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1.Conceito
Compostos que possuem o grupo OH ligado a um anel aromtico (benzeno)
Esses compostos podem ser naturais ou sintticos. Quando presentes em vegetais podem estar em formas livres ou complexadas a acares e protenas.
Profa. Dra. Edna Maura Prata de Arajo 2012.1

2. Tipos de compostos fenlicos

2. Tipos de compostos fenlicos

A diversidade estrutural dos compostos fenlicos devese a uma grande variedade de combinaes que acontece na natureza . Estas combinaes fenlicas podem ser categorizadas em vrias classes. Dentre os fenlicos, destacam-se os flavonides, os cidos fenlicos e os taninos como os mais comuns antioxidantes fenlicos de fonte natural.

Classe Fenlicos simples, benzoquinonas cidos hidroxibenzicos Acetofenol Fenilpropanides Naftoquinonas Xantonas Antraquinonas Flavonides Lignanas Biflavonides Ligninas Taninos hidrolisveis Taninos condensados

Estrutura C6 C6-C1 C6-C2 C6-C3 C6-C4 C6-C1-C6 C6-C2-C6 C6-C3-C6 (C6-C3)2 (C6-C3-C6)2 (C6-C3)n (C6-C1)n (C6-C3-C6)n

3. Biossntese
Diferentes vias metablicas esto envolvidas na biossntese dos compostos fenlicos, grupo de substncias bastante heterogneo 2 vias principais: 1. Via do cido chiqumico: principal via biossinttica dos fenis nas plantas; 2. Via do cido malnico: importante via metablica responsvel pelos compostos fenlicos nas bactrias e fugos.

3. Biossntese

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4. Droga vegetal - Fenlicos simples

Droga vegetal Parte usada
Arctostaphylos Folhas uva-ursi

4. Droga vegetal - Fenlicos simples

Droga vegetal Parte usada Betula lenta L Casca Gaultheria procumbens L Folhas Princpio ativo Estrutura Uso Ao repelente sobre insetos e carrapato Antiinflamatrio

Princpio ativo Estrutura Uso

Adstringente, antibacteriano, antisptico, diurtico
Propriedades queratolticas (esfoliantes) e
antimicrobianas:

Arbutina

Salicilato de metilo

cido saliclico Filipendula ulmaria L. ou Sumidades ou cido 2hidroxiSpirea floridas benzico ou, ulmaria L ainda, cido orto hidroxibenzico

Salix sp

Cascas

Salicilina

psorase, dermatite seborrica

HETERSIDOS

1. Conceito
Sinonmia: glicosdeos So substncias muito comuns nos vegetais. Molcula: parte acar + parte no glicdica denominada de genina ou aglicona.

Arnica montana: tintura usada em cortes e

contuses, droga rica em hetersidos flavnicos (luteolina e quercetina). quercetina).

sidos (acares) heterognios

2. Formao dos hetersidos

3. Estrutura heterosdica
Formao da estrutura R-O-H + H-O-C6H11O5 R-O- C6H11O5

Hidrlise dos hetersidos

enzimtica fermentao/enzimas qumica cidos minerais/HCl, HNO3, H2SO4

Grupamentos envolvidos: OH da aglicona e o OH hemiacetlico do acar HEMIACETAL forma-se por adio da molcula nucleoflica do lcool ao grupo carbonila: so simultaneamente teres e lcoois.

HETERSIDO hidrlise OSE + GENINA

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Hemiacetal

Grupo CO de C1 prximoao C5: reao intramolecular formao de um hemiacetal C1 carbono anomrico, possui OH chamado hemiacetlico A posio deste grupo determina os anmeros e .

Estereoisomeria
Configurao Configurao

4. Tipos de unio heterosdica

1. O - HETERSIDO: o acar est ligado a aglicona por uma ponte de O R C OH + H-O-R R C O R Ex: Rena

4. Tipos de unio heterosdica

2. C HETERSIDO: o acar est ligado a aglicona por uma ponte C C CH + H-O-C6H11O5 C C6H11O5 Ex: Barbalona/Alona

4. Tipos de unio heterosdica

3. S HETERSIDO : produtos da condensao do acar com um grupo tiol (SH). R C OH + H-S-R R C S R Ex: Sinigrina

4. Tipos de unio heterosdica

4. N HETERSIDO : derivado das aminas. O acar est unido a um N. R C OH + H-N-R R C N R Ex: Adenosina

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Acares nos hetersidos

Glicose Ribose

5. Biossntese dos hetersidos

1. A formao do acar: ocorre como resultado da fotossntese 2. Ativao do acar: coenzima Uridinatrifosfato (UTP)/fator enzimtico Uridinatransferase

PPi

Galactose Arabinose Manose

3. Formao da aglicona utilizando uma das vias metablica 4. Unio do acar ativado com a aglicona

6. Caractersticas gerais
Hidrlise - enzimas especficas. Exceo: emulsina e mirosinase Estereoconfigurao do tomo de carbono anomrico formas ismeras e . Nas plantas ocorrem principalmente as formas . Solubilidade: H2O, Etanol e Metanol ou mistura hidroalcolica.

6. Caractersticas gerais
Polaridade: determinada pelos grupos funcionais na aglicona e pelo nmero de acares Atividade ptica: Dextrgiro (D) e Levgiro (L) Propriedades farmacolgicas: natureza qumica das agliconas

7. Classificao
De acordo com a natureza qumica da aglicona: - fenlicos: taninos, antraquinonas, flavonides etc; - cianogenticos; - cardiotnicos; - saponnicos; - diversos

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1. Introduo
Importante classe de polifenis encontrada nas frutas, vegetais, gros, ch verde, vinho, dentre outros. Flavonide deriva do latim flavus = amarelo. Apresentam em comum estrutura do tipo C6 _C3-C6 com dois anis aromticos (A e B) e um heterociclo 3' oxigenado (anel C).
2' 8 7 2 6 5 4 3 6' 1 4'

1. Introduo
Ncleo bsico
5` 6` 4`

Pirano

B
8 7 9 3` 2 2`

-Pirona BenzoBenzo - -pirona

A
6 10 5

C
3

1' 5'

2 - Fenil-benzo--pirona 2 - Fenilcromona Flavona

Como podem ser encontrados:

Encontram-se nas plantas sob a forma livre ( Encontram(genina genina ou aglicona) aglicona) ou conjugados com acar, sob a forma de C-hetersidos ou Ohetercidos (mono, di ou tri). O nmero mximo de acar = 3. 1. Livre: aglicona ou genina 2. Conjugada : sob a forma de CC-hetersidos ou OO-hetercidos (mono, di ou tri). O nmero mximo de acar = 3.

Hiperosdeo Quercetina

Vitexina

2. Classe dos Flavonoides

3. Biossntese
O esqueleto C15 dos flavonides formado de acordo com a equao:

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3. Biossntese
A biossntese da unidade C6C3C6 deriva de duas rotas separadas:

3. Biossntese
2. Anel B e os C- 2,3 e 4 = via do cido chiqumico que se condensa com fosfoenolpiruvato (PEP), originando o corismato e posteriormente o prefenato que sofre descarboxilao e aminao originando a TYR que sofre posterior desaminao cido p-cumrico (4-hidroxicinmico):

1. Anel A = via da acetilCoA que sofre ativao por meio da transferncia de um grupo carboxila, produzindo malonilCoA. A condensao de 3 unidades de malonilCoA origina o anel A;

3. Biossntese
3 +

4.Distribuio no reino vegetal

at o momento no foram isolados de algas. algas. em brifitas (musgos) heterosdeos de flavonas; flavonas; majoritariamente O e C-

chalcona malonilCoA (anel A) 4-hidroxicinamilCoA (anel B)

angiospermas (angios=urna)/sperma (semente) diversidade de flavonides; gimnospermas (gimnos (gimnos=nu/ =nu/sperma sperma=semente =semente p.e. G. biloba) biflavonides (dmeros/ligao CC-C entre C C-3 e CC-8);

flavanona

4.Distribuio no reino vegetal

Fabaceae/ Fabaceae /Leguminoseae isoflavonas;

5.Funo fisiolgica nas plantas

proteo dos vegetais contra a incidncia de raios ultravioleta e visvel capacidade de absorverem a radiao UV; proteo contra insetos, fungos, vrus e bactrias; atrao de animais com finalidade de polinizao em funo da colorao que comunicam s flores e frutos; antioxidantes; controle da ao de hormnios vegetais inibidores de enzimas estruturas polihidroxiladas que se unem facilmente superfcie protica.

os heterosdeos se concentram na epiderme das folhas e flores; flores ; as agliconas so mais frequentes nos tecidos lenhosos lenhosos. .

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6.Fontes de flavonides
Flavonas, flavononas: mel, prpolis, vinho tinto, ch, cereja, frutas ctricas: limo e laranja Flavonis: mel, prpolis, uva, ameixa, pra, ma, mamo, morango, cereja, pimenta verde, brcolis, repolho roxo, cebola e tomate Isoflavonas: soja, semente de linhaa, gros de trigo, erva-doce Flavanos (Catequinas): cacau, chocolate, ch verde

7. EXTRAO DOS FLAVONIDES

1. LIVRE - aglicona ou genina

- POLAR
QUCETINA

2. CONJUGADA - heterosdeo ou glicosdeo (C ou O)

+ POLAR

7.1.HIDRLISE

7.2. EXTRAO
1o com solvente apolar (hexano): retirada de gorduras, gorduras, leos leos, , pigmentos, pigmentos , esteris. esteris. clorofrmio, diclorometano, diclorometano, 2o com solvente de mdia polaridade (clorofrmio, acetato de etila, etila, ter etlico etlico) ): permite recuperar as agliconas livres pouco polares (menos hidroxiladas); hidroxiladas); 3o com solvente mais polar (metanol, metanol, etanol, etanol, gua, gua, acetona): acetona): extrao das agliconas polipoli-hidroxiladas e flavonides glicosilados; glicosilados;

8. Reaes cromticas
direta: chalconas e auronas em presena de amonaco passam para laranja e vermelho; absorvem na faixa do UV AlCl3 modifica a fluorescncia emitida :

9. Atividades farmacolgicas
venoativos: diminuem a permeabilidade dos capilares sanguneos e aumentam sua resistncia. (Citrus, citroflavonides, flavonas e flavononas);

adio de FeCl3 inespecfica reao de Shinoda/Cianidina: mais caracterstica

antioxidantes: sequestradores de radicais livres (agentes antioxidantes como as vitaminas A, C, E, minerais como Zn, Cu e Se). Retardam ou inibem a oxidao de substratos oxidveis. quercetina antioxidante atribuda ao grupo catecol no anel B e OH em C3;

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9. Atividades farmacolgicas
anti-inflamatrio, anti-hipertensivo, diurtico e analgsico, bem como possveis agentes preventivos de doenas cardiovasculares, cncer e doenas neurodegenerativas, propriedades relacionadas com sua ao anti-oxidante.

9. Atividades farmacolgicas
Atividade estrognica Isoflavonas A semelhana estrutural entre as isoflavonas e o ncleo estradiol pode explicar a atividade estrognica , embora discreta, detectada nesses compostos. Inativas na forma glicosilada, quando ingeridas ocorre um complexo mecanismo enzimtico de converso no trato gastrointestinal, resultando na formao de fenis heterocclicos estruturalmente similares ao estradiol.

10. Drogas vegetais

10.1. GINKGO - Ginkgo biloba L., Ginkgoaceae de origem oriental, foi o primeiro vegetal a crescer no centro de Hiroshima em 1946;

10.2. PASSIFLORA, MARACUJ - Passiflora incarnata L. Passifloraceae

vitexina

isovitexina

Marcador: kaempferol, quercetina e isorhamnetina(22 a 27%), ginkgoldeos A,B,C, J e bilobaldeos (5 a 7%) Extrato das folhas: vasorregulador (vasodilatao arteriolar, vasoconstrico venosa, refora a resistncia capilar), inibio da cicloxigenase (COX), melhora da irrigao tecidual.

Marcador: flavonides totais expressos em vitexina. Extrato/Tintura das partes areas: propriedas sedativas, antiespasmdicas e ansiolticas, parcialmente confirmadas mediante experincias em animais.

10.4. SOJA: Glycine max (L.) Merryl - Fabaceae 10.3. CALNDULA: Calendula officinalis L.- Asteraceae

Quercetina Hiperosdeo

Padronizao/Marcador: Flavonides totais expressos em hiperosdeo (3-galactosil-quercetina); Extratos/tintura das flores: uso tpico - cicratizante e antiinflamatrio

Gros -0,2 a 0,3% de isoflavonas (10% de daidzeina 30% de genistena; glicitena)considerados como fitoestrgenos atuam como estrgenos fracos e funcionam como reguladoras, pois so capazes de suprir a falta de estrgeno, prevenindo os problemas relacionadas a esta carncia osteoporose , sintomas de menopausa, doenas cardiovasculares , dentre outros.

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ANTOCIANINAS
Polinizao e disperso das sementes Tem alto poder corante e ausncia de toxicidade O emprego teraputico se restringe ao campo vascular

So geralmente antocianosdeos) antocianosdeos )

heterosdeos

(antocianinas

ou

A forma livre chamada antocianidina EncontramEncontram -se, no meio cido, na forma catinica Quase sempre OH em C-3 e freqentemente penta ou hexa substitudos Pelo menos uma OH em C-5, C-7 ou C-4 deve estar livre para permitir a formao das estruturas quinonodicas coloridas

Ction fenil-2-benzopirlio ou flavlio

PROPRIEDADE ANFOTRICA DAS ANTOCIANINAS

Drogas com antociansidos

ARNDANO, Vaccinium myrtillus L. - Ericaceae O mirtilo, conhecido pelo seu sabor largamente usado pelas indstrias para extrao dos antocianosdeos .

O fruto in natura ou seus extratos so usados para insuficincia venosa e linftica, prevenir formao de edemas e problemas de viso principalmente cegueira noturna por estimularem a regenerao de rodopsina prpura virtual pigmento da retina .

As principais antocianinas identificados nos frutos so: cianidina 3-glucsido, cianidina 3galactsido, peonidina 3-glucsido, delfinidina 3- galactsido, malvidina 3-glucsido, malvidina 3-galactsido e malvidina 3arabinsido. petunidina 3-glucsido, petunidina 3-galactsido, petunidina 3-arabinsido,

Bibliografia
BRUNETON, Jean. Farmacognosia Fitoqumica - Plantas Medicinais; 2 ed., Editorial ACRIBIA, 2001. SIMES, Cludia. Farmacognosia; 6 ed; Editora UFRGS, Rio Grande do Sul, 2007. SCHULZ, V., HANSEL, R & TYLER, V. E. Fitoterapia Racional, 4 ed., Editora Manole, So Paulo, 2002. YUNES R. A. Plantas Medicinais; 1 ed.; Editora Universitaria 2, So Paulo, 2001.