cátodo de cobre/plomo correspondien tes pruebas.
8. Diafragma sintético poroso de separación
- Se usa una bomba peristáltica para proveer una mayor circulación del
9. Agitador magnético/pastilla magnética de agitación 10.
electrolito enriquecido con plomo iónico desde el compartimiento
Rectificador de corriente
anódico al catódico.
11. Bomba peristáltica
- Al decorrer de cada prueba se controla la temperatura y pH del
electrolito, y la intensidad de corriente para mantener sus valores
constantes.
KNO3
Pb(NO3)2
g a
Pb(C2H3O2)2
í
k
10
15
conductibilidad de este electrolito ya
cantidad de depósito. También se
E
5
m
s
h
- n
w
o NaCl PbCl2
k PbSiF6
40
t a
rentes electrolitos.
n
e
c
Pb(C2H3O2)2
Tipos de Electrolito
i n
20
r
e
100 80
r
o
KNO3 Pb(NO3)2
C
NaCl PbCl2
i ) P
i
L
/
Electrolitos
f
g
E
(
0 +
n
60 50 40 30 KNO3+Pb(NO3)2 Pb(Ac)2
2
Tipos de Electrolito b
c
plomo iónico inicial en solución a través de la deposición directa del mismo en
20
a el cátodo, lo que demuestra que no se alcanza el equili brio entre la disolución
diferentes electrolitos. del mineral y la deposición del metal man teniendo constante la concentración
r
del plomo iónico. La concen
t
PbSiF6
n
10
e
NaCl+PbCl2
El comportamiento de la concentración de plomo iónico en las 4
0 1 2 3 4 5 6 7 Tiempo (h)
c
TABLA 2. Resultados para la electrolixiviación con plomo iónico inicial cero en electrolito.
Prue Tipo de Pb2+ I V Masa Min Masa Eficiencia Consumo
ba Electrolito (g/l) (A) (volt) Residuo Dep Corriente Energía
N° (g) (g) (%) (kw-h/kg)
4
P
plomo iónico en la electrolixiviación.
Variable:
n
ói
0
0 1 2 3 4 Tiempo (h)
c
r
Rango:
t
Pb2+inicial = 15 g/L
12 Con el propósito de determinar el efecto de la
concentración de plomo iónico, se calcula el efecto
Pb2+inicial = 0 g/L
medio de dicha variable sobre la base de los datos
Figura 7. Comportamiento de la concentración de Pb 2+ en los catódica y sobre el consumo de energía, se ha
electrolitos de las pruebas 4 y 5.
La prueba 4, de concentración inicial de plomo de 15 g/l tiene un fuerte Al aumentar la concentración de plomo iónico de 0.6 g/l a 1.2 g/L se tiene
descenso a 2 g/l a las dos horas de prueba, posteriormente desciende hasta un aumento de 3.1% en la eficiencia de corriente y una disminución de
1.6 g/l demostrando un rango de equilibrio entre 1 y 2 g/l de plomo iónico, 0.39 Kw-h/kg de plomo en el consumo de energía, según la tabla 3. Pero el
por lo que se toma un valor aproximado a 1 g/l de plomo iónico inicial error experimental para los datos del diseño factorial es del 6.9%, por lo
para la siguiente fase de estudio. La figura 7 muestra el comportamiento de que se puede deducir que la incidencia de la concentración de plomo
la concentración de plomo iónico de ambas pruebas. iónico sobre la eficiencia de corriente catódica y el consumo de energía es
prácticamente despreciable.
5.2. Diseño factorial 23 A partir de los resultados del diseño se tiene que al aumentar la
concentración de plomo iónico, el incremento de la eficiencia de corriente
A fin de estudiar el efecto de las variables: concentración inicial de plomo y la disminución del consumo de energía no son significa tivos, como
iónico, temperatura y densidad de corriente sobre la eficien cia de corriente muestran las figuras 8 y 9.
4 050
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 temperatura en la electrolixivia ción.
Concentración Pb2+ (g/L)
)
t
30
% Variable: Temper
n
e
(
20
5.5. Efecto de la
temperatura Rango: 35 °C –
i
10
r
0
Para determinar el efecto de la
o
c
IA=100
n
c
IA=200
i
f
T=35
E
IA=100
80 T=35
IA=200 TABLA 5. Efectos medios de la
6 070
Figura 8. Efecto de la concentración de Pb2+ sobre la eficiencia de El efecto de la temperatura tiene una influencia importante y positi va
corriente en la electrolixiviación. siendo que al aumentar la temperatura de 35 °C a 55 °C, se obtiene un
aumento de 20.3% en la eficiencia de corriente y una
6
T=55 Igualmente las figuras 10 y 11 muestran
K
T=35 1
a
í
5 que con el aumento de la temperatura la
g
T=35
E
e
Como también aumenta ordinariamente
la conductibilidad del electrolito, así
d
IA=100 IA=100
3 como las velocidades de difusión y la
0
disolución química en el ánodo.
o
o
Concentración Pb2+ (g/L)
C
)
k
T=55 disminución de 1.42 Kw-h/kg de plomo
/
h
IA=200 en el consumo de energía.
-
2
w
80
) C
t
70
%
i (
n
i
n
80 70 60 50 40 30 20
r
ei e C
30
ci i
fE
Pb2+=0,6 IA=100 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
10
60
e
a
20
r
n
r
0 40
c
o n
e
Figura 10. Efecto de la temperatura sobre la eficiencia de corriente 6
10
i
0
f
5
a e
h
í
d -
r w
eficiencia de corriente en la
e
K
(
n
o
5432
electrolixiviación.
E
3 2
n
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
o
w
C
1 m
K
a
1
n
E o
4
g
0 k
e
/
d
h
)
n -
Temperatura (°C)
Rango: 2
100 A/m – 200 A/m 2
A través del cálculo del Anova para el diseño factorial 2 3para el proceso
de electrolixiviación se llega a la siguiente conclusión, los coeficientes
Efecto Medio sobre Eficiencia: -12.7 % betas son diferentes de cero, pero el modelo no ajusta.
Modelo Experimental
Posibles Pb 2+
T IA Eficiencia Consumo Eficiencia Consumo
Pruebas (g/L) (°C) (A/m2) Corriente Energía Corriente Energía
(%) (kw-h/kg) (%) (kw-h/kg)
De entre las 10 pruebas posibles se eligen la 7, 8 y 9 para ser ensa yadas mayor eficiencia de corriente de 93.5% y el menor consumo de energía de
por estar bastante alejadas del punto central anterior y porque sus valores 0.71 Kw-h/kg de plomo producido en comparación con las otras dos
de temperatura no son muy elevados con lo que se evita demasiada pruebas realizadas.
evaporación y porque los valores de densidad de co rriente no son muy
inferiores. En la prueba 7, con una concentra ción de plomo de 0.98 g/l, La tabla 7, también muestra los valores de las respuestas calculadas en
temperatura de 64 °C y una densidad de corriente de 90 A/m 2se obtiene la base al modelo, siendo tales resultados muy lejanos a los obteni dos
experimentalmente, confirmando el bajo ajuste del modelo.
De esta manera, se toma como nuevo punto central del siguiente diseño pH 1.5
experimental los valores de las tres variables de la prueba 7(24), con la Cátodo Plomo
única variación de que se toma constante la concen tración inicial de plomo Tipo Electrolito NaCl (200 g/l)
iónico, teniendo un valor constante de 0.98 g/l para todas las pruebas del Masa Mineral inicial 100 g
siguiente diseño. Concentración Pb2+ 0.98 g/l
5.7.2. Diseño factorial 22 con puntos estrella Los datos se ajustan al siguiente modelo de segundo orden luego de la
2
regresión:
Para determinar el punto óptimo se elige un diseño factorial 2 con puntos
estrella por lo que se proyectan 4 pruebas del diseño facto rial, 4 pruebas de Y = 90.14 - 1.43X1 + 2.02X2 – 13.76X12– 8.61X22+ 1.28X1X2
los puntos estrella y 3 pruebas de repetición del
A través del cálculo del Anova se llega a la siguiente conclusión: los
punto central para el cálculo de error. Los resultados se encuentran en tabla
coeficientes beta son diferentes de cero y el modelo ajusta.
8.
Condiciones Experimentales: Para calcular los niveles óptimos se deriva el modelo respecto de cada
variable y se iguala a cero. Resolviendo el sistema de dos expresiones se
Tiempo de Prueba 4 h obtienen los valores de X1 y X2 codificados, apli cando una simple regla de
Volumen Electrolito 800 ml tres se obtendrán los resultados de los valores óptimos de cada variable.
Ánodo Grafito Siendo estos niveles optimizados como sigue:
X1 = -0.047 → IA = 89 A/m2
X2 = 0.114 → T = 66 °C
Experimental Modelo
Prueba IA T Eficiencia Consumo Eficiencia Consumo
N° (A/m2) (°C) Corriente Energía Corriente Energía
(%) (kw-h/kg) (%) (kw-h/kg)
36 89 66 90,7 0,71 90,3 0,72
Ag DM
pruebas.
Zn %
Pb %
Sb %
ó
0 10 2 0 3 0 Tiempo (h)
i
30
c
20
n
1,8
resultados de la prueba de electrolixiviación se muestran en las
1,6
figuras 14, 15, 16 y 17.
)
e
1,4
L
/
c
1,2
Análisis Químico:
1
ó
Pb 48.02%
n
10
centración de plomo iónico inicial de 0.98 g/l, temperatura de 66 °C C
0,8
c
Fe 20.04%
0,6
n
Zn 8.50%
Condiciones Experimentales:
e
0,4
c
Sb 1.56% Zn2+
Pb2+
Fe3+
Sb3+
Ag+
0 10 2 0 3 0 Tiempo (h)
n
0,2
Tiempo de prueba 26 h
o
20
e
60
t
c
50
i
10
i
40
C
0
E
empieza a disolverse en pequeñas cantidades, a el transcurso de la prueba, pero como su concentración en solución
0
C
Pb 87.55%
t
1
e
Sb 0.97%
solución en pequeñas cantidades, ver figura 15; sin embargo, no se Ag 5.36 DM
)
obtienen mejores eficiencias de corriente, confir mando que existe en las
0,8
o
primeras ocho horas mayores velocidades de disolución en el ánodo y de
deposita en el cátodo debido al potencial de reducción más negativo deposición de metálico en el cátodo; sin embargo, la eficiencia de corriente
disminuye debido a la for mación de hidrogeno gaseoso en el cátodo y en
menor proporción a la pequeña deposición de impurezas.
-
6. CONCLUSIONES
d
o
plomo mediante el proceso de electrolixiviación es técnicamente
0,4
K
m
(
factible.
El zinc también se disuelve en cantidades apreciables en casi todo
- El cloruro de plomo más cloruro de sodio resulta ser mejor electrolito
que el nitrato de plomo, acetato de plomo y fluosili cato de plomo en la
electrolixiviación de concentrados sulfuro sos de plomo, habiéndose
obtenido con dicho electrolito mayo res eficiencias de corriente catódica,
menores consumos de energía y mejores condiciones de disolución del
mineral.
u
- La incidencia de la concentración inicial de plomo iónico sobre la
eficiencia de corriente catódica es mínima, con un efecto medio de calculado de -12.7% en la eficiencia de corriente al au mentar de 100 a
3.1% al aumentar de 0.6 a 1.2 g/l y un descenso de 0.39 Kw-h/kg de 200 A/m2y un aumento de 1.39 Kw-h/kg de plomo en el consumo de
plomo en el consumo de energía. energía; siendo que a menores densi dades se mantienen menores
voltajes de celda, por ende mejo res rendimientos energéticos.
- El efecto de la densidad de corriente es negativo, con un efecto medio
- El zinc pasa a solución y aumenta su concentración iónica en solución 8. MANTELL, C.L. “Ingenieria Electroquímica” Ed Reverté S.A.,
con el transcurso de la prueba, pero no se deposita en el cátodo. 1962, México.
- El hierro también pasa a solución, aumenta levemente su concentración 9. ZAMORA, G. “Electrometalurgia” apuntes de cátedra, In geniería
iónica y tampoco se deposita en el cátodo. Metalúrgica, FNI-UTO, Oruro.
- El producto metálico obtenido después de 26 horas de prueba tiene la 10. JACKSON, E. “Extracción y Recuperación Hidrometalúr gica”
siguiente calidad: Pb = 87.55%, Sb = 0.97% y Ag = 5.36 DM. Biblioteca Metalurgia, FNI, Oruro.
- Con el decorrer de la prueba de 26 horas la eficiencia de co rriente
44 Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO