Première partie:

Les états de la matière

1
4 états de la matière

2
Forme fluide de la matière – compressible.
Si on le compresse, les particules se rapprochent.
Pas de forme propre, ni de de volume propre : un gaz se dilate jusqu’à occuper tout
le volume du récipient.
Distance entre particules ~ 50 . 10 -10 m (50 x rayon atomique).

Interactions entre les particules ~ 0.

Très grande mobilité des particules.
3
Mouvements désordonnés dans toutes les directions.
Forme fluide de la matière – peu compressible.
Volume propre, pas de forme propre

Distance entre particules ~ 5 . 10 -10 m.

Les molécules sont quasiment au contact les unes des
autres.
Interactions entre les particules plus importantes +

Bonne mobilité des particules : un liquide s’écoule pour

épouser la forme du récipient.
4
Forme rigide de la matière – volume fixe et forme définie.

Distance entre particules ~ 4. 10-10 m : particules au contact.

Les particules sont ordonnées et forment un réseau
Structure cristalline.

Très grandes interactions entre les particules +++

Mobilité des particules quasi nulle.

Mouvements de nature vibratoire : les particules sont empilées avec ordre
mais continuent à osciller. 5
ORDRE DESORDRE CHAOS

6
 [Baeyens - Laurent - Warzée (T1) V : 182 - 248]

Chapitre 1 : L’état gazeux

7
 Substance Formule Usages courants
Ethyne (Acétylène) C2H2 Soudure des métaux
Ammoniac NH3 Engrais, fabrication de matières
plastiques
Argon Ar Ampoules à usage particulier
Diazote N2 Principal constituant de l’air
Butane C4H10 Combustible pour le chauffage
Dichlore Cl2 Désinfectant et décolorant
Dioxyde de soufre SO2 Agent de conservation, désinfectant

Ethène (Ethylène) C2H4 Fabrication de matières plastiques

Dioxyde de carbone CO2 Gazéification des boissons

Hélium He Gonflement de ballons
dihydrogène H2 Réactif chimique et carburant
Méthane CH4 Combustible
Monoxyde de carbone CO Extraction de métaux de minerais

Monoxyde de diazote N2O Anesthésique

Dioxygène O2 Respiration, combustion
Sulfure d’hydrogène H2S Réactif chimique 8
Aspects macroscopiques :
Caractéristique d’un gaz : Volume - V

Température - T

Quantité de matière - n

Pression - P

Equation d’état des gaz parfaits 9

 1.1. L’équation d’état des gaz parfaits
On appelle gaz parfait un gaz dans lequel les interactions entre particules (ions,
atomes, molécules) sont nulles (basses P, hautes T).

1.1.1. La loi de Boyle Robert Boyle (GBr) - 1662

10
Pour une température donnée, le volume d’une quantité donnée de gaz diminue
lorsque la pression augmente

V = Cste / P
Vα1/P
P = Cste / V

Loi de Boyle : “Pour une quantité donnée de gaz à

température constante, le volume est inversément
proportionnel à la pression.”

11
12
1.1.2. La loi de Charles – Gay Lussac

Jacques Charles (Fra) – 1787

Joseph Louis Gay Lussac (Fra) - 1802

A condition que la pression reste constante, le

volume d’un gaz augmente lorsqu’on augmente la
température

VαT
13
 VαT

Equation d’une droite :

y = ax + b V = cste.V0T + V0

y = f(x) V = f(T)
 1848 : William Thompson (Lord Kelvin)

-273,15 °C : Zéro absolu

Nouvelle échelle de température : échelle Kelvin - SI

T (K) = T (°C) + 273,15

Loi de Charles – Gay Lussac

V α T (K) V = cste . T(K) 15

1.1.3. Le principe d’Avogadro

Amadeo Avogadro - 1811

A température et pression constantes, si on double la

quantité d’un gaz, son volume double

16
Principe d’Avogadro : “Dans les mêmes conditions de température et de pression, un
nombre donné de molécules de gaz occupe un même volume, quelle que soit la nature
de ce gaz.”

Pour un gaz parfait, 1 mole de gaz = 22,41 L (0 °C, 1 atm)

Vαn
17
Définition du volume molaire d’un gaz : volume occupé par une mole de ce gaz.

Expérimentalement : à 0 °C et sous 1 atm (101,325 kPa) : CNTP

N2 : 22,404 L
H2 : 22,428 L

O2 : 22,394 L CH4 : 22,360 L

Pour un gaz parfait, Vm = 22,41 L

18
1.1.4. L’équation d’état des gaz parfaits

Boyle : Vα1/P
Charles – Gay Lussac : V α T (K) VαT.n/P
Avogadro : Vαn
V=R.T.n/P

P.V=n.R.T

R : constante universelle des gaz parfaits

P V n T R

Pa m3 mol K 8,314472 J . mol-1 . K-1

bar L mol K 0,08314472 L. bar . mol-1 . K-1

atm L mol K 0,0820575 L . atm . mol-1 . K-1

Torr L mol K 62,3637 L . Torr . mol-1 . K-1

19
Exercice de conversion

R = 0,0820575 L . atm . mol-1 . K-1 R = 8,314472 J . mol-1 . K-1

1L = 0,001 m3

1 atm = 101325 Pa

R = 0,0820575 . 0,001 m3 . 101325 Pa . mol-1 . K-1

= 8,31 m3 . Pa . mol-1 . K-1

Or 1Pa = 1N / m2

R = 8,31 m3 . N. m-2 . mol-1 . K-1

Or 1 J = 1N . m

Donc R = 8,314472 J . mol-1 . K-1 20

 Application numérique : l’airbag

2 NaN3 (s)
2 Na (s) + 3 N2 (g)

Présence de KNO3 et de SiO2 :

10 Na + 2 KNO3
K2O + 5 Na2O + N2

K2O + Na2O + SiO2
K2Na2SiO4

21
Un airbag demande 60 dm3 de gaz pour se gonfler à 298 K.
Calculez la masse de NaN3 nécessaire pour produire le diazote gazeux suffisant pour
gonfler l’airbag à une pression de 1 atm à 298 K.

22
1.1.5. Applications de l’équation d’état des gaz parfaits

a) Loi combinée des gaz : P.V=n.R.T

Conditions initiales : Pi Vi = ni R Ti R = Pi Vi / ni Ti

Conditions finales : Pf Vf = nf R Tf R = Pf Vf / nf Tf

Pi Vi / ni Ti = Pf Vf / nf Tf

b) Détermination de la masse molaire d’un gaz

P.V=n.R.T n=m/M P V = (m / M) R T

M=mRT/PV

c) Détermination de la masse volumique d’un gaz

P.V=n.R.T ρ=m/V
=nM/V ρ = [(P V / RT ) M] / V

ρ = (P M / RT ) 23
1.1.6. Une application physiologique : le CO2 dans le sang
1) Généralités

- l’organisme produit 15 à 20 mol CO2 / jour

 10,4 à 13,9 mmol / min
- 1 mol de gaz occupe un volume de 22,41 L
=> 10 mmol CO2 = 224,1 mL

~ 224 mL de CO2 sont produits par le métabolisme cellulaire par minute

être humain ~ 5,5 L de sang

Production tissulaire, au repos, de 40 mL de CO2 par minute et par litre de sang

24
Avec l’aimable autorisation de Philippe Golstein, Cours de Physiologie Générale et du Milieu Intérieur, ULB, Faculté de Médecine, BA2.
2) Le transport du CO2 dans le sang

- 7 % du CO2 transporté des tissus vers les poumons sous forme CO2 dissous
- 23 % du CO2 transporté des tissus vers les poumons sous forme CO2 lié à un
groupement NH2 terminal d’une protéine (Hb)

-70 % sous forme HCO3-

anhydrase carbonique (globules rouges) :

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3-

25
Avec l’aimable autorisation de Philippe Golstein, Cours de Physiologie Générale et du Milieu Intérieur, ULB, Faculté de Médecine, BA2.
 1.2. Les mélanges de gaz
Air : ~ 78 % azote, ~ 21 % oxygène, CO2 et H2O en quantités variables, Ar, Kr, Xe

La pression partielle de 5,0 mm de Hg correspond à une humidité relative de l'air de 20%. 26

 John Dalton (1803) : loi des pressions partielles

“La pression totale d’un mélange de gaz est la somme des

pressions partielles de tous ses constituants.”

PT = PA + PB + …

PT = Σ Pi
i

27
 PT = Σ Pi
i

PT = PA + PB

PA = nA R T/ V PB = nB R T/ V

PT =nA R T/ V + nB R T / V
= (nA + nB) RT / V

Divisons

PA / PT = (nA RT / V) / (nT RT / V)
= nA /nT

PB / PT = (nB RT / V) / (nT RT / V)
= nB /nT 28
 On définit la fraction molaire de A

xA = nA / (nA + nB + …)

Nombre de moles du gaz A exprimées en fonction du

nombre total de moles dans l’échantillon

xA = nA / nTot

xi = ni / Σn 0 ≤ xi ≤ 1 Σxi = 1

xA = 1 : A pur
xB = 1 : B pur
xA = xB = 0.5 : mélange moitié A, moitié B

29
Relation entre la pression partielle d’un gaz dans un mélange et sa fraction molaire

PA / PT = nA /nT xA = nA / nTot PA = xA PTot

Pi = xi PTot

Dans un mélange de gaz, la pression partielle d’un gaz est égale au

produit de la pression totale et de la fraction molaire de ce gaz

30
Application : mesure de la quantité de gaz se dégageant lors d’une réaction
chimique

2 KClO3 (s)
2 KCl (s) + 3 O2 (g)

On recueille 250 mL O2 à 14 °C. Sous la cloche, la pression en gaz est de 729 Torr.
Pvapeur H2O = 12 Torr à 14 °C.

Volume molaire de O2 (g) à 760 Torr et 0 °C ? 31

 1.3. La théorie cinétique des gaz
1.3.1. Le modèle théorique

La théorie cinétique des gaz relie les variables d’état de l’état gazeux (P, V, T) aux
paramètre du mouvement des particules (vitesse, quantité de mouvement, énergie).
Approche centrée sur les vitesses des molécules => modèle “cinétique”
Application des lois de la physique aux gaz parfaits pour comprendre l’origine de la
pression.

32
 Modèle basé sur 4 hypothèses :

1) Un gaz est constitué d’un ensemble de molécules

animées d’un mouvement aléatoire incessant
2) Les molécules de gaz sont des points matériels
infiniment petits, de masse m et de vitesse v

3) Les molécules se déplacent en ligne droite jusqu’à ce

qu’elles entrent en collision avec une autre molécule ou
avec la paroi
4) Il n’y a pas d’interactions entre molécules de gaz, sauf
lors des collisions qui sont élastiques (conservation de la
quantité de mouvement)

Aspects macroscopiques Aspects microscopiques

n. M . vqm 2
P.V=n.R.T P.V=
3
Équation reliant les variables → Vitesse d’un gaz
d’état P, V, T → Energie cinétique d’un gaz
33
→ Diffusion et effusion d’un gaz
 1.3.2. Applications

a) Détermination de la vitesse quadratique moyenne d’un gaz

P.V=n.R.T
2
n . R . T = n . M . vqm 2 / 3
P . V = n. M . vqm / 3

vqm 2 = 3 R . T / M vqm = √ (3 R . T / M)

“La vitesse quadratique moyenne d’un gaz est proportionelle à la racine

carrée de la température”

Exemple : N2 à 25 °C (298 K)

vqm = √(3 . 8,314 . 298,15 / 28,02 10-3 )

= 515 m s-1
~ 1854 km / h

Gaz : vitesses très élevées, fonction de la température

34
 b) Détermination de l’énergie cinétique d’un gaz

Gaz monoatomique : Ecin = ½ . m . v2 vqm 2 = 3 R . T / M

Ecin = ½ . m . (3 RT / M) or m=n.M
Ecin = ½ . n . M . (3 RT / M)

Pour une mole de gaz (n = 1 mol) : Ecin = 3/2 R . T

NB : Pour une molécule de gaz, on divise par Nav :

R/NAv = k : constante de Boltzman = 1,381 . 10-23 J . K-1

Ecin = 3/2 k . T

“A une température donnée, l’énergie cinétique moyenne des particules d’un gaz
monoatomique est la même”
On peut montrer que :

Type de gaz Energie cinétique d’une Energie cinétique d’une

mole de gaz molécule de gaz
Monoatomique Ecin = 3/2 R . T Ecin = 3/2 k . T
Diatomique à basse T Ecin = 5/2 R . T Ecin = 5/2 k . T
35
Diatomique haute T Ecin = 7/2 R . T Ecin = 7/2 k . T
 Ecin = 3/2 k . T Ecin = 5/2 k . T Ecin = 7/2 k . T

La quantité (k .T) / 2 correspond à l’énergie cinétique d’une particule et pour un

degré de liberté
Gaz monoatomique : 3 degrés de libertés : translation selon x, y et z
Gaz diatomique à basse T : 3 translation + 2 rotation
Gaz diatomique à haute T : 3 translation + 2 rotation + 2 vibration

36
 c) Diffusion et effusion d’un gaz

Diffusion : dispersion progressive d’une substance à travers une autre substance

Diffusion du dibrome (g)

La dispersion des particules permet, au bout d'un certain temps, une distribution
uniforme des particules de gaz dans tout le contenant qui les renferme.

Thomas Graham (1805 – 1869) : “La vitesse de diffusion d’un gaz est inversément
proportionnelle à la racine carrée de sa masse.”
vdiffusion α 1 / M ½ 37
 Effusion : fuite d’un gaz à travers un petit orifice vers le vide

Thomas Graham (1805 – 1869) : “La vitesse d’effusion d’un gaz

est inversément proportionnelle à la racine carrée de sa masse.”

Veff α 1 / M ½
Pour un mélange de deux gaz :

√
Vitesse gaz 1 M gaz 2
=
Vitesse gaz 2 M gaz 1

Exemple : mélange H2 – N2

Ecin 1 mol H2 = Ecin 1 mol N2 ½ m H2 . vH2 2 = ½ m N2 . vN2 2

Or m = n . M si n = 1 mol m=M
½ m H2 . vH2 2 = ½ m N2 . vN2 2 MH2 . vH2 2 = MN2 . vN2 2 38
 √
Vitesse gaz 1 M gaz 2
= vH2 / vN2 = [ MN2 / MH2 ] ½
Vitesse gaz 2 M gaz 1
= [28,02 / 2,02 ]½

vH2 = 3,72 . vN2

Avant effusion Après effusion

Vide

Membrane poreuse Enrichissement en diazote 39

 Application : enrichissement isotopique de l’uranium

235U : 92 protons, 143 neutrons

238UF
6
238U : 92 protons, 146 neutrons
235UF
6
Uranium naturel : 0,71 % de 235U

Utilisation de UF6 - Téb ~ 51 °C

V235 / v238 = [ M238 / M235 ] ½

= [ (6 x 19 + 238) / (6 x 19 + 235 ] ½

= 1,004

Enrichissement en 235UF6 (3 à 5 %)

40
1.4. La distribution des vitesses de
Maxwell - Boltzmann
Toutes les molécules de gaz ne se déplacent pas à la même vitesse !!!

~ v2

2)
~ e (-v

41
 James Clerck Maxwell (1831 – 1879)
Ludwig Boltzmann (1844 – 1906)

Utilisation de la mécanique statistique :

∆N / N = f(v) . ∆v
f(v) = 4π (m / 2π kT) 3/2 . exp(-mv2 / 2kT) . v2

∆N / N = 4π (m / 2π kT) 3/2 . exp(-mv2 / 2kT) . v2 . ∆v

42
Facteur de Boltzmann
 ∆N / N = 4π (m / 2π kT) 3/2 . exp(-mv2 / 2kT) . v2 . ∆v
Le rapport ∆N / N définit la proportion de molécules (la fraction ou le % de molécules)
qui, à chaque instant,ont une vitesse comprise entre v et v + Δv ou une énergie E
comprise entre ½ mv 2 et ½ m(v + Δv) 2.
k = R/NAv = constante de Boltzmann = 1,381 . 10-23 J . K-1

Vitesse la plus probable : vp = √ (2RT/M)

O2
Vitesse moyenne : vm = √ (3RT/M)

H2O

43
Vitesse moléculaire (m/s)
Les molécules légères ont une vitesse plus grande que les molécules lourdes et
leur gamme de vitesse est plus étendue.
Pour une même molécule, la vitesse moyenne augmente avec la température et
la gamme de vitesse s’étend avec la température
44
 1.5. Les gaz réels
Gaz parfait : interactions entre molécules ~ 0

MAIS 1) Si on comprime un gaz, il s’échauffe

∂E /∂P ≠ 0
Gaz parfait : E = 3/2 R T et ∂E /∂P = 0

2) Si un gaz se dilate, il se refroidit

∂E /∂V ≠ 0
Gaz parfait : E = 3/2 R T et d ∂E /∂V = 0

3) Un gaz peut passer à l’état liquide

45
 P=nRT/V

Selon l’équation d’état des gaz parfaits, si on diminue le volume d’un

gaz, la pression augmente mais on reste à l’état gazeux.

Réalité ≠ : condensation !

NB :
Condensation = Transformation d'un gaz ou d'une vapeur en un liquide ou en un
corps solide
≠
Liquéfaction = toute méthode utilisée pour convertir le gaz de l'état gazeux à l'état
liquide
(CTPN)

47
 48
Gaz réel : gaz au sein duquel les interactions entre molécules sont ≠ 0.
1.6. L’équation de Van der Waals
Gaz parfait : interactions ~ 0
Gaz réel : interactions ≠ 0

P réel < P parfait

nRT
Comportement idéal : P =
V

Equation corrigée pour tenir compte des interactions :

nRT
P= - ∆P
V

nRT
P + ∆P =
V

Fonction du carré de la
densité de molécules 49
 Gaz parfait : particule = point matériel
Gaz réel : volume des particules ≠ 0

V particule gaz réel > V particule gaz parfait

nRT
Comportement idéal : V =
P

Equation corrigée pour tenir compte des interactions :

nRT
V= + ∆V
P
Fonction du nombre
de molécules

PV=nRT (P + ∆P) (V - ∆V) = n R T

50
Johannes Diderik Van der Waals (1837 – 1923)

51
Constantes de Van der Waals de gaz courants :

52
Equation de Van der Waals => comportement d’un gaz réel

53