Alcalóides

↳ são tóxicos e possuem um sabor amargo

e também evitam contaminação microbiana ,
fungos, bactérias além de obterem propriedades
antivirais.
Características gerais
↪ São compostos orgânicos cíclicos que possuem
pelo menos um átomo de nitrogênio no seu anel.
Características físicas
↪ São todos biologicamente ativos
↪ Sensível a luz, aquecimento e variações de pH
↪
tornando-se instáveis.
↪ A grande maioria possuem caráter alcalino
devido a presença de nitrogênio amínico.
Características organolépticas:
↳ a tubocurarina, com nitrogênio
↪ sólidos cristalizáveis e inodoros. Ex: cocaína
quaternário → molécula não básica .
↪ líquidos, voláteis e com odor característico. Ex:
↪ Se concentram em famílias como:
nicotina
Apocynaceae, Rutaceae, Ranunculaceae,
Fabaceae, Papaveraceae, Menispermaceae,
Annonaceae, So lanaceae, Rubiaceae e Liliaceae. Nomenclatura:
↪ As primeiras substâncias a serem isoladas das ↪ INA acrescido do nome genérico da planta ou
plantas quando surgiu a cromatografia → O do nome específico.
primeiro alcaloide isolado foi morfina e emetina Ex: cocaína (Erythroxylon coca)
Ex: nicotina (Nicotiana tabacum)
Distribuição
↪ 20 % das substâncias naturais descritas Propriedades farmacêuticas
↪ Predominantemente em angiospermas, com ↪ Anticolinérgico (atropina)
14% dos gêneros. ↪ Depressor (morfina) e estimulante (estricnina,
↪ Podem ser obtidos das plantas, organismos cafeina)
marinhos, fungos, bactérias e animais. ↪ Analgesia local (cocaína)
↪ São sintetizados no retículo endoplasmático, ↪ Antimalárica (quinina)
concentrando-se em vacúolos. ↪ Antitussígena (codeína do ópio)
↪ Ácido chiquímico: precursor dos aminoácidos ↪ Antitumoral – vimblastina
aromáticos, alcalóide, e outros metabólitos ↪ Hipotensora – reserpina
secundários ↪ Antiespasmódica (escopolamina)
↪ Antisséptico bucal: sanguinarina
Papel fisiológico nos vegetais anticancer:0
↪ Feromônios: insetos recebem os precursores de ↪ Possui potencial citotóxico a células de outros
alcalóides das plantas e convertem em organismos.
feromônios e compostos de defesa devido ao ↪ Apresentam antibacteriana e efeito
sabor amargo antiparasitário.
↪ Os alcalóides são importantes reservas e ↳ O filósofo Sócrates, foi condenado a
transporte de nitrogênio nas plantas. ingerir cicuta (Conium maculatum), uma fonte do
↪ O nitrogênio é responsável pelo crescimento alcaloide coniina.
com a produção de novas células e tecidos. ↳ usados como venenos em caçadas e
↳ suprimento baixo de nitrogênio guerras. → ex.: extrato seco do curare
impossibilita o crescimento devido a carga baixa (Chondodendron tomentosum), contendo o
de proteínas. As plantas transformam em alcalóide tubocurarina, utilizado pelos índios da
alcaloides para ser reserva de nitrogênio e Bacia Amazônica
utilizar posteriormente para suas necessidades
metabólicas Classificação
↪ Proteção à radiação UV (alcalóides de núcleo ↪ Alcalóides verdadeiros: derivam de
aromático – quinolínicos e indólicos). aminoácidos e possuem o nitrogênio em
↪ São capazes de manter o equilíbrio iônico pelo heterociclo.
caráter alcalino, neutralizado o excesso de acidez ↪ Protoalcaloide: possuem o nitrogênio fora de
nas células um heterociclo.
↪ Defesa química das plantas contra predadores ↪ Pseudoalcaloides: não se originam de
(repelente de insetos) aminoácidos
ex: alcalóides purínicos → originados de base
nitrogenadas - (ex.: metilxantinas – cafeína,
teofilina e teobromina)

Origem biossintética dos Alcalóides

↪ Derivados de aminoácidos aromáticos
(triptofano, tirosina), os quais são derivados do
ácido chiquímico , e também de aminoácidos
alifáticos (ornitina, lisina), os quais são derivados
da via da acetilcoenzima A
Os principais aminoácidos utilizados são:
・Ácido L-aspártico (piridinas, isoquinoleínas)
・L-ornitina (pirrolidínico, tropânico)
・L-lisina (piperidinas, quinolizidinas) ↪ Ornitina:
・L-triptofano (derivados da triptamina, ↳ piperidínicos e tropânicos
O-carbolinas, indóis complexos)
・L-histidina (imidazóis) ↪ Lisina
・L-tirosina (isoquinolinas, benzilisoquinolinas, ↳ piperidínicos
betalaínas)
・L-fenilalanina (alcaloides complexos) ↪ Tirosina
isoquinolínicos e benzilisoquinolínicos
↪Além dos aminoácidos, outros precursores tais
como terpenoides e esteroides podem também ser
↪ Triptofano
incorporados no esqueleto final dos alcaloides
indólicos e quinolínicos
(pseudoalcaloides).
↪ Derivados alifáticos (via do acetato):
quinolizidínicos, pirrolizidínicos e tropânicos
↪ Derivados aromáticos (via do chiquimato):
antranílicos e benzilisoquinolínicos

↳ presença de nitrogênio no anel

carbônico, indicando, indicando que são
alcalóides verdadeiros. A cocaína é um alcalóide
tropânico derivado de ornitina. A nicotina é um
alcalóide pirrolidínico derivado de lisina. A
morfina é um alcaloide isoquinolínico derivado
de tirosina. A cafeína é um alcalóide purínico
derivado de aminoácidos glicina, ácido
L-aspártico e L-glutamina.

Plantas medicinais
↪ Quinina que têm propriedades antimaláricas
↪ Reserpina, usada como anti-hipertensivo
 ↳ se não ocorrer a formação de
precipitado, não há presença de alcalóide porque
os reagentes na presença de qualquer substância
nitrogenada precipita.
❖ alcaloides tropânicos: reagente de
Vitali-Morin (coloração rósea/púrpura) ou
reagente de Wasicky (coloração
avermelhada) ao extrato.
❖ alcaloides indólicos: reativo de Urk
(tonalidade azul), Sulfato cérico amoniacal
↪ Efedrina utilizada como broncodilatadora, [indois (amarelo), di-hidroindois
descongestionante oftálmico e descongestionante (vermelho) e β-anilino-acrilatos (azul)],
nasal reativo de Otto (H2SO4 + K2Cr2O7) e
reativo de Mandelin.
❖ metilxantinas: reagente demurexida.

Métodos de extração
↪ Meio alcalino:
1. adição de uma base sob o material vegetal
para alcalinizar, a fim de mobilizar os
alcalóides na forma de bases livres
↪ Mescalina tem propriedades antibióticas e 2. adição de um solvente orgânico de
analgésicas baixa/média polaridade (clorofórmio,
↪ Vimblastina utilizada com antitumoral diclorometano ou éter), deixando em
↪ Cafeína que é estimulante no SNC contato com a planta por um tempo
↪ Tubocurarina que é utilizada em relaxantes 3. filtragem do extrato orgânico e adição de
musculares. uma solução ácida (ácido clorídrico ou
sulfúrico diluído) no filtrado.
Caracterização dos alcalóides No funil de separação haverá duas fases: aquosa
↪ Formam sais complexos com metais, gerando e orgânica. Quando o extrato entra em contato
precipitados coloridos. Por serem uma base fraca com o ácido, os alcalóides são diluídos em forma
podem ser convertidos em sal na presença de de sal, e esse sal é diluído na água , portanto
solução aquosa ácida todos os alcalóides irão para a fase aquosa.

↪ Mayer (iodeto de potássio + cloreto de 4. descarte da fase orgânica e reserva da

mercúrio): branco amarelado fase aquosa.
↪ Dragendorff (iodeto de potássio + subnitrato de 5. Alcalinização novamente da fase aquosa,
bismuto): alaranjado com adição de base, transformando o sal
↪ Wagner ou Bouchardat (iodo + iodeto de de alcalóide em base livre.
potássio): amarelo Os alcalóides em base livre não são solúveis na
↪ Bertrand (ácido sílico-túngstico): branco leitoso água
↪ Hager (solução saturada de ácido pícrico) 6. adição de um solvente orgânico para
↪ Solução de ácido tânico extrair as bases livres e obter o extrato rico
em alcaloides totais.
↳ gera precipitados coloridos. Por exemplo, Esse processo de converter para sais de alcalóide
precipitado alaranjado ocasionado pelo reagente e em formas de base livres faz com que apenas os
↪ Os reagentes podem ser utilizados em placas alcalóides da planta sejam extraídos sem outros
de cromatografia em camada delgada, com interferentes
coloração típica do reagente.
↪ Outras substâncias que contenham nitrogênio ↪ Meio ácido:
irá precipitar, como cumarinas, hidróxi fenóis e 1. Adição de uma solução aquosa ácida
lignanas, proteínas, purinas, betaínas, A presença do ácido irá transformar os alcalóides
alfa-pironas da forma livre para a forma de sal de alcalóide
↳ não é 100% de garantia, 2. Descarte da fase orgânica e reserva da
fase aquosa.
 3. Alcalinização novamente da fase aquosa,
com adição de base, transformando o sal
de alcalóide em base livre.
Os alcalóides em base livre não são solúveis na
água
4. Adição de um solvente orgânico para
extrair as bases livres e obter o extrato rico
em alcaloides totais.