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Unidad3 - Tarea4-Cineticay Superficies

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TAREA 4 – CINÉTICA Y SUPERFICIES

YENI ALEXANDRA ABADIA GUERRA

TUTORA
LADY DIANA CASTAÑEDA

CURSO
FISICOQUIMICA
GRUPO
201604_20

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BASICAS, TECNOLOGIA E INGENIERIA
INGENIERIA DE ALIMENTOS
2020
Ejercicio colaborativo.

Concepto Definición Símbolo o imagen


Química Estudia la velocidad o rapidez de las reacciones
cinética químicas y su objetivo es encontrar las ecuaciones
que relacionen la velocidad de una reacción con
variables experimentales.
Velocidad de Medida de la variación con el tiempo de las cantidades 𝒙𝑨
reacción y de reactivo a producto, para una reacción la 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨 𝒄𝒐𝒗𝒆𝒓𝒕𝒊𝒅𝒐
=
conversión conversión es en función del reactivo limitante. 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨 𝒂𝒍𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒅

𝒗 = 𝒌|𝑨|𝒎 |𝑩|𝒏 ….

Constante de Es una constante con respecto a las concentraciones 𝒖 = 𝒌[𝑨]


velocidad de las especies, más sin embargo depende de la
temperatura de la reacción.

Orden de Indica que la velocidad de reacción depende de la −𝒓𝑨 = 𝒌𝑪𝒂𝑨 𝑪𝑩


𝑩
reacción, temperatura y de las concentraciones de ciertas
parcial, global especies que participan de la reacción, la reacción
y pseudo parcial es más lenta que la global.
orden
Catalizador Es una sustancia que no se consume y no altera la
posición de equilibrio.

Intermediario Es una especie química de baja estabilidad, que


de reacción aparece y después desaparece como parte de un
mecanismo de reacción.

Reacción Una reacción simple, es aquella que no se puede


simple, descomponer en etapas más sencillas. Una reacción
compleja, compleja ocurre como resultado de una superposición
rápida, de dos o más etapas simples.
consecutiva, Reacciones competitivas: en el que varias reacciones
competitiva, compiten entre sí.
unimoleculare Reacción unimolecular: es aquella donde participa
s, bimolecular una molécula.
y trimolecular
Reacción bimolecular: donde dos moléculas
reaccionan entre ellas para formar productos o
productos.
Reacción trimolecular: participan tres moléculas, esta
reacción es menos probable, ya que se requiere que
colisionen tres moléculas al mismo tiempo.
Método de Es el tiempo necesario para que haya reaccionado la
vida media, mitad de su concentración inicial.
velocidad El método de las velocidades iniciales determina las
inicial y ordenes parciales de reacción.
aislamiento Método de aislamiento: los componentes de una
mezcla son separados en una columna adsorbente
dentro de un sistema fluyente.
Energía de Es la energía mínima que deben de poseer las
activación moléculas antes de iniciar la reacción.
Factor pre- La constante pre-exponencial en la ecuación de
exponencial y Arrhenius, es una relación empírica entre la
ecuación de temperatura y el coeficiente de velocidad.
Arrhenius El factor pre-exponencial, depende de la frecuencia
con las que las moléculas colisionan cuando todas las
concentraciones son 1M y de si las moléculas están
orientadas adecuadamente cuando colisionan.
Colisiones Una reacción biomolecular elemental ocurre cuando
moleculares dos moléculas de reactivos colisionan con suficiente
energía y con la orientación adecuada.
Sustrato Es la especie química que se observa en una reacción
química, que reacciona con un reactivo para dar un
producto.
Adsorbato Es la sustancia que migra a la superficie.

Adsorción Es el proceso donde las moléculas de una sustancia


son retenidas en la superficie de otra sustancia.

Cobertura
Tensión Es una propiedad de la superficie de un líquido que
superficial permite soportar una fuerza externa.
Ascenso De acuerdo a la tensión superficial podrá descender o
capilar subir por el tubo capilar.

Fisisorción y Fisisorción es el fenómeno donde le adsorbato


quimisorción conserva su identidad formando multicapas y en la
quimisorción el adsorbato suele perder su identidad y
su formación es de monocapas.

Isoterma de Isoterma de Freundlich: se utiliza para describir la


adsorción de adsorción de solutos sobre sólidos.
Freundlich, Isoterma de Langmuir: es una adsorción en
Langmuir, monocapa.
Temkin y BET Isoterma Temkin: se utiliza para sistemas cuya
entalpia de adsorción decrece linealmente con Ө,
factor que no se tiene en cuenta en las isotermas de
Langmuir.
Isoterma BET: analiza la adsorción en multicapas.

Bibliografía - Brown, T., Lemay, E., Murphy, C., Bursten, B., Woodward, P.
(2014). Química, la ciencia central. Ciudad de México: Pearson S.A.
(pp. 557-581). Recuperado de http://www.ebooks7-
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- Levine, I. N. (2014). Principios de fisicoquímica. Ciudad de México:
McGraw-Hill Interamericana. (pp. 210-215, 490-494, 504-509, 531-
535). Recuperado de http://www.ebooks7-
24.com.bibliotecavirtual.unad.edu.co/?il=487&pg=507
- Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry (2nd ed). San Diego:
Academic Press. (pp. 205-208, 234-242, 402-417, 444-445).
Recuperado
de https://bibliotecavirtual.unad.edu.co/login?url=http://search.ebs
cohost.com/login.aspx?direct=true&db=nlebk&AN=249069&lang=es
&site=eds-live&scope=site&ebv=EB&ppid=pp_402
- Singh, N. B. (2009). Physical Chemistry. New Delhi: New Age
International. (pp. 514-529). Recuperado
de https://bibliotecavirtual.unad.edu.co/login?url=http://search.ebsc
ohost.com/login.aspx?direct=true&db=nlebk&AN=307445&lang=es&
site=eds-live&scope=site&ebv=EB&ppid=pp_514
Ejercicio 1: estudio cinético
Como primer paso en el estudio de la cinética de oxidación del AA, se
plantea una metodología para su determinación en el alimento
(extracción solido – liquido, extracción por solventes, liofilización,
etc.), y posteriormente la cuantificación por alguna técnica de análisis
cuantitativo. Para la evaluación de la cinética de oxidación, se realizará
lo siguiente:
- Plantear la reacción de oxidación del AA con oxígeno para la
producción ácido dehidroascórbico (ADHA) y ácido 2,3 – dicetogulónico
(ADAG). La reacción química no debe llevar estructura solo las
fórmulas moleculares.
- Para la determinación de las concentraciones en diferentes tiempos,
se realizó una curva de calibración por la técnica de UV-Vis a una
longitud de onda de 521 nm, a partir de una solución patrón de 100
mg/L. Los datos se encuentran en la pestaña de datos cinéticos en el
Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las sustancias. De los datos
realizar la curva de calibración de absorbancia (A) vs concentración
molar (c). Reportar la gráfica, coeficientes de correlación y ecuación
ajustada de los datos. ¿La gráfica obtenida es útil para el estudio
cinético?, ¿entre que rango de valores podemos hacer el estudio?
- En las evaluaciones cinéticas de los frutas y verduras, se tomó 10 mL
de la solución extraída y se llevaron a 100 mL, para la lectura en el
espectrofotómetro de UV-Vis a 521 nm. Los datos se encuentran en la
pestaña de datos cinéticos en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de
las sustancias. De los datos determinar a 25 °C:
- El orden de la reacción por método gráfico (Reportar todas las
gráficas, los coeficientes de correlación y las ecuaciones ajustada de
los datos).
- La constante de velocidad.
- El tiempo medio.
- La concentración del AA a los 2 días.
- Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto.
- Escribir la ley de velocidad en términos de concentración, y otra
alterna en términos de absorbancia.
- Responder: ¿Que indica el orden de reacción en una reacción
química?, ¿la reacción sucede de forma rápida?
- Para observar el efecto de la temperatura en la cinética de reacción,
se realizó un experimento alterno variando la temperatura a 40 °C y
teniendo en cuenta las mismas condiciones del punto anterior. De los
datos determinar a 40 °C:
- El orden de la reacción por método gráfico (Reportar todas las
gráficas, los coeficientes de correlación y las ecuaciones ajustada de
los datos).
- La constante de velocidad.
- El tiempo medio.
- La concentración del AA a los 2 días.
- Responder: ¿Que indica el orden de reacción en una reacción
química?, ¿la reacción sucede de forma rápida?, ¿Qué efecto tiene el
aumento de la temperatura en la reacción?

- Al determinar la facilidad que suceda la reacción de oxidación del AA


en las frutas y verdura, debemos determinar la energía de activación.
Teniendo en cuenta los dos experimentos anteriores (25 °C y 40 °C),
determinar:
- Los valores de la energía de activación (Ea) y el factor
preexponencial. ¿Qué significan los valores calculados?, ¿la reacción
sucede rápido o lenta?
- Las funciones de estado de intermediarias o de transición. ¿Qué
significan los valores calculados?, ¿la reacción sucede como un estado
intermediario o estado de transición?

- Calcular el valor de la constante cinética a 60°C y 80 °C. ¿Qué indican


los valores calculados?, ¿Qué temperatura favorece más la reacción?,
¿Es viable hacer la reacción a 60 °C u 80 °C?
- El orden de reacción se puede verificar haciendo un experimento
alterno del tiempo de vida fraccionada o tiempo de vida media. Para
verificar la ley de velocidad obtenida de la reacción de oxidación del
AA, realizar por el método de vida media la ley de velocidad y comparar
los resultados. ¿Los resultados son iguales por ambos métodos?,
justificar la respuesta.
- Si queremos analizar la ley de velocidad para interpretar si el orden
de reacción está relacionado solo con un reactivo o con los reactivos o
reactivos y productos, aplicamos el método de la velocidad inicial. Para
ello, se realizaron experimentos de la reacción de oxidación del AA en
las diferentes frutas y verduras, encontrando velocidades a diferentes
concentraciones del AA, ADHA y ADAG (el oxígeno no se tiene en
cuenta por estar en exceso), los datos se encuentran en la pestaña de
datos cinéticos en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las
sustancias. A partir de los datos encontrar la ley de velocidad y
comparar los resultados. ¿Qué pasa si uno de los compuestos
disminuye su concentración a la mitad?, ¿Qué compuesto afecta más
la ley de velocidad?, ¿Los resultados son iguales por los tres métodos?,
justificar la respuesta.

1. Compuesto seleccionado Nombre del estudiante


Fresa Yeni Alexandra Abadía
2. Datos del ejercicio 3. Ecuación o ecuaciones que utiliza
𝑨𝑨 ↔ 𝑨𝑫𝑨 ↔ 𝑨𝑯 − 𝑫𝑪𝑮
Los datos se encuentran en el
Anexo 2 – Datos fisicoquímicos 𝒚 = 𝒎𝒙 + 𝒃
de las sustancias.
∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝑅𝑇


∆𝐺 = −𝑅𝑇 ∗ ln 𝑘𝑐°
𝐾𝑇
𝑟1 𝑘[𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑎 [𝐴𝐴]𝐵 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝐶
=
𝑟3 𝑘[𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑎 [𝐴𝐴]𝐵 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝐶
𝒓 = 𝒌[𝑨𝑨]𝒂

4. Caracterización de los datos

ácido dehidroascórbico (ADHA) y ácido 2,3 – dicetogulónico (ADAG).


- longitud de onda de 521 nm, a partir de una solución patrón de 100 mg/L.
T=25ºC

5. Solución numérica del ejercicio


A M

0,08045 4,568E-07

0,17993 1,022E-06

0,28394 1,612E-06

0,46223 2,625E-06

0,63633 3,613E-06

0,80461 4,569E-06

0,95158 5,403E-06
A vs M
1,00000
0,90000 y = 176120x + 4E-16
R² = 1
0,80000
0,70000
0,60000
0,50000
0,40000
0,30000
0,20000
0,10000
0,00000
0 0,000001 0,000002 0,000003 0,000004 0,000005 0,000006

𝐴 = 176120𝑀−1 [𝐴𝐴] + 4 ∗ 10−16


𝐴 − 4 ∗ 10−16
[𝐴𝐴] =
176120𝑀−1

Para 25ºC.

- La reacción es de orden 2.
t (min) 1/M

0 253814,4989

20 302160,1551

40 350089,0502

100 501609,9993

150 650807,0678

200 757656,1963

350 1128066,96

450 1410084,717

600 1750451,516
1/M vs T
2000000
1800000 y = 2516,4x + 255373
R² = 0,9995
1600000
1400000
1200000
1000000
800000
600000
400000
200000
0
0 100 200 300 400 500 600 700

1
= 2516,4𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 𝑇 + 255373𝑀−1
[𝐴𝐴]

1
[𝐴𝐴] =
2516,4𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 𝑇 + 255373𝑀−1

𝑘 = 2516,4𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1

𝐿𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎 𝑙𝑜𝑠 2 𝑑í𝑎𝑠 𝑜 2880𝑚𝑖𝑛.

1
[𝐴𝐴] = −1 −1 −1
= 1,33 ∗ 10−7 𝑀
2516,4𝑀 𝑚𝑖𝑛 (2880𝑚𝑖𝑛) + 255373𝑀

Ley de velocidad:
𝑟 = 2516,44996,7𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 [𝐴𝐴]2

Para 40ºC
- La reacción es de orden 2.
t (min) 1/M

0 503983,7987

20 599980,8599

40 695150,4068

100 996016,665
150 1292268,754

200 1504433,097

350 2239937,932

450 2799926,423

600 3475776,736

1/M vs T
4000000
y = 4996,7x + 507076
3500000
R² = 0,9995
3000000

2500000

2000000

1500000

1000000

500000

0
0 100 200 300 400 500 600 700

1
= 4996,7𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 𝑇 + 507076𝑀−1
[𝐴𝐴]

1
[𝐴𝐴] =
4996,7𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 𝑇 + 507076𝑀−1

𝑘 = 4996,7𝑀 −1 𝑚𝑖𝑛−1

Concentración a los 2 días (2880 min).

1
[𝐴𝐴] = = 6,71 ∗ 10−8 𝑀
4996,7𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 (2880𝑚𝑖𝑛) + 507076𝑀−1

Ley de velocidad:
𝑟 = 4996,7𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 [𝐴𝐴]2
T k 1/T ln k
298 2516,4 0,0033557 7,83058459

313 4996,7 0,00319489 8,51653297

1
𝑙𝑛𝑘 = 22,144 − 4265,4
𝑇

ln 𝐴 = 22,144

𝐴 = 𝑒 22,144 = 4140158876,4

𝐽 𝐽
𝐸𝑎 = 4265,4𝐾 ∗ 8,31 = 35445,47
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
Funciones de estado de transición:

Para 25ºC.
𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝑅𝑇 = 35445,47 − 8,31 ∗ 298𝐾 = 32969,09
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑚
ℎ 𝐽 2516,4𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 6,63 ∗ 10−34 𝐽 ∗ 𝑠 ∗ 3 ∗ 108 𝑠
∆𝐺 = −𝑅𝑇 ∗ ln 𝑘𝑐° = 8,31 ∗ 298𝐾 ∗ 𝑙𝑛
𝐾𝑇 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝐽
1,38 ∗ 10−23 𝐾 ∗ 298𝐾
Para 40ºC:

𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝑅𝑇 = 35445,47 − 8,31 ∗ 313𝐾 = 32969,09
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑚
ℎ 𝐽 2516,4𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 6,63 ∗ 10−34 𝐽 ∗ 𝑠 ∗ 3 ∗ 108 𝑠
∆𝐺 = −𝑅𝑇 ∗ ln 𝑘𝑐° = 8,31 ∗ 313𝐾 ∗ 𝑙𝑛
𝐾𝑇 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝐽
1,38 ∗ 10−23 𝐾 ∗ 313𝐾

Constante cinética a 60ºC y 80ºC

1
𝑙𝑛𝑘 = 22,144 − 4265,4
𝑇

𝑘60 = 𝑒 9,33 = 11327,52

𝑘80 = 𝑒 10,06 = 23405,21

Tiempo medio:
M vs T
0,0000025

0,000002

0,0000015

0,000001

0,0000005

0
0 20 40 100 150 200 350 450 600

T 1/2 A

0 0,000002

80 0,000001

350 0,0000005
10

y = 1,3868x + 4,3825
R² = 1

0
-14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0

-5

-10

-15

-20

22−1 − 1
𝑘𝑓 = = 0,026
(2 − 1)𝑒 4,382

42. Fresas

103 𝑟0 (𝑐°/𝑠) 103 [ADAG] 103 [𝐴𝐴] 103 [ADHA]

0,8 0,00013 0,00022 0,00011

1,6 0,00013 0,00011 0,00022

2,4 0,00013 0,00011 0,00011

3,2 0,00013 0,00011 0,00011

𝑟1 𝑘[𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑎 [𝐴𝐴]𝐵 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝐶


=
𝑟3 𝑘[𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑎 [𝐴𝐴]𝐵 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝐶

0,8 1
= 2𝐵 =
2,4 3
1
𝑙𝑛
𝑏 = 3 = −1,58
ln 2
42. Fresas

103 𝑟0 (𝑐°/𝑠) 103 [ADAG] 103 [𝐴𝐴] 103 [ADHA]

0,8 0,00013 0,00022 0,00011


1,6 0,00013 0,00011 0,00022

2,4 0,00013 0,00011 0,00011

3,2 0,00013 0,00011 0,00011

𝑟2 𝑘[𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑎 [𝐴𝐴]𝐵 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝐶


=
𝑟3 𝑘[𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑎 [𝐴𝐴]𝐵 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝐶

1,6
= 2𝐶 = 0,66
2,4
𝑐 = −0,58
Como la velocidad de la reacción solo depende de AA y ADHA:

𝑟 = 𝑘[𝐴𝐴]𝑏 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝑐

0,0024 = 𝑘[0,00000011]−1,58 [0,00000022]−0,58

0,0024
𝑘= = 3,34 ∗ 10−18
[0,00000011]−1,58 [0,00000022]−0,58

Debido a su estructura química el AA es muy sensible a la degradación.


Numerosos factores influyen en los mecanismos degradativos, entre ellos
el pH, la concentración de oxígeno, las enzimas, los catalizadores
metálicos, la concentración inicial del ácido y la relación AA - ADA. La
degradación del AA se lleva a cabo mediante procesos oxidativos que
resultan de la transferencia de dos electrones. Primeramente se origina
el monoanión ascorbato (AH-), el cual, con la pérdida adicional de un
segundo electrón, forma el ADA, altamente inestable y susceptible a la
hidrólisis del anillo lactona, que se hidroliza con gran facilidad para
producir ácido 2,3-dicetogulónico (DCG), que posteriormente se degrada
por decarboxilación, con la consiguiente pérdida del valor nutricional del
AA. Hay tres vías de degradación del AA, la vía oxidativa catalizada, la
vía oxidativa no catalizada y la vía bajo condiciones anaeróbicas. La vía
oxidativa catalizada está influenciada por la presencia de oxígeno e iones
metálicos como hierro (Fe3+) y cobre (Cu2+) que actúan acelerando la
velocidad de la reacción. El AA se degrada fundamentalmente vía su
monoanión (AH-), rindiendo ADA. La velocidad de esta reacción depende
de la concentración del catalizador metálico en presencia de oxígeno. Si
la presión parcial de oxígeno disminuye, la reacción se estabiliza y
posiblemente exista una oxidación directa por radicales hidroperóxidos
(HO2·) o peróxido de hidrógeno (H2O2).
Esta vía de degradación aeróbica implica la formación de un complejo
metal-anión que se combina con el oxígeno para dar un complejo metal-
oxígeno-ligando, el cual se descompone rápidamente para dar el radical
anión ascorbato (AH·), el anión metálico original y HO2·. Así el AH·
reacciona ahora con el oxígeno y produce ADA. En la vía oxidativa no
catalizada, el AH-, sufre el ataque directo del oxígeno molecular,
rindiendo primero el radical aniónico AH· y H2O2·, que rápidamente se
transforman en ADA y H2O2. En ambas vías (catalizada y no catalizada)
el ADA se transforma y luego de sufrir hidrólisis, da lugar a la apertura
del anillo lactona, resultando el DCG (7). El mecanismo de la degradación
anaeróbica implica una rotura directa del puente 1,4 de la lactona sin
previa oxidación a ADA, quizás siguiendo el modelo de tauterización
enolceto. Bajo estas condiciones anaeróbicas, el AA reacciona mediante
su ceto-tautómero (AH2-ceto) el que está en equilibrio con su anión (AH-
-ceto) sufriendo la deslactonización a DCG. Independientemente de la
vía degradativa, la apertura del anillo lactona, formación de DCG, elimina
irreversiblemente la actividad de la vitamina C generando distintos
productos: a) intermediarios polimerizados, b) ácidos carboxílicos
insaturados de 5-6 carbonos, y c) productos de fragmentación de algunos
pocos carbonos (<5C).

6. análisis de los resultados


¿La gráfica obtenida es útil para el estudio cinético?
Si, puesto que permite medir el grado de absorbancia en relación con
cualquier valor de concentración de la sustancia.
¿Entre que rango de valores podemos hacer el estudio?
Entre 0 y 1 que corresponden a los valores de concentración mínimo y
máximo correspondientemente.
¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?
Que para que se produzca esta debe presentarse una colisión de dos
moléculas.
¿La reacción sucede de forma rápida?
Si. Ya que el valor de la constante es elevado.
¿Qué efecto tiene el aumento de la temperatura en la reacción?
La temperatura puede aumentar o disminuir la velocidad de la reacción.
¿Qué significan los valores calculados?
Que a mayor temperatura mayor es el coeficiente cinético.
¿La reacción sucede rápido o lenta?
Es una reacción rápida.
¿La reacción sucede como un estado intermediario o estado de transición?
Los estados de transición no existen, ya que constituyen situaciones
ideales.
¿Qué indican los valores calculados?
Las condiciones ideales de la reacción.
¿Qué temperatura favorece más la reacción?
80ºC.
¿Es viable hacer la reacción a 60 °C u 80 °C?
Si, ya que la velocidad de reacción se incrementa.
- El orden de reacción se puede verificar haciendo un experimento alterno
del tiempo de vida fraccionada o tiempo de vida media. Para verificar la
ley de velocidad obtenida de la reacción de oxidación del AA, realizar por
el método de vida media la ley de velocidad y comparar los resultados.
¿Los resultados son iguales por ambos métodos?

- Si queremos analizar la ley de velocidad para interpretar si el orden de


reacción está relacionado solo con un reactivo o con los reactivos o
reactivos y productos, aplicamos el método de la velocidad inicial. Para
ello, se realizaron experimentos de la reacción de oxidación del AA en las
diferentes frutas y verduras, encontrando velocidades a diferentes
concentraciones del AA, ADHA y ADAG (el oxígeno no se tiene en cuenta
por estar en exceso), los datos se encuentran en la pestaña de datos
cinéticos en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las sustancias. A partir
de los datos encontrar la ley de velocidad y comparar los resultados.
¿Qué pasa si uno de los compuestos disminuye su concentración a la
mitad?
El otro se duplica.
¿Qué compuesto afecta más la ley de velocidad?
El AA y el ADHA por igual.
¿Los resultados son iguales por los tres métodos?
Si. Ya que las relaciones permiten simplificar las expresiones iguales.

7. Referencias bibliográficas
- Brown, T., Lemay, E., Murphy, C., Bursten, B., Woodward, P.
(2014). Química, la ciencia central. Ciudad de México: Pearson
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México: McGraw-Hill Interamericana. (pp. 210-215, 490-494,
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Diego: Academic Press. (pp. 402-417, 444-445).
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Age International. (pp. 514-529)
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- Serra, Horacio Marcelo, Cafaro, Thamara Analía Ácido ascórbico: desde la química
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Latinoamericana [en línea]. 2007, 41(4), 525-532[fecha de Consulta 10 de
Noviembre de 2020]. ISSN: 0325-2957. Disponible en:
https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=53541410

Ejercicio 2. Estudio de química de superficies.


Para evitar el proceso de oxidación del AA por el oxígeno del aire en las
frutas y verduras, se han desarrollado películas comestibles (PC) como
recubrimientos para alargar la vida útil del alimento. Entre los
materiales utilizado para generación de películas comestibles se
encuentran la CMC (carboximetilcelulosa), quitosano, pectinas, goma
arábiga y almidón (cada estudiante debe elegir un material PC para la
realización de los ejercicios, y comunicarlo en el foro). Para evaluar la
eficacia en el proceso de absorción oxígeno de las PC en el alimento, se
realizará lo siguiente:

- En el análisis de la absorción del oxígeno (O2) sobre el material de la


PC, se realizó el experimento en el punto normal de ebullición del O2,
90,15 K, obteniendo volumen absorbidos por gramo de PC para
diferentes presiones de oxígeno. Los datos se encuentran en la pestaña
de datos de absorción en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las
sustancias. De los datos realizar las isotermas de absorción de
Langmuir, Freundlich, Temkin y BET. ¿Cuál isoterma explica mejor la
absorción del oxígeno sobre PC?, ¿la absorción generada por el material
ayuda a disminuir la oxidación del AA?, ¿el fenómeno puede clasificarse
como quimisorción o fisisorción? Reportar la gráfica, coeficientes de
correlación y ecuación ajustada de los datos.
- Para los materiales elegidos encontrar el volumen de la monocapa, y el
área de superficie necesaria para el recubrimiento del PC en el alimento,
si el área que ocupa una molécula de oxígeno 18 Å2, ¿qué indica el
volumen de la monocapa?, ¿la cantidad de área necesaria para el
recubrimiento es suficiente para desacelerar la oxidación del AA?, ¿qué
isoterma es confiable para determinar el volumen de la monocapa?
- Para observar el efecto de la temperatura en la absorción del oxígeno
(O2) sobre el material de la PC, se realizó un experimento alterno
variando la temperatura a 200 K. Los datos se encuentran en la pestaña
de datos de absorción en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las
sustancias. De los datos realizar las isotermas de absorción de
Langmuir, Freundlich, Temkin y BET. ¿Cuál isoterma explica mejor la
absorción del oxígeno sobre PC a esta temperatura?, ¿la absorción
generada por el material ayuda a disminuir la oxidación del AA a esta
temperatura?, ¿el fenómeno puede clasificarse como quimisorción o
fisisorción? Reportar la gráfica, coeficientes de correlación y ecuación
ajustada de los datos.
- En el proceso de absorción se puede determinar la energía necesaria
para absorber cierta cantidad de compuesto, en este caso, las moles de
oxígeno. En el proceso de las PC, es importante determinar esa energía
y compararla con otros materiales. A partir de lo anterior: determinar la
entalpia molar de absorción, ¿qué indica el valor obtenido?, ¿el valor se
puede clasificar como isostérico?,
- Por último, para determinar la tensión superficial de la PC con el
solvente de aplicación (agua) y la presión de superficie de la película, se
trabaja con la temperatura de 90.15 K. A partir de ello calcular la
presión de superficie y la tensión superficial de la PC, ¿qué indica los
resultados?, ¿aumenta o disminuye la tensión superficial con respecto al
solvente?, ¿cómo analiza la tensión superficial obtenida vs otro PC?

1. Compuesto seleccionado Nombre del estudiante


Pectina Yeni Alexandra Abadía
2. Datos del ejercicio 3. Ecuación o ecuaciones que utiliza
5. Ecuación o ecuaciones que utiliza.
Los datos se encuentran en el
Anexo 2 – Datos fisicoquímicos 1 1 + 𝑏𝑃
=
de las sustancias. 𝑣 𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑏𝑃
1 1 1
= +
𝑣 𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑏𝑃 𝑏𝑃
𝑘𝑎
𝑏(𝑇) =
𝑘𝑑
𝑞𝑐 𝑏𝐶
𝑞𝑡 =
1 + 𝑏𝐶

𝑃 1 𝑐 − 1𝑃
= +
𝑣(𝑃 ∗ −𝑃) 𝑣𝑚𝑜𝑛 𝐶 𝑣𝑚𝑜𝑛 𝐶𝑃 ∗

𝑃
𝑦=
𝑣(𝑃 ∗ −𝑃)

𝑃
𝑥=
𝑃∗

𝐶−1
𝑚=
𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑐

1
𝑏=
𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑐

4. Caracterización de los datos

T=90,15K

5. Solución numérica del ejercicio


A 90,15 K
Isoterma de Langmuir

1/P 1/v

0,02515091 1,76497582

0,0148258 1,61705018

0,00971345 1,44013364

0,00769645 1,32872708

0,00631592 1,21418164

0,00490749 1,05898549

0,00318654 0,82365538

0,0026425 0,67713976
0,00231273 0,56792367

1/v vs 1/P
2,5

2 y = 49,536x + 0,7434
R² = 0,7722

1,5

0,5

0
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03

Isoterma de Freundlich

ln v ln P

-
0,56813699 3,68286138

-
0,48060361 4,21138658

-
0,36473592 4,63424343

-0,2842214 4,86699584

-0,1940703 5,06468146

-
0,05731137 5,31699191

0,19400306 5,74881957

0,38987758 5,93603112

0,56576825 6,06932796
ln v vs ln P
0,8

0,6

0,4 y = 0,4708x - 2,4706


R² = 0,9173
0,2

0
0 1 2 3 4 5 6 7
-0,2

-0,4

-0,6

-0,8

-1

Isoterma de Temkin

v ln P

0,567 3,68286138

0,618 4,21138658

0,694 4,63424343

0,753 4,86699584

0,824 5,06468146

0,944 5,31699191

1,214 5,74881957

1,477 5,93603112

1,761 6,06932796
v vs ln P
2,000
1,800
1,600
y = 0,4681x - 1,3847
1,400 R² = 0,8245
1,200
1,000
0,800
0,600
0,400
0,200
0,000
0 1 2 3 4 5 6 7

Isoterma de BET

P/v(P*-P) P/P*

0,09743341 0,052

0,15749048 0,089

0,2256476 0,135

0,2740037 0,171

0,31951299 0,208

0,38795008 0,268

0,57931672 0,413

0,67156747 0,498

0,74956355 0,569
BET
0,9
0,8 y = 1,2512x + 0,0505
R² = 0,998
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0,000 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500 0,600

Para esta temperatura la isoterma que mejor se ajusta es la isoterma BET.

1
0,0505 =
𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑐

1
𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑐 = = 19,8
0,0505

𝑐−1
1,2512 =
𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑐

𝑐 = 1,2512 ∗ 𝑣𝑚𝑜𝑛 𝑐 + 1 = 1,2512 ∗ 19,8 + 1 = 25,78

1 1 𝑐𝑚3
𝑣𝑚𝑜𝑛 = = = 0,768
0,0505 ∗ 𝑐 0,0505 ∗ 25,78 𝑔𝑟

A 200 K.

Isoterma de Langmuir

1/P 1/v

0,00052949 0,01394506

2,6475E-05 0,01035626

0,00011097 0,00920556

7,211E-05 0,00869414
5,532E-05 0,00853606

4,7276E-05 0,00848464

1/v vs 1/P
0,016

0,014 y = 10,078x + 0,0085


R² = 0,8437
0,012

0,01

0,008

0,006

0,004

0,002

0
0 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004 0,0005 0,0006

Isoterma de Freundlich

ln v ln P

4,27263021 7,54359109

4,57016458 10,5393234

4,68794761 9,10623684

4,74510603 9,53731912

4,76345516 9,80237356

4,76949748 9,95950487
ln v vs ln P
4,9

4,8 y = 0,1363x + 3,3519


R² = 0,5342
4,7

4,6

4,5

4,4

4,3

4,2
0 2 4 6 8 10 12

Isoterma de Temkin

v ln P

72 7,54359109

97 10,5393234

109 9,10623684

115 9,53731912

117 9,80237356

118 9,95950487
v vs ln P
140

120 y = 12,14x - 9,8068


R² = 0,489
100

80

60

40

20

0
0 2 4 6 8 10 12

Isoterma de BET

P/v(P*-P) P/P*

-
0,02333567 2,485

-
0,01056891 49,7

-
0,01005345 11,857

-
0,00919824 18,247

-0,0089107 23,785

-
0,00880086 27,832
BET
0
0 10 20 30 40 50 60

-0,005
y = 0,0002x - 0,0162
R² = 0,3074
-0,01

-0,015

-0,02

-0,025

A esta tempera la isoterma que mejor se ajusta es la de Langmuir.

𝒈𝒓 𝟏
𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟓 =
𝒄𝒎𝟑 𝒗𝒎𝒐𝒏
𝟏 𝒄𝒎𝟑
𝒗𝒎𝒐𝒏 = 𝒈𝒓 = 𝟏𝟏𝟕, 𝟔𝟒𝟕
𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟓 𝒈𝒓
𝒄𝒎𝟑

𝒈𝒓 𝟏
𝟏𝟎, 𝟎𝟕𝟖 =
𝒄𝒎𝟑 ∗ 𝒕𝒐𝒓𝒓 𝒄𝒎𝟑
𝟏𝟏𝟕, 𝟔𝟒𝟕 𝒈𝒓 ∗ 𝒃

𝟏
𝒃= = 𝟖, 𝟒𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒕𝒐𝒓𝒓.
𝒈𝒓 𝒄𝒎𝟑
𝟏𝟎, 𝟎𝟕𝟖 𝟑 ∗ 𝟏𝟏𝟕, 𝟔𝟒𝟕 𝒈𝒓
𝒄𝒎 ∗ 𝒕𝒐𝒓𝒓

6. análisis de los resultados


¿Cuál isoterma explica mejor la absorción del oxígeno sobre PC?
Para 90,15 K la isoterma de BET y a 200 K la isoterma de Langmuir.
¿La absorción generada por el material ayuda a disminuir la oxidación
del AA?
Si, ya que evita el contacto con el ambiente.
¿El fenómeno puede clasificarse como quimisorción o fisisorción?
Fisisorción.
¿Qué indica el volumen de la monocapa?
La cantidad de volumen necesario para contrarrestar cada gramo de O.
¿La cantidad de área necesaria para el recubrimiento es suficiente para
desacelerar la oxidación del AA?
En ambos casos se puede observar que la desasorbancia ocurre más
rápido que la absorbancia.
¿El valor se puede clasificar como isostérico?
¿Qué indica los resultados?
¿Aumenta o disminuye la tensión superficial con respecto al solvente?
¿Cómo analiza la tensión superficial obtenida vs otro PC?

7. referencias bibliográficas
-Brown, T., Lemay, E., Murphy, C., Bursten, B., Woodward, P. (2014). Química, la
ciencia central. Ciudad de México: Pearson S.A. (pp. 557-581). Recuperado
de http://www.ebooks7-24.com.bibliotecavirtual.unad.edu.co/?il=971&pg=605

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